JPH0213669B2 - - Google Patents
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- JPH0213669B2 JPH0213669B2 JP7262882A JP7262882A JPH0213669B2 JP H0213669 B2 JPH0213669 B2 JP H0213669B2 JP 7262882 A JP7262882 A JP 7262882A JP 7262882 A JP7262882 A JP 7262882A JP H0213669 B2 JPH0213669 B2 JP H0213669B2
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- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は４位置換インドール誘導体の新規な製
造法に関する。さらに詳しくは、 本発明は、４−ハロゲノインドール−３−アセ
トニトリルもしくは４−ハロゲノ−１−メトキシ
カルボニルインドール−３−アセトニトリルをア
ルカリ条件下で加水分解することを特徴とする４
−ハロゲノインドール−３−酢酸の製造法に関す
る。
造法に関する。さらに詳しくは、 本発明は、４−ハロゲノインドール−３−アセ
トニトリルもしくは４−ハロゲノ−１−メトキシ
カルボニルインドール−３−アセトニトリルをア
ルカリ条件下で加水分解することを特徴とする４
−ハロゲノインドール−３−酢酸の製造法に関す
る。
４−ハロゲノインドール−３−酢酸は植物成長
調節剤として有用であり、さらに他の農薬・医薬
の合成中間体としても重要な化合物である。
調節剤として有用であり、さらに他の農薬・医薬
の合成中間体としても重要な化合物である。
従来、インドール−３−酢酸誘導体の製造法と
しては特公昭42−17904号公報により公知である
が、４−ハロゲノインドール−３−酢酸は上位概
念として包含されるに過ぎず、具体的に該化合物
およびその製造法を開示していない。また４−ハ
ロゲノインドール類の公知の合成法としては以下
に示す３つのタイプがある。
しては特公昭42−17904号公報により公知である
が、４−ハロゲノインドール−３−酢酸は上位概
念として包含されるに過ぎず、具体的に該化合物
およびその製造法を開示していない。また４−ハ
ロゲノインドール類の公知の合成法としては以下
に示す３つのタイプがある。
しかし、これらの合成法はいずれもハロゲン原
子を合成の初期段階で導入する方法を採用してお
り、還元段階でのハロゲンの消失もしくは収率が
極めて低いという欠点を有している。
子を合成の初期段階で導入する方法を採用してお
り、還元段階でのハロゲンの消失もしくは収率が
極めて低いという欠点を有している。
本発明者は植物成長調整剤として有用な薬理活
性を有する４−位置換インドール誘導体の製造法
を鋭意研究した結果本発明を完成した。
性を有する４−位置換インドール誘導体の製造法
を鋭意研究した結果本発明を完成した。
本発明における４−ハロゲノインドール−３−
酢酸は、４−ハロゲノ−３−ジメチルアミノメチ
ルインドールを含水ジメチルホルムアミド中にお
いてシアン化アルカリと反応して新規化合物であ
る４−ハロゲノインドール−３−アセトニトリル
を得、ついでこの化合物をアルカリ条件下で加水
分解して製造するか、または、４−アミノ−１−
メトキシカルボニルインドール−３−アセトニト
リルをジアゾ化し、サンドマイヤー反応を行なつ
て新規化合物である４−ハロゲノ−１−メトキシ
カルボニルインドール−３−アセトニトリルを
得、ついでこの化合物をメタノール／アルカリ水
溶液中で還流して１位アルコキシカルボニル基の
除去と、ニトリル基の加水分解を一挙に行なつて
製造出来る。出発原料の４−ハロゲノ−３−ジメ
チルアミノメチルインドールは４−ニトロインド
ールをメトキシカルボニル化、還元して４−アミ
ノ−１−メトキシカルボニルインドールを得、ジ
アゾ化後サンドマイヤー反応により４−ハロゲノ
−１−メトキシカルボニルインドールを得て〔金
子他、日本薬学会第101年会講演要旨集、377頁
（1981年）；M.Somei et al.、Chem.Pharm.
Bull.、29巻、726頁（1981年）〕、さらにこの化合
物を順次アルカリ加水分解、マンニツヒ
（Mannhch）反応することによつて４−ハロゲノ
インドールを経て製造出来る。もう一方の出発原
料である４−アミノ−１−メトキシカルボニルイ
ンドール−３−アセトニトリルは４−ニトロイン
ドールを順次マンニツヒ（mannich）反応、シア
ノ化、メトキシカルボニル化および還元すること
によつて、３−ジメチルアミノメチル−４−ニト
ロインドール、４−ニトロインドール−３−アセ
トニトリル、１−メトキシカルボニル−４−ニト
ロインドール−３−アセトニトリルを経て製造出
来る。
酢酸は、４−ハロゲノ−３−ジメチルアミノメチ
ルインドールを含水ジメチルホルムアミド中にお
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を得、ついでこの化合物をアルカリ条件下で加水
分解して製造するか、または、４−アミノ−１−
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カルボニルインドール−３−アセトニトリルを
得、ついでこの化合物をメタノール／アルカリ水
溶液中で還流して１位アルコキシカルボニル基の
除去と、ニトリル基の加水分解を一挙に行なつて
製造出来る。出発原料の４−ハロゲノ−３−ジメ
チルアミノメチルインドールは４−ニトロインド
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−１−メトキシカルボニルインドールを得て〔金
子他、日本薬学会第101年会講演要旨集、377頁
（1981年）；M.Somei et al.、Chem.Pharm.
Bull.、29巻、726頁（1981年）〕、さらにこの化合
物を順次アルカリ加水分解、マンニツヒ
（Mannhch）反応することによつて４−ハロゲノ
インドールを経て製造出来る。もう一方の出発原
料である４−アミノ−１−メトキシカルボニルイ
ンドール−３−アセトニトリルは４−ニトロイン
ドールを順次マンニツヒ（mannich）反応、シア
ノ化、メトキシカルボニル化および還元すること
によつて、３−ジメチルアミノメチル−４−ニト
ロインドール、４−ニトロインドール−３−アセ
トニトリル、１−メトキシカルボニル−４−ニト
ロインドール−３−アセトニトリルを経て製造出
来る。
以下、本発明に係る製造法を実施例によつて、
また、原料化合物の製造法を参考例によつて詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
また、原料化合物の製造法を参考例によつて詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
実施例 １
４−ブロムインドール−３−アセトニトリル
４−ブロム−３−ジメチルアミノメチルインド
ール971.2mg（3.84ｍmol）をジメチルホルムアミ
ド15.0ml、水15.0mlに溶解し、KCN（2.567ｇ）を
加え、１時間撹拌還流した。水を加えベンゼンで
抽出し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒を留去し、得ら
れた残渣をシリカゲルを用いてCH2Cl2−ヘキサ
ン（１：１、Ｖ／Ｖ）を流出溶媒としてカラムク
ロマトグラフイーを行ない、４−ブロムインドー
ル−３−アセトニトリルを803.4mg（収率89.1％）
得た。メタノールより再結晶して無色結晶を得
た。
ール971.2mg（3.84ｍmol）をジメチルホルムアミ
ド15.0ml、水15.0mlに溶解し、KCN（2.567ｇ）を
加え、１時間撹拌還流した。水を加えベンゼンで
抽出し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒を留去し、得ら
れた残渣をシリカゲルを用いてCH2Cl2−ヘキサ
ン（１：１、Ｖ／Ｖ）を流出溶媒としてカラムク
ロマトグラフイーを行ない、４−ブロムインドー
ル−３−アセトニトリルを803.4mg（収率89.1％）
得た。メタノールより再結晶して無色結晶を得
た。
mp 156.0−157.0℃
元素分析（C10H7BrN2）
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
計算値 51.09 3.21 11.91
測定値 51.19 2.90 11.93
MS ｍ／ｅ：236、234（M+）
IR（KBr）：3390、2255、1650、1616
NMR（CDCl3中10％CD3OD）δ：4.12（2H、Ｓ）
6.75〜7.34（4H、ｍ）
実施例 ２
４−ブロムインドール−３−酢酸
４−ブロムインドール−３−アセトニトリル
564.0mgをメタノール20.0mlに溶解し、40％
NaOH20mlを加えて２時間撹拌還流する。メタ
ノールを留去し、2N−HClで酸性とした後、食
塩を加えて塩析し酢酸エチル−メタノール（95：
５、Ｖ／Ｖ）を用いて抽出する。飽和食塩水で洗
浄後、芒硝乾燥し溶媒を留去して得られた残渣を
シリカゲルを用いてCH2Cl2−メタノール（95：
５、Ｖ／Ｖ）を流出溶媒としてカラムクロマトグ
ラフイーを行ない、４−ブロムインドール−３−
酢酸を473.6mg（収率77.7％）得た。
564.0mgをメタノール20.0mlに溶解し、40％
NaOH20mlを加えて２時間撹拌還流する。メタ
ノールを留去し、2N−HClで酸性とした後、食
塩を加えて塩析し酢酸エチル−メタノール（95：
５、Ｖ／Ｖ）を用いて抽出する。飽和食塩水で洗
浄後、芒硝乾燥し溶媒を留去して得られた残渣を
シリカゲルを用いてCH2Cl2−メタノール（95：
５、Ｖ／Ｖ）を流出溶媒としてカラムクロマトグ
ラフイーを行ない、４−ブロムインドール−３−
酢酸を473.6mg（収率77.7％）得た。
メタノールより再結晶して、無色結晶を得た。
mp 185.0−187.0℃（分解）
元素分析（C10H8BrNO2）
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
計算値 42.27 3.17 5.51
測定値 47.37 3.14 5.49
MS ｍ／ｅ：255、253（M+）
IR（KBr）：3360、3050（br）、1697
NMR（CDCl3中50％CD3OD）δ：3.96（2H、Ｓ）
6.78（1H、ｔ、Ｊ＝7.5H2）
7.01（1H、br、Ｓ）
7.05（1H、dd、Ｊ＝7.5and1.6H2）
7.09（1H、dd、Ｊ＝ 〃 ）
実施例 ３
４−ヨードインドール−３−アセトニトリル
４−ヨード−３−ジメチルアミノメチルインド
ール47.3mg（0.16ｍmol）をジメチルホルムアミ
ド2.0ml、H2O、2.0mlに溶解し、KCK114.6mg
（1.71ｍmol）を加え、１時間撹拌還流する。水
を加え、ベンゼン抽出し、水洗、芒硝乾燥後溶媒
を留去して44.0mgの粗結晶を得た。シリカゲルを
担体として、CH2Cl2−ヘキサン（３：１、Ｖ／
Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマトグラフイーを
行なつて、４−ヨードインドール−３−アセトニ
トリルを41.6mg（収率93.6％）を得た。メタノー
ルで再結晶して無色結晶を得た。
ール47.3mg（0.16ｍmol）をジメチルホルムアミ
ド2.0ml、H2O、2.0mlに溶解し、KCK114.6mg
（1.71ｍmol）を加え、１時間撹拌還流する。水
を加え、ベンゼン抽出し、水洗、芒硝乾燥後溶媒
を留去して44.0mgの粗結晶を得た。シリカゲルを
担体として、CH2Cl2−ヘキサン（３：１、Ｖ／
Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマトグラフイーを
行なつて、４−ヨードインドール−３−アセトニ
トリルを41.6mg（収率93.6％）を得た。メタノー
ルで再結晶して無色結晶を得た。
mp 168.0−169.0℃
元素分析（C10H7IN2）
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
計算値 42.58 2.50 9.93
測定値 42.75 2.45 10.07
MS ｍ／ｅ：282（M+）
NMR（CDCl3中20％CD3OD）δ：4.15（2H、Ｓ）、
6.72（1H、dd、Ｊ＝8.0および7.0Hz）、7.27（1H、
dd、Ｊ＝8.0および1.2Hz）、7.41（1H、dd、Ｊ＝
7.0および1.2Hz） IR（KBr）：3370、2230、1646、1609 実施例 ４ ４−ヨードインドール−３−酢酸 ４−ヨードインドール−３−アセトニトリル
81.4mgをメタノール3.0ml、40％NaOH2.0mlの混
液に懸濁し、４時間撹拌還流した。メタノールを
留去し、2N−HClで酸性とした後、CH2Cl2−メ
タノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出し、飽和食塩
水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒を留去すると４−
ヨードインドール−３−酢酸を単品として、83.1
mg（収率99.0％）得た。
6.72（1H、dd、Ｊ＝8.0および7.0Hz）、7.27（1H、
dd、Ｊ＝8.0および1.2Hz）、7.41（1H、dd、Ｊ＝
7.0および1.2Hz） IR（KBr）：3370、2230、1646、1609 実施例 ４ ４−ヨードインドール−３−酢酸 ４−ヨードインドール−３−アセトニトリル
81.4mgをメタノール3.0ml、40％NaOH2.0mlの混
液に懸濁し、４時間撹拌還流した。メタノールを
留去し、2N−HClで酸性とした後、CH2Cl2−メ
タノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出し、飽和食塩
水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒を留去すると４−
ヨードインドール−３−酢酸を単品として、83.1
mg（収率99.0％）得た。
メタノールより再結晶して無色結晶を得た。
mp 170.0−171.0℃
元素分析（C10H8INO2）
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
計算値 39.89 2.68 4.65
測定値 39.97 2.56 4.85
IR（KBr）：3360、3030（br.）、1698
MS ｍ／ｅ：301（M+）、256（M+−45）
NMR（CDCl3中20％CD3OD）δ：4.02（2H、Ｓ）、
6.71（1H、ｔ、Ｊ＝7.0Hz）、7.06（1H、br.S）、
7.24（1H、dd、Ｊ＝7.0および0.8Hz）、7.44（1H、
dd、Ｊ＝7.0および0.8Hz）． 実施例 ５ ４−ブロム−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル ４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル50.4mg（0.22ｍmol）4.7
％HBr液1653ｇ、テトラヒドロフラン1.0mlに溶
解し、34.8mg（0.50ｍmol）のNaNO2を水1.0mlに
溶かした液を加え氷冷下５℃以下で20分間撹拌し
た。氷冷水3.0mlを加え、氷冷CH2Cl210.0mlで抽
出し、水層を、CuBr674.3mgを濃臭化水素酸2.0ml
に溶解した液に加え室温下20分撹拌した後、沸と
う水浴上５分間煮沸した。CH2Cl2メタノール
（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄
後、芒硝乾燥し、溶媒を留去すると粗生成物を
58.6mg得た。シリカゲルを担体としてCH2−Cl2
を展開溶媒として薄層クロマトグラフイーを行な
つて52.9mg（収率82.1％）の４−ブロム−１−メ
トキシカルボニルインドール−３−アセトニトリ
ルを得た。CH2Cl2−メタノールより再結晶して
無色結晶を得た。
6.71（1H、ｔ、Ｊ＝7.0Hz）、7.06（1H、br.S）、
7.24（1H、dd、Ｊ＝7.0および0.8Hz）、7.44（1H、
dd、Ｊ＝7.0および0.8Hz）． 実施例 ５ ４−ブロム−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル ４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル50.4mg（0.22ｍmol）4.7
％HBr液1653ｇ、テトラヒドロフラン1.0mlに溶
解し、34.8mg（0.50ｍmol）のNaNO2を水1.0mlに
溶かした液を加え氷冷下５℃以下で20分間撹拌し
た。氷冷水3.0mlを加え、氷冷CH2Cl210.0mlで抽
出し、水層を、CuBr674.3mgを濃臭化水素酸2.0ml
に溶解した液に加え室温下20分撹拌した後、沸と
う水浴上５分間煮沸した。CH2Cl2メタノール
（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄
後、芒硝乾燥し、溶媒を留去すると粗生成物を
58.6mg得た。シリカゲルを担体としてCH2−Cl2
を展開溶媒として薄層クロマトグラフイーを行な
つて52.9mg（収率82.1％）の４−ブロム−１−メ
トキシカルボニルインドール−３−アセトニトリ
ルを得た。CH2Cl2−メタノールより再結晶して
無色結晶を得た。
mp 159.5−161.0℃
元素分析：C12H9BrN2O2
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
計算値 49.17 3.10 9.56
測定値 49.00 3.12 9.56
MS ｍ／ｅ：294、292（M+）
IR（KBr）：2240、1735、1604、1558
NMR（CDCl3中10％CD3OD）δ：3.95（3H、Ｓ）
4.05（2H、ｄ、Ｊ＝1.2Hz）
7.02（1H、ｔ、Ｊ＝8.0Hz）
7.26（1H、dd、Ｊ＝8.0および1.0Hz）
7.58（1H、ｔ、Ｊ＝1.2Hz）
8.03（1H、dd、Ｊ＝8.0および1.0Hz）
実施例 ６
４−ブロムインドール−３−酢酸
４−ブロム−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル28.2mgをメタノール5.0
mlに溶解し、40％NaOH5.0mlを加えて２時間還
流する。氷冷後2N−HClにて酸性とした後、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出
し、飽和食塩水で洗浄後、芒硝乾燥し、溶媒を留
去して粗生成物を得た。シリカゲルを用い、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）を流出
溶媒としてカラムクロマトグラフイーを行なつて
22.9mg（収率93.9％）の４−ブロムインドール−
３−酢酸を得た。ここで得られたものは実施例２
で得られたものとすべてのデータが一致した。
ル−３−アセトニトリル28.2mgをメタノール5.0
mlに溶解し、40％NaOH5.0mlを加えて２時間還
流する。氷冷後2N−HClにて酸性とした後、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出
し、飽和食塩水で洗浄後、芒硝乾燥し、溶媒を留
去して粗生成物を得た。シリカゲルを用い、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）を流出
溶媒としてカラムクロマトグラフイーを行なつて
22.9mg（収率93.9％）の４−ブロムインドール−
３−酢酸を得た。ここで得られたものは実施例２
で得られたものとすべてのデータが一致した。
実施例 ７
４−ヨード−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル ４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル52.9mg（0.23ｍmol）を
水（1.0ml）、2H・HCl（1.0ml）、テトラヒドロフ
ラン（1.0ml）の混液に溶解し、５℃以下に氷冷
撹拌下、NaNO236.8mg（0.51ｍmol）を水（1.0
ml）に溶解した液を加えて15分放置する。氷水
5.0mlを加え氷冷CH2Cl2（10.0ml）で抽出する。水
層をKI1.087ｇを水2.0mlに溶解した液に加え、室
温下１時間撹拌した後、沸とう水浴上５分間煮沸
する。CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）
で抽出し、水洗、芒硝乾燥後溶媒を留去して得ら
れた残渣を、シリカゲルを担体として、CH2Cl2
−ヘキサン（３：１、Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として
薄層クロマトグラフイーを行ない69.8mg（収率
88.9％）の４−ヨード−１−メトキシカルボニル
インドール−３−アセトニトリルを得た。
CH2Cl2−メタノールより再結晶して無色結晶を
得た。
ル−３−アセトニトリル ４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル52.9mg（0.23ｍmol）を
水（1.0ml）、2H・HCl（1.0ml）、テトラヒドロフ
ラン（1.0ml）の混液に溶解し、５℃以下に氷冷
撹拌下、NaNO236.8mg（0.51ｍmol）を水（1.0
ml）に溶解した液を加えて15分放置する。氷水
5.0mlを加え氷冷CH2Cl2（10.0ml）で抽出する。水
層をKI1.087ｇを水2.0mlに溶解した液に加え、室
温下１時間撹拌した後、沸とう水浴上５分間煮沸
する。CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）
で抽出し、水洗、芒硝乾燥後溶媒を留去して得ら
れた残渣を、シリカゲルを担体として、CH2Cl2
−ヘキサン（３：１、Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として
薄層クロマトグラフイーを行ない69.8mg（収率
88.9％）の４−ヨード−１−メトキシカルボニル
インドール−３−アセトニトリルを得た。
CH2Cl2−メタノールより再結晶して無色結晶を
得た。
mp 171.0−172.0℃
元素分析：（C12H9IN2O2）
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
計算値 42.37 2.67 8.24
実測値 42.51 2.52 8.54
MS ｍ／ｅ：341（M+）
NMR（CDCl3）δ：3.97（3H、Ｓ）
4.08（2H、ｄ、Ｊ＝1.2Hz）
6.86（1H、ｔ、Ｊ＝8.0）
7.55（1H、dd、Ｊ＝8.0および1.0）
7.61（1H、ｔ、Ｊ＝1.2Hz）
8.08（1H、dd、Ｊ＝8.0および1.0Hz）
IR（KBr）：2240、1740、1603
実施例 ８
４−ヨードインドール−３−酢酸
４−ヨード−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル21.9mgをメタノール
（3.0ml）、40％NaOH（3.0ml）の混液に懸濁した
後、２時間還流する。氷冷後、2N−HClで酸性
としCH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で
抽出し、飽和食塩水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒
を留去して得られた残渣（19.9mg）を、シリカゲ
ルを担体として、CH2Cl2−メタノール（95：５、
Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマトグラフイ
ーを行ない、４−ヨードインドール−３−酢酸
12.9mg（収率66.5％）を得た。ここで得られたも
のは、実施例４で得られたものと、すべてのデー
タが完全に一致した。
ル−３−アセトニトリル21.9mgをメタノール
（3.0ml）、40％NaOH（3.0ml）の混液に懸濁した
後、２時間還流する。氷冷後、2N−HClで酸性
としCH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で
抽出し、飽和食塩水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒
を留去して得られた残渣（19.9mg）を、シリカゲ
ルを担体として、CH2Cl2−メタノール（95：５、
Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマトグラフイ
ーを行ない、４−ヨードインドール−３−酢酸
12.9mg（収率66.5％）を得た。ここで得られたも
のは、実施例４で得られたものと、すべてのデー
タが完全に一致した。
実施例 ９
４−フロロインドール−３−アセトニトリル
４−フロロ−３−ジメチルアミノメチルインド
ール326.8mg（1.7ｍmol）をジメチルホルムアミ
ド10.0ml、水10.0mlに溶解し、KCN（1.153ｇ、
17.2ｍmol）を加えて、１時間撹拌還流した。水
を加えた後、ベンゼンで抽出し、水洗、芒硝乾燥
後、溶媒を留去して得られた残査を、シリカゲル
20ｇ、CH2Cl2を流出溶媒としてカラムクロマト
グラフイーを行ない、４−フロロインドール−３
−アセトニトリル242.1mg（収率81.8％）得られ
た。
ール326.8mg（1.7ｍmol）をジメチルホルムアミ
ド10.0ml、水10.0mlに溶解し、KCN（1.153ｇ、
17.2ｍmol）を加えて、１時間撹拌還流した。水
を加えた後、ベンゼンで抽出し、水洗、芒硝乾燥
後、溶媒を留去して得られた残査を、シリカゲル
20ｇ、CH2Cl2を流出溶媒としてカラムクロマト
グラフイーを行ない、４−フロロインドール−３
−アセトニトリル242.1mg（収率81.8％）得られ
た。
メタノールより再結晶して無色結晶を得た。
mp 83.0−84.0℃
IR（KBr）：3400、2260、1635
NMR（CDCl3）δ：3.89（2H、ｄ、Ｊ＝0.8Hz）
6.49〜7.22（4H、ｍ）
8.22（1H、br、Ｓ、NH）
High MS（C10H7FN2）
計算値 174、0593
測定値 174、0619
実施例 10
４−フロロインドール−３−酢酸
４−フロロインドール−３−アセトニトリル
52.9mgをメタノール2.0mlに溶解し、40％
NaOH2.0mlを加えて２時間撹拌還流する。水を
加えた後、濃塩酸を用いて酸性とし、食塩を加え
て塩析し、CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／
Ｖ）で抽出する。飽和食塩水で洗浄後、芒硝乾燥
して溶媒を留去すると、57.4mgの粗結晶を得た。
シリカゲルを担体として、CH2Cl2−メタノール
（９：１、Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマ
トグラフイーを行ない４−フロロインドール−３
−酢酸を51.4mg（収率87.6％）得た。
52.9mgをメタノール2.0mlに溶解し、40％
NaOH2.0mlを加えて２時間撹拌還流する。水を
加えた後、濃塩酸を用いて酸性とし、食塩を加え
て塩析し、CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／
Ｖ）で抽出する。飽和食塩水で洗浄後、芒硝乾燥
して溶媒を留去すると、57.4mgの粗結晶を得た。
シリカゲルを担体として、CH2Cl2−メタノール
（９：１、Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマ
トグラフイーを行ない４−フロロインドール−３
−酢酸を51.4mg（収率87.6％）得た。
メタノールより再結晶して無色結晶を得た。
mp 128.0−129.0℃
NMR（CDCl3中10％CD3OD）δ：3.82（2H、Ｓ）
6.39−7.06（4H、ｍ）
8.57（1H、br、Ｓ、D2O追加、消失）
IR（KBr）：3400、1737、1632
High MS（C10H8FNO2）
計算値 193、0538
測定値 193、0501
実施例 11
４−フロロ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル ４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル94.1mg（0.41ｍmol）を
水（3.5ml）、2H−HCl（0.75ml）、テトラヒドロフ
ラン（1.0ml）の混液に溶解し、NaNO264.6mg
（（0.90ｍmol）を水2.0mlに溶解した液を氷冷撹拌
下５℃以下で加え20分放置する。氷冷CH2Cl2で
抽出後、水層に、飽和NaBF4溶液1.0mlを加え室
温下30分撹拌する。生成した沈殿を取し、
CH2Cl2で洗浄後乾燥して黄色粉のジアゾニウム
塩を得た。
ル−３−アセトニトリル ４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル94.1mg（0.41ｍmol）を
水（3.5ml）、2H−HCl（0.75ml）、テトラヒドロフ
ラン（1.0ml）の混液に溶解し、NaNO264.6mg
（（0.90ｍmol）を水2.0mlに溶解した液を氷冷撹拌
下５℃以下で加え20分放置する。氷冷CH2Cl2で
抽出後、水層に、飽和NaBF4溶液1.0mlを加え室
温下30分撹拌する。生成した沈殿を取し、
CH2Cl2で洗浄後乾燥して黄色粉のジアゾニウム
塩を得た。
mp 121.5−123.0℃
IR（KBr）：2240、2210、1770、1750、1730、
1713 NMR（DMSO−d6）δ：3.90（3H、Ｓ） 4.02（2H、Ｓ） 7.03〜7.80（3H、ｍ） 8.02（1H、dd、Ｊ＝8.0および6.0Hz） 65.8mgのジアゾニウム塩をカラム用シリカゲル
（関東化学100−200メツシユ）1.0ｇと混和し、油
浴上（187℃）５分間撹拌した。飽和重曹水を加
えてアルカリ性とした後、CH2Cl2抽出する。飽
和食塩水で洗浄後、芒硝乾燥し溶媒を留去して得
られた残渣（33.1mg）をシリカゲルを担体とし、
CH2Cl2−ヘキサン（４：１、Ｖ／Ｖ）を展開溶
媒として薄層クロマトグラフイーを行ない、18.7
mg（収率40.2％）の４−フロロ−１−メトキシカ
ルボニルインドール−３−アセトニトリルを得
た。メタノール−CH2Cl2で再結晶して無色結晶
を得た。
1713 NMR（DMSO−d6）δ：3.90（3H、Ｓ） 4.02（2H、Ｓ） 7.03〜7.80（3H、ｍ） 8.02（1H、dd、Ｊ＝8.0および6.0Hz） 65.8mgのジアゾニウム塩をカラム用シリカゲル
（関東化学100−200メツシユ）1.0ｇと混和し、油
浴上（187℃）５分間撹拌した。飽和重曹水を加
えてアルカリ性とした後、CH2Cl2抽出する。飽
和食塩水で洗浄後、芒硝乾燥し溶媒を留去して得
られた残渣（33.1mg）をシリカゲルを担体とし、
CH2Cl2−ヘキサン（４：１、Ｖ／Ｖ）を展開溶
媒として薄層クロマトグラフイーを行ない、18.7
mg（収率40.2％）の４−フロロ−１−メトキシカ
ルボニルインドール−３−アセトニトリルを得
た。メタノール−CH2Cl2で再結晶して無色結晶
を得た。
mp 129.0−130.5℃
IR（KBr）：2240、1730、1627、1572
NMR（CDCl3）δ：3.82（2H、ｄ、Ｊ＝1.2Hz）
3.97（3H、Ｓ）
6.79（1H、ddd、Ｊ＝10.0、7.5、1.0Hz）
7.15（1H、dt、Ｊ＝7.5、7.5、5.5Hz、FCCCH＝
5.5） 7.47（1H、ｔ、Ｊ＝1.2Hz） 7.82（1H、dd、Ｊ＝7.5及び1.0Hz） High MS（C12H9FN2O2） 計算値 232.0646 測定値 232.0628 実施例 12 ４−フロロインドール−３−酢酸 ４−フロロ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル39.4mgをメタノール1.0
mlに溶解し、40％NaOH1.0mlを加え１時間撹拌
還流した。氷冷後濃塩酸で酸性とした後、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出
し、飽和食塩水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒を留
去すると、31.9mgの粗生成物を得た。シリカゲル
を担体として、CH2Cl2−メタノール（95：５、
Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマトグラフイ
ーを行なう事により17.6mg（収率53.6％）の４−
フロロインドール−３−酢酸を得た。ここで得ら
れたものは、実施例10で得られたものとすべての
データが一致した。
5.5） 7.47（1H、ｔ、Ｊ＝1.2Hz） 7.82（1H、dd、Ｊ＝7.5及び1.0Hz） High MS（C12H9FN2O2） 計算値 232.0646 測定値 232.0628 実施例 12 ４−フロロインドール−３−酢酸 ４−フロロ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル39.4mgをメタノール1.0
mlに溶解し、40％NaOH1.0mlを加え１時間撹拌
還流した。氷冷後濃塩酸で酸性とした後、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出
し、飽和食塩水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒を留
去すると、31.9mgの粗生成物を得た。シリカゲル
を担体として、CH2Cl2−メタノール（95：５、
Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマトグラフイ
ーを行なう事により17.6mg（収率53.6％）の４−
フロロインドール−３−酢酸を得た。ここで得ら
れたものは、実施例10で得られたものとすべての
データが一致した。
実施例 13
４−クロロ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル ４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル59.6mg（0.26ｍmol）を
水（1.0ml）、2N−2HCl（1.0ml）、テトラヒドロフ
ラン（1.0ml）に溶解した液にNaNO241.5mg
（0.58ｍmol）を水（1.0ml）に溶解した液を氷冷
撹拌下５℃以下で加えて20分間放置した。氷冷水
3.0mlを加え、氷冷CH2Cl2で（5.0ml）抽出し、水
層をCuCl1.387ｇを濃塩酸4.0mlに溶解した液に加
え、室温30分撹拌後、沸とう水浴上５分間煮沸し
た。CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で
抽出し飽和食塩水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒を
留去すると、73.1mgの粗生成物を得た。シリカゲ
ルを用い、CH2Cl2を流出溶媒としてカラムクロ
マトグラフイーを行なつて39.6mg（収率61.3％）
の４−クロロ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリルを得た。メタノール
CH2Cl2より再結晶して無色結晶を得た。
ル−３−アセトニトリル ４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル59.6mg（0.26ｍmol）を
水（1.0ml）、2N−2HCl（1.0ml）、テトラヒドロフ
ラン（1.0ml）に溶解した液にNaNO241.5mg
（0.58ｍmol）を水（1.0ml）に溶解した液を氷冷
撹拌下５℃以下で加えて20分間放置した。氷冷水
3.0mlを加え、氷冷CH2Cl2で（5.0ml）抽出し、水
層をCuCl1.387ｇを濃塩酸4.0mlに溶解した液に加
え、室温30分撹拌後、沸とう水浴上５分間煮沸し
た。CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で
抽出し飽和食塩水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒を
留去すると、73.1mgの粗生成物を得た。シリカゲ
ルを用い、CH2Cl2を流出溶媒としてカラムクロ
マトグラフイーを行なつて39.6mg（収率61.3％）
の４−クロロ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリルを得た。メタノール
CH2Cl2より再結晶して無色結晶を得た。
mp 164.0−165.0℃
元素分析（C12H9ClN2O2）
計算値 57.96 3.65 11.27
測定値 57.96 3.51 11.47
MS ｍ／ｅ：250、248（M+）
IR（KBr）：2235、1733、1605
NMR（CDCl3）δ：3.96（3H、Ｓ）
4.01（2H、ｄ、Ｊ＝1.2Hz）
7.09（1H、ｄ、Ｊ＝4.0Hz）
7.11（1H、ｄ、Ｊ＝6.0Hz）
7.56（1H、ｔ、Ｊ＝1.2Hz）
7.98（1H、dd、Ｊ＝6.0および4.0Hz）
High MS（C12H9ClN2O2）：
計算値 248.0351 250.0322
測定値 248.0313 250.0283
実施例 14
４−クロロインドール−３−酢酸
４−クロロ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル37.5mgをメタノール
（2.0ml）、40％NaOH（2.0ml）に懸濁し、３時間
撹拌還流する。氷冷後濃塩酸で酸性としCH2Cl2
メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出し、飽和食
塩水で洗浄後、芒硝乾燥、溶媒を留去する事によ
り、粗生成物30.8mgを得た。シリカゲルを担体と
して、CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）
を展開溶媒として薄層クロマトグラフイーを行な
う事により４−クロロインドール−３−酢酸を
24.7mg（収率78.1％）得た。
ル−３−アセトニトリル37.5mgをメタノール
（2.0ml）、40％NaOH（2.0ml）に懸濁し、３時間
撹拌還流する。氷冷後濃塩酸で酸性としCH2Cl2
メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出し、飽和食
塩水で洗浄後、芒硝乾燥、溶媒を留去する事によ
り、粗生成物30.8mgを得た。シリカゲルを担体と
して、CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）
を展開溶媒として薄層クロマトグラフイーを行な
う事により４−クロロインドール−３−酢酸を
24.7mg（収率78.1％）得た。
メタノールCH2Cl2より再結晶して無色結晶を
得た。
得た。
mp 186.0−188.0℃
IR（KBr）：3365、3050（br）、1698、1620
NMR（CD3OD）δ：3.88（2H、Ｓ）
6.80（1H、ｄ、Ｊ＝3.6Hz）
6.82（1H、ｄ、Ｊ＝5.6Hz）
7.00（1H、br、Ｓ）
7.12（1H、dd、Ｊ＝5.6および3.6Hz）
MS ｍ／ｅ：211、209（M+）
参考例 １
４−ブロムインドール
４−ブロム−１−メトキシカルボニルインドー
ル1.198ｇをメタノール30mlに溶解し、40％
NaOH水溶液を30.0ml加えて、１時間撹拌還流す
る。メタノールを留去し、水を加えてCH2Cl2で
抽出し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒留去する事によ
り879.9mgの油状物を得た。シリカゲルを用い、
CH2Cl2−ヘキサン（１：１、Ｖ／Ｖ）を流出溶
媒としてカラムクロマトグラフイーを行ない
817.9mg（収率88.5％）の４−ブロムインドール
を得た。室温下油状であるが氷冷下結晶し、
mp15℃（無色結晶）。
ル1.198ｇをメタノール30mlに溶解し、40％
NaOH水溶液を30.0ml加えて、１時間撹拌還流す
る。メタノールを留去し、水を加えてCH2Cl2で
抽出し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒留去する事によ
り879.9mgの油状物を得た。シリカゲルを用い、
CH2Cl2−ヘキサン（１：１、Ｖ／Ｖ）を流出溶
媒としてカラムクロマトグラフイーを行ない
817.9mg（収率88.5％）の４−ブロムインドール
を得た。室温下油状であるが氷冷下結晶し、
mp15℃（無色結晶）。
参考例 ２
４−ブロム−３−ジメチルアミノメチルインド
ール 50％（CH3）2NH水溶液479.0mg（5.31ｍmol）
に氷冷撹拌下酢酸2.0mlを加えさらに37％HCHO
水溶液362.4mg（4.47ｍmol）を酢酸2.0mlに溶解
して加える。室温下15分撹拌後、４−ブロムイン
ドール781.1mg（3.98ｍmol）を酢酸2.0mlに溶解
した溶液を加え、室温下13時間撹拌した。20％
NaOHを加えアルカリ性とした後、CH2Cl2−メ
タノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出し、飽和食塩
水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒を留去して971.2
mg（収率96.3％）の４−ブロム−３−ジメチルア
ミノメチルインドールを単品として得た。メタノ
ールより再結晶して無色結晶を得た。
ール 50％（CH3）2NH水溶液479.0mg（5.31ｍmol）
に氷冷撹拌下酢酸2.0mlを加えさらに37％HCHO
水溶液362.4mg（4.47ｍmol）を酢酸2.0mlに溶解
して加える。室温下15分撹拌後、４−ブロムイン
ドール781.1mg（3.98ｍmol）を酢酸2.0mlに溶解
した溶液を加え、室温下13時間撹拌した。20％
NaOHを加えアルカリ性とした後、CH2Cl2−メ
タノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出し、飽和食塩
水で洗浄し、芒硝乾燥後、溶媒を留去して971.2
mg（収率96.3％）の４−ブロム−３−ジメチルア
ミノメチルインドールを単品として得た。メタノ
ールより再結晶して無色結晶を得た。
mp 146.0−147.0℃
元素分析：（C11H13BrN2）
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
計算値 52.18 5.17 11.06
測定値 52.04 5.01 11.12
IR（KBr）：3108、1615、1543
NMR（CDCl3）δ：2.30（6H、Ｓ）
3.80（2H、Ｓ）
6.65〜7.23（4H、ｍ）
8.85（1H、br、Ｓ、NH）
MS ｍ／ｅ：254、252（M+）
参考例 ３
３−ジメチルアミノメチル−４−ニトロインド
ール 50％（CH3）2NH水溶液1.162ｇ（12.9ｍmol）
に氷冷下酢酸を2.0mlに加え、さらに37％HCHO
水溶液957.7mg（11.8ｍmol）を酢酸2.0mlに溶か
して加え、室温下15分撹拌する。この液に４−ニ
トロインドール1.739ｇ（10.7ｍmol）を酢酸30.0
mlに溶かした溶液を加え室温下12時間撹拌する。
20％NaOH水溶液を加えてアルカリ性とした後、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出
し、飽和食塩水で洗浄し、芒硝乾燥後溶媒を留去
して、2.381ｇの粗結晶を得た。アルミナゲルを
担体として、CH2Cl2メタノール（98：２、Ｖ／
Ｖ）を流出溶媒としてカラムクロマトグラフイー
を行ない、1.941ｇ（収率82.5％）の３−ジメチ
ルアミノメチル−４−ニトロインドールを得た。
メタノールより再結晶して黄色結晶を得た。
ール 50％（CH3）2NH水溶液1.162ｇ（12.9ｍmol）
に氷冷下酢酸を2.0mlに加え、さらに37％HCHO
水溶液957.7mg（11.8ｍmol）を酢酸2.0mlに溶か
して加え、室温下15分撹拌する。この液に４−ニ
トロインドール1.739ｇ（10.7ｍmol）を酢酸30.0
mlに溶かした溶液を加え室温下12時間撹拌する。
20％NaOH水溶液を加えてアルカリ性とした後、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出
し、飽和食塩水で洗浄し、芒硝乾燥後溶媒を留去
して、2.381ｇの粗結晶を得た。アルミナゲルを
担体として、CH2Cl2メタノール（98：２、Ｖ／
Ｖ）を流出溶媒としてカラムクロマトグラフイー
を行ない、1.941ｇ（収率82.5％）の３−ジメチ
ルアミノメチル−４−ニトロインドールを得た。
メタノールより再結晶して黄色結晶を得た。
mp 119.0−120.0℃
参考例 ４
４−ニトロインドール−３−アセトニトリル
３−ジメチルアミノメチル−４−ニトロインド
ール336.6mg（1.53ｍmol）をジメチルホルムアミ
ド10.0ml、水10.0mlに溶解し、KCN1.015ｇ（15.1
ｍmol）を加えて２時間撹拌還流した。水を加
え、CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で
抽出し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒を留去して、
385.5mgの残渣を得た。シリカゲルを担体として、
CH2Cl2を流出溶媒としてカラムクロマトグラフ
イーを行ない、４−ニトロインドール−３−アセ
トニトリルを156.6mg（収率50.7％）得た。
CH2Cl2−メタノールから再結晶して黄色結晶を
得た。
ール336.6mg（1.53ｍmol）をジメチルホルムアミ
ド10.0ml、水10.0mlに溶解し、KCN1.015ｇ（15.1
ｍmol）を加えて２時間撹拌還流した。水を加
え、CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で
抽出し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒を留去して、
385.5mgの残渣を得た。シリカゲルを担体として、
CH2Cl2を流出溶媒としてカラムクロマトグラフ
イーを行ない、４−ニトロインドール−３−アセ
トニトリルを156.6mg（収率50.7％）得た。
CH2Cl2−メタノールから再結晶して黄色結晶を
得た。
mp 202.5−203.5℃
参考例 ５
１−メトキシカルボニル−４−ニトロインドー
ル−３−アセトニトリル 196.2mg（4.08ｍmol）の50％NaHをベンゼン
で洗浄し、これに撹拌下236.0mg（1.17ｍmol）の
４−ニトロインドール−３−アセトニトリルを無
水ジメチルホルムアミド3.0mlに溶解した液を氷
冷下加える。室温撹拌15分後、311.6mg（3.30ｍ
mol）のClCOOCH3をベンゼン1.0mlに溶解して
加え、10時間室温下撹拌する。水を加え、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出
し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒を留去すると粗結晶
1.277ｇを得た。シリカゲルを用い、CH2Cl2を流
出溶媒としてカラムクロマトグラフイーを行な
い、262.0mg（収率86.2％）の１−メトキシカル
ボニル−４−ニトロインドール−３−アセトニト
リルを得た。CH2Cl2−メタノールより再結晶し
て淡黄結晶を得た。
ル−３−アセトニトリル 196.2mg（4.08ｍmol）の50％NaHをベンゼン
で洗浄し、これに撹拌下236.0mg（1.17ｍmol）の
４−ニトロインドール−３−アセトニトリルを無
水ジメチルホルムアミド3.0mlに溶解した液を氷
冷下加える。室温撹拌15分後、311.6mg（3.30ｍ
mol）のClCOOCH3をベンゼン1.0mlに溶解して
加え、10時間室温下撹拌する。水を加え、
CH2Cl2−メタノール（95：５、Ｖ／Ｖ）で抽出
し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒を留去すると粗結晶
1.277ｇを得た。シリカゲルを用い、CH2Cl2を流
出溶媒としてカラムクロマトグラフイーを行な
い、262.0mg（収率86.2％）の１−メトキシカル
ボニル−４−ニトロインドール−３−アセトニト
リルを得た。CH2Cl2−メタノールより再結晶し
て淡黄結晶を得た。
mp 179.0−180.0℃
参考例 ６
４−アミノ−１−メトキシカルボニルインドー
ル−３−アセトニトリル １−メトキシカルボニル−４−ニトロインドー
ル−３−アセトニトリル97.6mg（0.37ｍmol）を
テトラヒドロフラン10.0mlに溶解した液にTiCl3
水溶液（16％、ｄ＝1.5、5.0ml、20.6mol当量）
を室温撹拌下加えて20分間放置する。氷冷下40％
NaOHおよび、2N−NaOHを使用してアルカリ
性とした後、CH2Cl2−メタノール（95：５、
Ｖ／Ｖ）で抽出し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒を留
去すると、粗生成物が81.8mg得られた。シリカゲ
ルを用い、CH2Cl2−メタノール（99.1：１、
Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマトグラフイ
ーを行なう事により67.0mg（収率77.6％）の４−
アミノ−１−メトキシカルボニルインドール−３
−アセトニルを得た。CH2Cl2−メタノールより
再結晶して淡黄結晶を得た。
ル−３−アセトニトリル １−メトキシカルボニル−４−ニトロインドー
ル−３−アセトニトリル97.6mg（0.37ｍmol）を
テトラヒドロフラン10.0mlに溶解した液にTiCl3
水溶液（16％、ｄ＝1.5、5.0ml、20.6mol当量）
を室温撹拌下加えて20分間放置する。氷冷下40％
NaOHおよび、2N−NaOHを使用してアルカリ
性とした後、CH2Cl2−メタノール（95：５、
Ｖ／Ｖ）で抽出し、水洗、芒硝乾燥後、溶媒を留
去すると、粗生成物が81.8mg得られた。シリカゲ
ルを用い、CH2Cl2−メタノール（99.1：１、
Ｖ／Ｖ）を展開溶媒として薄層クロマトグラフイ
ーを行なう事により67.0mg（収率77.6％）の４−
アミノ−１−メトキシカルボニルインドール−３
−アセトニルを得た。CH2Cl2−メタノールより
再結晶して淡黄結晶を得た。
mp 176.0−177.0℃
元素分析（C12H11N3O2）
Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％
計算値 62.87 4.84 18.33
測定値 62.89 4.68 18.56
NMR（CDCl3中10％CD3OD）δ：3.93（2H、ｄ、
Ｊ＝1.2Hz） 3.94（3H、Ｓ） 6.45（1H、dd、Ｊ＝8.0及び1.0Hz） 6.99（1H、ｔ、Ｊ＝8.0Hz） 7.33（1H、ｔ、Ｊ＝1.2Hz） 7.53（1H、dd、Ｊ＝8.0及び1.0Hz） IR（KBr）：3440、3365、2240、1732 MS ｍ／ｅ：229（M+）
Ｊ＝1.2Hz） 3.94（3H、Ｓ） 6.45（1H、dd、Ｊ＝8.0及び1.0Hz） 6.99（1H、ｔ、Ｊ＝8.0Hz） 7.33（1H、ｔ、Ｊ＝1.2Hz） 7.53（1H、dd、Ｊ＝8.0及び1.0Hz） IR（KBr）：3440、3365、2240、1732 MS ｍ／ｅ：229（M+）
Claims (1)
- １ ４−ハロゲノインドール−３−アセトニトリ
ルもしくは４−ハロゲノ−１−メトキシカルボニ
ルインドール−３−アセトニトリルをアルカリ条
件下で加水分解することを特徴とする４−ハロゲ
ノインドール−３−酢酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7262882A JPS58189162A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | ４位置換インド−ル誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7262882A JPS58189162A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | ４位置換インド−ル誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189162A JPS58189162A (ja) | 1983-11-04 |
| JPH0213669B2 true JPH0213669B2 (ja) | 1990-04-04 |
Family
ID=13494837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7262882A Granted JPS58189162A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | ４位置換インド−ル誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189162A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0448359U (ja) * | 1990-08-31 | 1992-04-24 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020034A1 (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Life Technologies, Inc. | Auxinic analogues of indole-3-acetic acid |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP7262882A patent/JPS58189162A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0448359U (ja) * | 1990-08-31 | 1992-04-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58189162A (ja) | 1983-11-04 |
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