JPH02135361A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH02135361A
JPH02135361A JP63287618A JP28761888A JPH02135361A JP H02135361 A JPH02135361 A JP H02135361A JP 63287618 A JP63287618 A JP 63287618A JP 28761888 A JP28761888 A JP 28761888A JP H02135361 A JPH02135361 A JP H02135361A
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JP
Japan
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group
electrophotographic photoreceptor
charge
photosensitive layer
layer
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JP63287618A
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Yutaka Akasaki
赤崎 豊
Katsumi Nukada
克己 額田
Katsuhiro Sato
克洋 佐藤
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Fuji Xerox Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、静電潜像を形成させるための電子写真感光体
に関する。
従来の技術 従来、有機光導電体を用いた電子写真感光体は、無公害
、高生産性、低コスト等の利点があるため、種々研究さ
れており、感光層に増感材としてジフェニルジシアノエ
チレン誘導体を用いたものも知られている(例えば、特
開昭54−30834号公報参照)。
ところで有機光導電体のうち、可視光を吸収して電荷を
発生する物質は、電荷保持力に乏しく、逆に、電荷保持
力が良好で、成膜性に優れた物質は、一般に可視光によ
る光導電性がほとんど無いという欠点がある。この問題
を解決するために、感光層を可視光を吸収して電荷を発
生する電荷発生材と、その電荷の輸送を行う電荷輸送材
とに機能分離した層構成を有する積層型の感光層とする
ことが行われている。そして、電荷発生材及び電荷輸送
材については、数多くのものが提案されている。そして
正孔輸送材としては、アミン化合物、ヒドラゾン化合物
、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オキサジア
ゾール化合物、スチルベン化合物、カルバゾール化合物
等が知られており、又、電子輸送材としては、2,4.
7−ドリニトロフルオレノン等がおる。その他、例えば
、特公昭48−9988号公報及びカナダ特許第912
019号明細書にはボロンを含む化合物が記載されてい
る。
発明が解決しようとする課題 ところで、有機光導電体を用いた単層構造の電子写真感
光体においては、増感材として充分実用的なものは未だ
知られていない。又、積層構造の機能分離型電子写真感
光体においては、コロトロンにおけるオゾンの発生防止
、現像におけるトナーの帯電制御等の点から、正帯電型
の方が望ましい。ところが、正帯電型として用いる場合
、電荷輸送材が正孔輸送性の場合、電荷発生層を上層と
する必要があるが、電荷発生層はその性質上、薄膜化さ
せるのが通常でおり、感光体としての機械的特性を満足
させるには不充分でおる。又、負帯電で用いるための複
写機側の工夫も必要である。
そこで比較的厚膜の電荷輸送層を上層として正帯電性の
感光体を得たいという要望も一方におり、そのためには
、電荷輸送層において、電子輸送性の電荷輸送材を用い
ることが必要である。しかしながら、従来提案されてい
る電子輸送性の電荷輸送材で充分有効なものは知られて
いない。
本発明は、従来の上記のような問題点に鑑みてなされた
ものである。
したがって、本発明の目的は、優れた電子写真特性を有
する電子写真感光体を提供することにある。
本発明の他の目的は、優れた電子写真特性を有する正帯
電用の積層型電子写真感光体を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明者等は、研究の結果、−群のフルオレノン誘導体
を増感材又は電荷輸送材として用いると、良好な電子写
真特性を示す電子写真感光体が得られることを見出だし
、本発明を完成するに至った。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、感光層
を有し、そして、感光層が、電荷輸送材として下記−投
銭(I>で示される化合物を含有してなることを特徴と
する。
示される。
(式中、R1及びR2は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、アリールカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキルカ
ルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、R3は置
換されていてもよいアルール基又は含窒素複素環基を示
し、mは0又は1を示し、nはO〜2を示す) 本発明において用いられる上記一般式(I)で示される
化合物としては、例えば、次のものが例O これらの化合物は、下記反応式で示すように、−投銭(
n)で示されるフルオレノンカルボン酸を酸クロライド
化し、−投銭R3Hで示される化合物と反応させること
によって得ることができる。
(式中、R1、R2、R3、m及びn ハ、上記の定義
と同一である) 次に、上記化合物のうちの代表的なものについて合成例
を示すが、本発明において使用するその他のフルオレン
誘導体も下記の方法に準じて同様に合成することができ
る。
(合成例1) 例示化合物(3)の合成500m、ll
の三つロフラスコに、9−フルオレノ−4−カルボン1
25.Og(lllmmol)及び塩化チオニル300
m、llを入れ、窒素気流下で5時間還流した後、塩化
チオニルを減圧留去し、更に残漬に1,2−ジクロロエ
タン100m、llを加えて減圧留去し、残留する塩化
チオニルを除いた。生成した酸クロライドに、塩化メヂ
レン200mflを加え、冷浴で一20℃に冷却し、塩
化アルミニウム20.0!? (150mmol)を加
え、窒素気流下、15時間Ia拝した。その後、n−ブ
チルベンゼン15.9y (118mmol)と塩化メ
チレン50 mFよりなる溶液を30分間掛けて滴下し
た。滴下終了後、3時間そのまま瞳拌を続け、次いで冷
浴を除き、空温で20時間隈拝金続けた。更に7.5g
(56,3mmo l )を加え、2,5時間攪拌した
後、氷1503上に投入し、20%水酸化カリウム溶液
を水酸化アルミニウムが溶けるまで加え、有機層を分離
した。水層を塩化メチレンで抽出し、得られた有機層を
合わせて、溶剤を減圧留去した。残渣に5%水酸化カリ
ウム200m、l!を加え、80℃で加熱して残留する
酸クロライドを分解した後、生成物を塩化メチレンで抽
出した。シリカゲルショートカラム(塩化メチレンで溶
出)で精製し、溶媒を留去した後、ヘキサン、続いて酢
酸エチルで再結晶して例示化合物(3) 13.8g(
収率36.4%)を黄色粉末として得た。融点93〜9
5℃。
(合成例2) 例示化合物(5)の合成n−ブチルベン
ゼンの代わりにビフェニルを用いる以外は、合成例1に
おけると同様に処理して例示化合物(5)を黄色針状結
晶として得た。融点154、5〜156℃ (合成例3) 例示化合物(7)の合成ローブチルベン
ゼンの代わりにペンチルビフェニルを用いる以外は、合
成例1におけると同様に処理して目的のフルオレン化合
物(例示化合物7)を淡黄色板状結晶として得た。融点
151.5〜153°C 本発明の電子写真感光体において、導電性支持体として
は、例えば、金属パイプ、金属板、金属シート、金属箔
、導電処理を施した高分子フィルム、AI等の金属の蒸
着層を設けた高分子フィルム、SnO,等の金属酸化物
、第4級アンモニウム塩等により被覆された高分子フィ
ルム又は紙等が用いられる。
本発明の電子写真感光体において、導電性支持体上には
、感光層が設けられるが、感光層は単層構造のものでも
よく、又、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された
積層構造のものでもよい。
感光層が単層構造の場合には、例えば、ポリビニルカル
バゾール等の公知の材料から構成された感光層中に上記
−投銭(I>で示される化合物を増感材として含有させ
たもの、又は公知の電荷発生材を含む結着樹脂層中に上
記−投銭(I>で示される化合物を電子輸送材として含
有させたものなどが挙げられる。
一方、感光層が積層構造の場合において、電荷発生層は
、例えば、電荷発生材を導電性支持体−Fに蒸着して得
られたものでもよく、又、電荷発生材と結着樹脂とを主
成分とする塗布液を塗布することによって形成されたも
のでもよい。
電荷発生材及び結着樹脂としては、公知のものならば、
どのようなものでも使用できる。例えば、電荷発生材と
しては、t r i −3eなどの無機半導体、ポリビ
ニルカルバゾール等の有機半導体、ビスアゾ系化合物、
トリスアゾ系化合物、フタロシアニン類、ピリリウム化
合物、スクェアリウム化合物等の有機顔料が使用でき、
又、結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリエステル、ビニル系重合体、セルロース類、ア
ルキッド樹脂等が使用できる。
電荷発生層の膜厚は、O,OS〜10IJm程度に設定
される。
電荷発生層の上には電荷輸送層が形成される。
この電荷輸送層は、上記−投銭(I>で示される化合物
と結着樹脂とより構成されるもので市って、上記−投銭
(I)で示される化合物、結着樹脂及び適当な溶媒を主
成分とする塗布液を、アプリケータ、バーコータ、デイ
ツプコータ等により、電荷発生層上に塗布することによ
って形成される。
この場合、上記−投銭(I>で示される化合物と結着樹
脂との混合比は、1 :20〜20:1程度に設定され
る。
電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、公知のものなら
ば、どのようなものでも使用できる。例えば、スチレン
−ブタジェン共重合体、ビニルトルエン−スチレン共重
合体、スチレン変性アルキッド樹脂、シリコーン変性ア
ルキッド樹脂、大豆油変性アルキッド樹脂、塩化ビニル
デンー塩化ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ニ
トロ化ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリイソブ
チレン、ポリエステル、フェノール樹脂、ケトン樹脂、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリチオカーボネート
、ポリビニルハロアリレート、酢酸ビニル系樹脂、ポリ
スチレン、ポリビニルアクリレート、ポリスルホン、ポ
リメタクリレート等がめげられる。また、電荷輸送層に
電子供与性物質を添加してもよい。
電荷輸送層の膜厚は、2〜1101r程度に設定される
なお、本発明の電子写真感光体においては、導電性支持
体の上に、障壁層を設けてもよい。障壁層は、導電性支
持体からの不必要な電荷の注入を阻止するために有効で
あり、画質を向上させる作用がおる。障壁層を構成する
材料としては、酸化アルミニウム等の金属酸化物あるい
はアクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン等がめげられる。
実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例1 導電性基板上に、三方晶系セレン/ポリビニルカルバゾ
ール(三方晶系セレンニア容量%)からなる電荷発生層
(2,5Ijm)を設け、その上に、例示化合物(3)
0.5 (j及びビスフェノールAポリカーボネート(
マクロロン5705)0.75 gを塩化メチレン7t
jに溶解した溶液を、湿潤時のギャップ5ミルで塗布し
、80℃で1時間乾燥して、電子写真感光体を作成した
。この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置(
SP428 、川口電機製作所ItiJ製)を用いて+
aoov及び−aoovに帯電し、5ルツクスの白色光
を露光し、感度(dV/dt)を測定した。結果は次の
通りであった。
帯電電位  +800V   −800V初期感度  
 530 (V/5ec) 実施例2〜7 例示化合物(3)の代わりに、例示化合物(5)、(7
) 、(10)、(11)、(12)、及び(15)を
用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を
作成し、同様に感度を測定した。結果を第1表に示す。
比較例1 例示化合物(3)の代わりに2.4.7−ドリニトロフ
ルオレノン(丁NF)を用いた以外は、実施例1におけ
ると同様にして電子写真感光体を作成し、同様にして感
度を測定した。結果を第1表に示す。
以下余白 第1表 実施例8 導電性基板上に、例示化合物(3) 0.5 g、ポリ
ビニルカルバゾール0.75 =jを、塩化メチレン7
gに溶かした溶液を、湿潤時のギャップ5ミルで塗布し
、80’Cで1時間乾燥して、電子写真感光体を作成し
た。これらの電子写真感光体について、静電複写紙試験
装@ (SP428、川口電機製作所<m′tA>を用
いて+aoov及び−aoovに帯電し、5ルツクスの
白色光を露光し、感度(dV/dT)を測定した。結果
は次の通りであった。
帯!電位+800V   −800V 初期感度  465   177 (v、”5ec) 実施例9〜14 例示化合物(3)の代わりに、例示化合物(5)、(旬
、(10)、(11)、(12)、及び(15)を用い
た以外は、実施例8と同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に感度を測定した。結果を第2表に示す。
比較例2 例示化合物(3)の代わりに2.4.7−ドリニトロフ
ルオレノン(TNr)を用いた以外は、実施例8におけ
ると同様にして電子写真感光体を作成し、同様にして感
度を測定した。結果を第2表に示す。
以下余白 第2表 発明の効果 上記実施例と比較例の比較からも明らかなように、本発
明において用いる上記−投銭(I>で示される化合物は
、従来比較的滑れたものとして知られている丁NFより
も優れた電子輸送性を示し、したがって、このものを用
いた電子写真感光体は、優れた電子写真特性を示す。特
に、積層型の電子写真感光体の電荷輸送層において電荷
輸送材として用いた場合には、優れた電子写真特性を示
す正帯電型の電子写真感光°体が得られる。
手続補正書 (自発) 平成 1年 7月19日 特許庁長官  吉 1)文 毅 殿 1、事件の表示 昭和63年 特許願 第287618号2、発明の名称 電子写真感光体 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都港区赤坂3丁目3番5号名 称  (
549)富士ゼロックス株式会社代表者  小林陽太部 4、代理人 住所 〒101 東京都千代田区神田錦町1丁目8番5号6、補正の内容 C)「特許請求の範囲」を別紙の通り補正する。
■ 明細書第5頁下から第5行目から下から第4行目の
「アルール基」を「アリール基」に補正する G)同第13頁第6行目の「塩化ビニルデン」を「塩化
ビニリデン」に補正する。
以上 明細書の 「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」[別紙] 2、特許請求の範囲 (1)導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感
光体において、該感光層が、電荷輸送材として、下記一
般式(I)で示される化合物を含有してなることを特徴
とする電子写真感光体。
(式中、R1及びR2は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル
カルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、R3は
置換されていてもよいアリール基又は含窒素複素環基を
示し、mは0又はlを示し、nは0〜2を示す)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感
    光体において、該感光層が、電荷輸送材として、下記一
    般式( I )で示される化合物を含有してなることを特
    徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1及びR_2は、それぞれ水素原子、アル
    キル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリー
    ルオキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アル
    キルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、R
    _3は置換されていてもよいアルール基又は含窒素複素
    環基を示し、mは0又は1を示し、nは0〜2を示す)
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