JPH02134352A - 電子受容性化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 下記一般式（Ｉ［） 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光材料として有用な新規なフルオ
レン誘導体に関する。

従来の技術 従来、有機光導電体を用いた電子写真感光体は、無公害
、高生産性、低コスト等の利点かめるため、種々研究さ
れており、感光層に増感材としてジフェニルジシアノエ
チレン誘導体を用いたものも知られている（例えば、特
開昭５４−３０８３４号公報参照）。

ところで有機光導電体のうち、可視光を吸収して電荷を
発生する物質は、電荷保持力に乏しく、逆に、電荷保持
力が良好で、成膜性に優れた物質は、一般に可視光によ
る光導電性がほとんど無いという欠点がある。この問題
を解決するために、感光層を可視光を吸収して電荷を発
生する電荷発生材と、その電荷の輸送を行う電荷輸送材
とに機能分離した層構成を有する積層型の感光層とする
ことが行われている。そして、電荷発生材及び電荷輸送
材については、数多くのものが提案されている。モして
正孔輸送材としては、アミン化合物、ヒドラゾン化合物
、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オキサジア
ゾール化合物、スチルベン化合物、カルバゾール化合物
等が知られており、又、電子輸送材としては、２，４．
７−ドリニトロフルオレノン等がある。その他、例えば
、特公昭４８−９９８８号公報及びカナダ特許第９１２
０１９＠明細書にはボロンを含む化合物が記載されてい
る。

発明が解決しようとする課題 ところで、有機光導電体を用いた単層構造の電子写真感
光体においては、増感材として充分実用的なものは未だ
知られていない。又、積層構造の機能分離型電子写真感
光体においては、コロトロンにおけるオゾンの発生防止
、現像にあけるトナの帯電制御等の点から、正帯電型の
方が望ましい。ところが、正帯電型として用いる場合、
電荷輸送材が正孔輸送性の場合、電荷発生層を上層とす
る必要があるが、電荷発生層はその性質上、薄膜化させ
るのが通常であり、感光体としての機械的特性を満足さ
せるには不充分である。又、員帯電で用いるための複写
前側の工夫も必要でおる。

そこで比較的厚膜の電荷輸送層を上層として正帯電性の
感光体を得たいという要望も一方にあり、そのためには
、電荷輸送層において、電子輸送性の電荷輸送材を用い
ることが必要である。しかしながら、従来提案されてい
る電子輸送性の電荷輸送材で充分有効なものは知られて
いない。

本発明は、この様な事情に鑑みてなされたもので、正帯
電用の積層型電子写真感光体における電荷輸送材として
有用な有機光導電性材料を提供することを目的とする。

本発明者等は、種々の化合物を合成し、その電子写真特
性について検討した結果、下記一般式（Ｉ）で示される
化合物が、電荷輸送材として優れたものであることを見
出だし、本発明を完成するに至った。

課題を解決するための手段 本発明の化合物は、下記一般式（Ｉ）で示される。

（式中、Ａは下記構造式り１）、■又は（３）を表わし
、Ｒは、アルキル基又は二１−ロ基を表わす）（■ ■ 本発明における上記一般式（Ｉ）で示される化合物とし
ては、次のものを例示することができる。

■ ■ 本発明の上記一般式（Ｉ＞で示される化合物は、下記反
応式で示すように、一般式（ＩＩ＞で示される化合物を
、ピリジン等の溶剤中でマロンニトリルと加熱還流する
ことによって製造することができる。

（式中、八及びＲは前記したと同意義である）本発明の
上記一般式（Ｉ＞で示される化合物は、優れた電子輸送
性を示し、電子写真感光体の増感剤又は電荷輸送材とし
て使用した場合、優れた電子写真特性を示す正帯電用電
子写真感光体を製造することができる。

実施例 実施例１ ｐ−ニトロベンゾイルクロライドとジフェニルメタンと
を縮合させることによって得られた下記で示される化合
物１０．Ｏｆｆ　（２１，４ｍｍ０１）をマロンニトリ
ル５．７　ｇ　（８５，８ｍｍｏｌ）及びピリジン８０
ｍ１と共に１００　ｍ、ｌｌ三つロフラスコに入れ、窒
素気流中３時間還流した後、ピリジンを減圧留去した。

残漬を塩化メチレンに溶かし、希塩酸、次いで水で洗浄
した後、Ｎａ２ＳＯ４で屹燥し、シリカゲルショートカ
ラム（塩化メチレンで溶出）で精製した。

溶媒を留去した後、残渣を酢酸エチルから再結晶して、
例示化合物（１）　５．３　ｇ（収率４４，１％）を淡
黄色板状結晶としてＩＨだ。

融点：２２６〜２２８℃ 元素分析： ＨＮ 計算値　　　　７０．４６　　　３．２２　　１４．９
４実測値　　　　７０．７１　　　３．０２　　１４．
８４貿徂分析：ｌＶｌ＋５６２ ＵＶ吸収スペクトルλｍａｘ　：　２８２ｎｍ　、　３
５５ｎｍ（ＣＩ−１２ＣＩ２中） 赤外吸収スペクトル：　２２２４ｃａ−１（ＫＢｒ）実
施例２ テレフタロイルクロライドとｎ−プチルベンゼによって
得られた下記構造式 ％式％ で示される化合物を用いる以外は、実施例１におけると
同様にして例示化合物（２）を淡黄色板状結晶として１
ｑた。

融点：２０１〜２０２．５℃ 元素分析： ＨＮ 計算値　　　　８２．５６　　　６．１１　　１１．３
３実測値　　　　８２．７５　　　５．９５　　１１．
３０質量分析：Ｍ＋４９４ ＵＶ吸収スペクトルλｍａｘ　：　３１５ｎｍ　、　３
３７ｎｍ（ＣＨ２ＣＩ２中） 赤外吸収スペクトル：　２２２４ｃｍ−１（ＫＢｒ）実
施例３ ２．２′−ジニトロビフェニル−４，４′　−カルボン
酸クロリドとｎ−ブチルベンゼンとを縮合することで示
される化合物を、実施例１におけると同様に処理して、
例示化合物（３）を淡黄色粉末として得た。

融点：２３１〜２３２°Ｃ６ 元素分析： ＨＮ 計算値　　　　７２．７１　　　４．８８　　１２．７
１実測値　　　　７２．８２　　　４．７２　　１２．
５５質量分析：Ｍ＋６６０ Ｕｖ吸収スペクトルλｍａＸ　　：　２９４ｎｍ　、　
３３８ｎｍ（ＣＨ２Ｃ１２中） 赤外吸収スペクトル：　２２２４ｃｍ−１（に８「）応
用例１ 導電性基板上に、三方晶系セレン／ポリビニルカルバゾ
ール（三方晶系セレンニア各組％）がらなる電荷発生層
（２，５μｍ）を設け、その上に、例示化合物（１）０
．５　　ｇ及びビスフェノールＡポリカーボネート（マ
クロロン５７０５）０．７５　ｇを塩化メチレン７ｇに
溶解した溶液を、湿潤時のギャップ５ミルで塗布し、８
０℃で１時間乾燥して、電子写真感光体を作成した。こ
の電子写真感光体について、静電複写紙試験装置（ＳＰ
４２８　、川口電機製作所■製）を用いて＋ａｏｏｖ及
び−ａｏｏｖに帯電し、５ルツクスの白色光を露光し、
感度（ｄＶ／ｄｔ）を測定した。

結果は次の通りであった。

帯電電位　　＋８００Ｖ　　　−８００Ｖ初期感度　　
　５３４ （Ｖ／５ｅｃ） 応用例２及び３ 例示化合物（１）の代わりに、例示化合物（２）及び（
３）を用いた以外は、応用例１と同様にして電子写真感
光体を作成し、同様に感度を測定した。

結果を第１表に示す。

比較例１ 例示化合物（１）の代わりに２．４．７−ドリニトロフ
ルオレノン（ＴＮＦ）を用いた以外は、応用例１にあけ
ると同様にして電子写真感光体を作成し、同様にして感
度を測定した。結果を第１表に示す。

第１表 発明の効果 本発明の上記一般式（Ｉ＞で示されるフルオレン誘導体
は、従来比較的優れたものとして知られているＴＮＦよ
りも優れた電子輸送性を示し、正帯電型の電子写真感光
体の増感剤又は電荷輸送材として有用でおる。例えば、
導電性支持体上に電荷発生層を設けた後、上記フルオレ
ン誘導体を成膜性の樹脂と共に塗布して電荷輸送層を形
成させると、優れた電子写真特性を有する正帯電型の電
子写真感光体を製造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示されるフルオレン誘導体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは下記構造式（１）、（２）又は（３）を表
   わし、Ｒは、アルキル基又はニトロ基を表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（２）、▲数式、化学式、表等
   があります▼（３）
2. （２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａは下記構造式（１）、（２）又は（３）を表
   わし、Ｒは、アルキル基又はニトロ基を表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（２）、▲数式、化学式、表等
   があります▼（３）で示される化合物をマロンニトリル
   と反応させることを特徴とする下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＡおよびＲは上記したと同意義を示す）で示さ
   れる化合物の製造方法。