JPH021371A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録材料に関するものであり、特にジアゾ
系感熱記録材料に関するものである。

「従来の技術」 感熱記録方法に用いられる記録材料として通常ロイコ発
色壁感熱記録材料が用いられている。しかしながら、こ
の感熱記録材料は記録後の過酷な取り扱いや加熱あるい
は溶剤類の付着により予期しない所に発色し、記録画像
を汚してしまう欠点を持っている。このような欠点のな
い感熱記録材料として、近年ジアゾ系感熱記録材料の研
究が活発に行われている。例えば特開昭ｊ７−／２３０
ｇ乙号、画像電子学会誌、／／、ユタｏ（ｉｙｒ２）等
に開示されているが、ジアゾ化合物、カップリング成分
及び塩基性成分（熱によって塩基性となる物質もふくむ
）を用いた記載材料に熱記録し、そのあと光照射を行っ
て未反応のジアゾ化合物を分解して発色を停止させるも
のである。確かに、この方法によれば記録不要な部分の
発色を停止（以下、定着と呼ぶ）させる事が出来る。

またジアゾ系感熱記録材料において、保存中のプレカッ
プリングを防止するために、発色反応にかかわる成分の
うち少なくとも１種を芯物質に含有し、この芯物質の周
囲に重合によって壁を形成したマイクロカプセルを使用
した感熱記録材料が特開昭タター１９ｏｒｒｔ号に記載
されている。

しかしながらこれらのジアゾ系感熱記録材料においても
、より高い発色性を賦与すること、生保存性を向上させ
ること、記録画像の耐光性を向上させること等が望まれ
ており、また、特に近年は感熱記録材料の用途の拡大に
伴って記録画像が長期間にわたって高品質を維持する必
要が高まっている。そのため定着型のものであっても定
着後の地肌の着色をさらに少くすることが望まれている
。

「発明が解決しようとする課題」 そこで本発明の目的は、発色性が高く、生保存性、画像
堅牢性が優れるとともに、定着後の地肌の着色が少ない
感熱記録材料を提供することにある。

「課題を解決するための手段」 本発明の目的は、 ジアゾ化合物と、該ジアゾ化合物とカップリングして発
色するカップリング成分と、分子内にＨ で示される部分構造を有する塩基性物質とを含有する裏
糸記録層を支持体上に塗設したことを特徴とする感熱記
録材料により達成された。

本発明の塩基性物質としては、融点がｔｏ　０ｃ以上λ
ｏｏ０ｃ以下であるものが好ましく、さらに好ましくば
ど０°Ｃ以上１ｐｏ０Ｃ以下の融点のものである。

また本発明の塩基性物質は、水に溶けにぐいことが保存
中のプレカップリングを少くする上で好ましく、カップ
リング成分との相溶性がすぐれていることが、発色性の
向上のために好ましい。

本発明の塩基性物質の中、好ましいものは下記形成（Ｉ
）で示される。

式中、Ｙは置換又は無置換のアルキル基、アリール基又
はアラルキル基を示し、Ｒ１とＲ２は互いに連結して環
を形成していてもよい。その場合、連結環中にさらにヘ
テロ原子を含む環であってもよい。

さらに、本発明の塩基性物質としては、次の一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるものが好適である。

式中、Ｒ３およびＲ４は置換又は無置換のアルキル基、
アリール基、アラルキル基を示す。

またさらに好ましくは次の一般式（１）に示すようにエ
ーテル結合またはチオエーテル結合を含むものである。

（ＩＩＩ） 式中、Ｘ１ｄＯ又はｓ、Ａｒ、およびＡｒ２は置換また
は無置換のフェニル基、ナフチル基を示す。

さらに本発明の塩基性物質の中、下記一般式（ＩＶ）で
示す構造のものも好適である。

式中、Ｘは０又はＳ、Ａｒ３は置換又は無置換のフェニ
ル基、ナフチル基を、Ｒ５、Ｒ６は置換捷たは無置換の
アルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ５およびＲ６は
互いは連結して環を形成していてもよい。その場合に連
結環中に他のへテロ原子を含んでいてもよく、好ましい
ヘテロ環の具体例としては、モルホリン環、ピはラジン
環等があげられる。

前記一般式（１）〜（■）のＹ、Ｒ１、Ｒ２、ＲｒｔＲ
およびＲ６で示されるアルキル３　箋　　　　４　葛　
　　　５ 基、アリール基又はアラルキル基及びＡ　ｒ　１、Ａｒ
２、Ａｒ３で示されるフェニル基又はナフチル基の置換
基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、／・ロゲン原子、アルキルスルホニル基、カル
バモイル基、アルキルスルホニル基、ウレイド基、シア
ン基、アシルアミノ基等があげられる。

好ましい化合物例をあげれば以下の如くである。

／）Ｎ、Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−！−ヒドロキシ
プロピル）ピ〈ラジン 、２）Ｎ、Ｎ’−ビスＣ３−（ｐ−メチルフエノキン）
−！−ヒドロキシプロピル〕ピはシリン Ｊ）Ｎ、Ｎ’−ビス［Ｊ　−（ｐ−メトキシフェノキシ
）−１−ヒドロキシプロピルコピはシリン ４’）Ｎ、、Ｎ’−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒド
ロキシプロピル）ピにシリン ｊ）Ｎ、Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−コーヒ
ドロキシプロぎル〕ピペシリン 乙）Ｎ−Ｊ−（β−ナンドキシ）−１−ヒドロキシプロ
ピル−Ｎ′−メチルピペラジン ７）Ｎ−Ｃ３−＜β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕
プロピルモルホリン ♂）／、４ｔ−ビス〔（３−モルホリノーコーヒドロキ
シ）プロピルオキ７〕ベンゼン タ）／、３−ビス〔（３−モルホリノ−１−ヒドロキシ
）プロピルオキ７〕ベンゼン １０）／、４Ｌ−ビス（〔（Ｊ−（Ｎ−メチルビはラジ
ノ）−２−ヒドロキン〕フロビルオキシ）ベンゼン 本発明がこれらの例に限定されないことは言う寸でもな
い。またこれらは、２種以上を併用してもよいし、公知
の水難溶性ないしは、水不溶性の塩基性物質や、加熱に
よりアルカリを発生する物質をさらに併用することもで
きる。本発明の塩基性物質に対するこれらの公知の物質
の含有量はｔ。

妬以下とくに１０，３０４の範囲が有効である。

これらの公知の塩基性物質のうち好ましい化合物として
は、グアニジン類、イミダシリン類、アミジン類等が挙
げられる。

本発明に用いられるジアゾ化合物は、−形成ＡｒＮ２　
Ｘ　　（式中、Ａｒは芳香族部分を表わし、Ｎ２＋はジ
アゾニウム塩を表わし、Ｘ−は酸アニオンを表わす。）
で示されるジアゾニウム塩である。

カップリング成分とカンプリング反応を起して発色する
ことができるし、また光によって分解することができる
化合物である。

芳香族部分としては、具体的には下記−形成のものが好
ましい。

ｎ 式中、Ｙは水素原子、置換アミン基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基又は
、アンルアミノ基を表わし、Ｒは水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基
又は、ハロゲン（Ｉ。

Ｂｒ、０１！、Ｆ）を表わす。ｎは／又は２を表わす。

Ｙの置換アミン基としては、モノアルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、モルホリノ基、
ビはリジノ基、ピロリジノ基等が好ましい。

塩全形成するジアゾニウムの具体例としては、≠−ジア
ゾー／−ジメチルアミンベンゼン、≠−ジアゾーｌ−ジ
エチルアミノベンゼン、≠−ジアゾー／−ジプロピルア
ミノベンゼン、ｔ−ジアゾ／−メチルベンジルアミノベ
ンゼン、弘−ジアゾ−７−ジベンジルアミノベンゼン、
弘−ジアゾ−／−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼ
ン、グージアゾ−／−ジエチルアミン−３−メトキシベ
ンゼン、≠−ジアゾー／−ジメチルアミンーλメチルベ
ンゼン、≠−ジアノ′−／−ベンゾイルアミノ−，２，
！−ジェトキシベンゼン、弘−ジアソー／−モルホリノ
ベンゼン、グーシアソー／−モルホリノ−２Ｂ−シェド
キノベンゼン、クージアゾ−／−モルホリノ−λ、ｊ−
ジブトキシベンゼン、≠−ジアゾー／−アニリノベンゼ
ン、≠−ジアゾー／−トルイルメルカプト−２，ｊ−ジ
ェトキシベンゼン、弘−ジアソー／、４ｔ−メトキンヘ
ンゾイルアミン一λ、！−ジェトキシベンゼン、グージ
アゾ−／−ピロリジノ−２−エチルベンゼン等が挙げら
れる。

酸ア二号ンの具体例としては、ＣｎＦ２ｒ＋＋ＩＣ０Ｏ
（ｎは３〜りの整数）、ＣｍＦ２ｍ＋ｌ５０３　（ｍは
Ｊ−♂の整数）、（ＣｚＦｚｚ÷□５０２）２ＣＨ（ｔ
は／〜／♂の整数）、 Ｈ Ｃ（ＣＨ３）３ Ｃ工３Ｈ２７ＣＯＮＩ−Ｉ 、あるいはＰＦ６　　が生保存中におけるカヅリ増加が
少なく好ましい。

ジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の具体例としは、例え
ば下記の例が挙げられる。

Ｃ４Ｈ９ （ｎば３〜りの整数） ＰＦ６　等が挙げられる。

特に酸アニオンとしては、／９−フルオロアルキル基も
しくな・２−フルオロアルクニル基金含んたもＱＣ４１
−Ｉ９ ＱＣ４Ｈ９ ＯＣ２Ｈ５ ＯＣ２Ｈ５ Ｃ４Ｈ９ Ｃ２Ｈ５ ＯＣ２Ｈ５ ＯＣ４Ｈ９ Ｃ（ＣＨ３）３ Ｃ４Ｈ９ 本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性雰
囲気でジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）とカップリング
して色素を形成するものであり、具体例としてはレゾル
シン、フロログルシン、λ。

３−ジヒドロキシナフタレン−乙−スルホン酸ナトリウ
ム、／−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、／、タージヒドロキシナフタレン１．２＋　
３−ジヒドロキ７ナフタレン１．！。

３−ジヒドロキシ−乙−ナフタレンスルホン酸アニリド
−１−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−λ′−メチルアニリド
、λ−ヒドロキ／−３＝ナフトエ酸エタノールアミド、
！−ヒドロキン３−ナフトエ酸オクチルアミド、！−ヒ
ドロキン３−ナフトエＵ−Ｎ−ドデ／ルーオキンープロ
ピルアミド、２−ヒドロキ／−３−ナフトエ酸テトラデ
ンルアミド、アセトアニリド、アセトアセトアニリド、
ベンゾイルアセトアニリド、／−フェニル−３−メチル
ーターヒラソロン、／−（ｕ’≠′ＩＩ！ｌＩ′−トリ
クロロフェニル）−３−ベンズアミド−ターピラゾロン
、／−（，２’、≠′、ｚ′−トリクロ口フェニル）−
３−アニリノ−ターヒラゾロン、／−フェニル−３−フ
ェニルアセトアミド−よ−ピラゾロン等が挙げられる。

更にこれらのカップリング成分を２種以上併用すること
によって任意の色調の画像を得ることができる。

また本発明においてはさらに必要に応じて、発色ノ１中
に芳香族エーテル又はエステル、アルコル類、フェノー
ル類、スルホンアミド頌、および酸アミド類の少なぐと
も一種以上をさらに含ませることが生保存性の改良、熱
発色性の改良及び熱記録後の長期保存による記録画像の
光学濃度の低下を減少させる上で好ましいう 芳香族エーテルはＡ　ｒ　−０−Ｒで表わされ、具体例
としては ／）λ−ベンジルオキシナフタレン 、２）　　／　−ｐ　−ビフェニルオキシ−２−フェニ
ルエタン Ｊ）、！−ｐ−クロロベンジルオキシナフタレン≠）／
、−一ジフェノキシエタン ｊ）／−フェノキシ−２−ｐ−クロコツエノキシエタン 乙）ｐ−ビフェニル−β−メトキシエエチエーテ７）ｐ
−ビフェニル−β−シクロへキシルオキシエチルエーテ
ル などが挙げられる。

び■ｔ２あるいはＲ３およびＲ４は同一でも異なってい
でもよぐ、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、／・ロゲン原子、シアン基、
アリール基、アルキルオキシカルボニル基またはアルキ
ルオキシカルボニル基ヲ表わす。またＲ１とＲ２または
Ｒ３とＲ４が連結して環を形成してもよい。

Ｒで表わされる置換基のうち、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子またはアリール基で置換されて
もよい炭素原子数／〜ＩＯのアルキル基、またはアルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはノ・ロゲン原
子で置換されてもよい炭素原子数６〜／２のアリール基
が特に好ましい。

具体例で示せば、 ／）−２−ベンゾイルオキシナフタレン、り／、、２−
ビス（β−フェノキシエトキシカルボ゛ニル）エタン Ｊ）／、　　≠−ビス（β−フエノキシエトキ・／カル
ボ゛ニル）ブタン ４Ｌ）　　／−ｐ−メチルベンゾイルオキ７−．２−　
ｐ　−ビフェニルオキンエタン り／−ヒドロキシ−ニーフェノキ７カルボ゛ニルナフタ
レン などが挙げられる。

アルコールとしては次のような例が挙げられる。

−ＯＨ 上式中Ｒは、置換基を有していてもよいアルキル基で、
直鎖状でも分岐していてもあるいは環状ないし不飽和で
もよく、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボ゛ニル基、アシルアミノ基、シアン基、ニトロ基
あるいはアシルオキシ基の１つ以上で置換していてもよ
い。

具体例をあげれば、／）ｐ−キシレノール、２）ｍ−キ
シレノール、３）ヒドロキシベンジルアルコール、４ｔ
）ヒドロキシベンジルアルコール、りｐ−メトキンフエ
ノキシエタノーノへ　伺　パーハイドロビスフェノール
Ａ、　　７）　　ナフチレンジオール、♂）メチルキシ
リレンジオール、９）メトキ７キンリレンジオール、な
どである。

フェノール類ばＡｒ−ＯＨで示され、具体的には／）ｐ
−ｔ−ブチルフェノール、−りｐ−ｔオクチルフエノー
ノへ　３）ｐ−α−クミルフェノール、４ｔ）ｐ−ｔ−
ペンチルフェノール、り２１よ一ジメチルフェノール、
伺　２．４ｔ、タートリメチルフェノール、　７）　　
３−メチル−≠−インプロピルフェノール、？）ｐ−ベ
ンジルフェノール、り）ｏ−シクロヘキシルフェノール
、１０）ｐ−（ジフェニルメチル）フェノール、／／）
ｐ−ベンジルオキシフェノール−／、ｕ、４−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−ｐ−クレゾールなどが挙げられる。

アミド類としてはカルボ゛ン酸アミド、スルホン酸アミ
ド類があるが、特にアリールカルボン酸アミドアリール
スルホン酸アミドが好ましい。

具体例を示せばアリールカルボン酸としてば／）ベンツ
アミド　　２）エチルベンツアミド３）インプロピルベ
ンツアミド ！Ｉ）ジメチルベンツアミド ｊ）クロロベンツアミド 乙）メトキシベンツアミド などが挙げられ、スルホン酸アミドとしてはｌ　エチル
ベンゼンスルホンアミド 、２０−）ルエンスルホンアミド ３０−メトキシベンゼンスルホンアミド≠　クロロベン
ゼンスルホンアミド ！　エトキシベンゼンスルホンアミド 、＜）　　ｐ　−トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

次に本発明の感熱記録紙をマイクロカシセル化法を用い
て構成する場合は、マイクロカプセルの芯物質を水に不
溶性の有機溶媒によって溶解または分散し、乳化した後
その回りにマイクロカプセル壁を形成するが、有機溶媒
としては２０８０以上の沸点のものが好ましい。具体的
には、リン酸エステル、フタル酸エステル、その他のカ
ルボ゛ン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、ア
ルキル化ナフタレン、ジアリールエタン等が用いられる
。具体例としてはリン酸トリクレジル、リン酸トリオク
チル、リン酸オクチルジフェニルリン酸トリシクロヘキ
ンル、フタル酸ジプチル、フタル酸ジオクチル、フタル
酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシル、オレイン酸
ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエート、七ノで
ンン酸ジオクチル、セバシン酸ジヅチル、アジピン酸ジ
オクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセ
チルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブ
チル、イソゾロビルビフェニル、イソアミルビフェニル
、塩素化，ｏラフイン、ジイソプロピルナフタレン、／
．／′ージトリルエタン、！，クージターシャリアミノ
フエノーノペＮ，　　Ｎ−ジブチルーノーヅトキシータ
ーターシャリオクテルアニリン等が挙げられる。

これらのうち、フタル酸ジプチル、リン酸トリクレジル
、フタル酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等を挙げるこ
とができる。

マイクロカプセルは、反応性物質を含有した芯物質を乳
化した後、七〇油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して
作られる。高分子物質を形成するリアクタントは油滴の
内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質の
具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン
メタクリレート共重合体、スチレン−アクリレ−１・共
重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール等が挙げらｈる。

高分子物質は２種以上併用することもできる。

好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、更に
好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。

マイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴内部から
のりアクタントの重合によるマイクロカシセル化法を便
用する場合、その効果が大きい。

即ち、短時間内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐ
れた記録材料として好ましいカプセルを得ることができ
る。

この手法および、化合物の套体レリについて（は米国特
許３，？１ｇ，１０４を号、同３，７２乙，乙乙７号の
明細書に記載されている。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価イソシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第２の物質（たとえばポリオール）をカプセル化
すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を
上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応を起し
て、マイクロカプセル壁を形成する。

この場合に、用いるポリイソシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許３，、２ｇ／，３１３号、同３。

７７３、６７５号、同３，７７３，２乙♂号、特公昭≠
ｒー４１０３弘７号、同弘ター２４ｔ／タタ号、特開昭
４ｔど一ｇＯ／り７号、同グ♂ー♂弘０♂乙号に開示さ
れており、それらを使用することもできる。

又、すず塩などを併用することもできる。

特に、鷹／の壁膜形成物質に多価イソンアネーＩ−を、
第２の壁膜形成物質にポ゛リオールを用いると、生保存
性が良（好ましい。又、両者を組合せる事によって、反
応性物質の熱透過性を任意に変える事もできる。

第１の壁膜形成物質である多価インシアネートとしては
、例えば、ｍ−）二二レンジインシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、２．乙−トリレンジイソシア
ネート、’＋　４ｔｈ　’）レンジイソシアネート、ナ
フタレン−／、弘−ジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−４ｔ、ｔａ’　−ジイソシアネート、３，３′−ジ
メトキシ−グツ弘′〜ビフェニル−ジインシアネート、
３，３′−ジメチルジフェニルメタンーグ、ｊ′−ジイ
ソシアネート、キンリレン−／、クージイソシアネート
、≠　≠′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ト
リメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、プロピレン−ｌ２．２−ジイソシアネート、
ブチレン−／、！−ジイソシアネート、ンクロヘキシレ
ンー／１．２−ジイソシアネート、ンクロヘキシレンー
／、４Ｌ−ジインシアネート等のジイソシアネート、グ
、≠′、弘”−トリフェニルメタントリインシアネート
、トルエン−２、１，ｔ、４−トリイソシアネートのご
ときトリイソシアネート、弘、　弘’−ジメチルジフェ
ニルメタンーユ、２’、ｔ、６／−テトラインシアネー
トのごときテトラインシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物１．！
、ｇ−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネートと
ヘキサントリオールの付加物のごときインシアネートプ
レポリマーがある。

第２の壁膜形成物質であるポリオールとして（ｒｉ、脂
肪族、芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステ
ル、ヒドロキシポリアルキレンエーテルのごときものが
ある。好ましいポリオールの例を挙ケると、エチレング
リコール、／、３−プロパンジオール、／　≠−ブタン
ジオール、／、ｊ−はメタンジオール、／、乙−ヘキサ
ンジオール、／　７−へブタンシノール　／、♂−オク
タンジオール、フロピレンゲリコール、２，３−ジヒド
ロキシブタン、／、２−ジヒドロキンブタン、／。

３−ジヒドロキシブタン１．２．．２−ジメチル−／３
−プロパンジオーノペ２．弘−バンタンジオール、！、
！−ヘキサンジオール、３−メチル−／。

！−ハンタンジオー／へ／、１１−シクロヘキサンジメ
タノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレング
リコール、／、、２．　乙−トリヒドロキンヘキサン、
フェニルエチレンクリコール、／。

／、／−）リメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、ペンタエリスリトール、グリセリン、／。

ゲージ（，２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾル
シノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族多価ア
ルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ−
キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコール、α
、α′−ジヒドロキシーｐ−ジイソプロピルベンゼン等
があげられる。

さらに、ｇ、４ｔ’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン
、λ−（ｒ）＋ｌ）’−ジヒドロキシジフェニルメチル
）ヘンシルアルコール、ヒスフェノールＡにエチレンオ
キサイドの付加物、ビスフェノールＡにプロピレンオキ
サイドの付加物などがあげられる。ポリオールはイソシ
アネート基１モル如対して、水酸基の割合が０．０λ〜
２モルで使用するのが好ましい。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子Ｏいずれでもよい。

アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−Ｃ００−−８Ｑｉ基等
を有するものが挙げられる。具体的なアニオン性の天然
高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸などがあり、
半合成品としてはカルボキシメチルセルローズ、フタル
化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース、リグ
ニンスルホン酸などがある。

又合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したもの
も含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も含
む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。

ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキンエチルセルロース、メチルセルロース等がある
。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

これらの水溶性高分子は０．Ｏ／〜／　ＯＷ　ｔ　％の
水溶液として用いられる。マイクロカプセルの粒径は２
０μ以下に調整される。一般に粒径が！θμを越えると
印字画質が劣りやすい。

特に、サーマルヘッドによる加熱を塗布層側から行う場
合には圧力力ブリを避けるために！μ以下が好ましい。

本発明に用いられる主成分であるジアゾ化合物、カップ
リング成分又は塩基性物質は、その内のいずれか１種を
マイクロカプセルの芯物質として用いるか、あるいは２
種を用いるか、あるいは３種を用いることが出来る。２
種をマイクロカプセルの芯物質に含有させる場合は、同
一ρマイクロカプセルでも、別々のマイクロカプセルで
も良い。

又、３種をマイクロカプセルの芯！Ｉｙｌ質に含有させ
る場合は、同一のマイクロカプセルに３種を同時に含有
させることは出来ないが、色々な組み合わせがある。マ
イクロカプセルの芯物質に含有されない他の成分は、マ
イクロカプセルの外の感熱層に用いられる。

本発明の化合物は、マイクロカプセルの芯にあっても、
外にあっても良い。

マイクロカプセルを作るとき、マイクロカプセル化すべ
き成分を０，２ｗｔ％以上含有した乳化液から作ること
ができる。

本発明に用いられるジアゾ化合物、カップリング成分、
及び又は塩基性物質は、マイクロカプセルの内部に含有
されても、あるいはマイクロカプセルの外部の、感熱層
に含有されても、ジアゾ化合物／重量部に対してカップ
リング放物は０．　　／〜１０重量部、塩基性物質は０
．７〜．２０重量部の利合いで使用することが好ましい
。またジアゾ化合物は０．０！〜よ、０９７ｍ２塗布す
ることが好ましい。

本発明に用いるジアゾ化合物、カップリング成分及び塩
基性物質はマイクロカプセル化されないときは、サンド
ミル等により水溶性高分子と共に固体分散して用いるの
がよい。好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプセ
ルを作るときに用いられる水溶性高分子が挙げられる。

このとき水溶性高分子の濃度は２〜３ＯＮｖｔ係であり
、この水溶性高分子溶液に対してジアゾ化合物、カンプ
リング成分、塩基性物質は、それぞれｊ、、、　ＩＡ　
Ｏｗ　を係になるように投入される。

分散された粒子サイズは１０μ以下が好ましい。

また本発明の感熱記録層は単層で形成されたものの他、
ジアゾ層とカンプリング成分層のように多層で形成され
ていてもよいことは言うまでもない。

本発明の感熱記録材料には、更に熱発色性を向上させる
目的で更にカルバミン酸エステル化合物、芳香族メトキ
シ化合物を加えることができる。これ等の化合物は、カ
ンプリング成分あるいは塩基性物質の融点を低下させる
か、あるいはマイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ
、その結果実用濃度が高くなるものと考えられる。

カルバミン酸エステル化合物の具体例としては、Ｎ−フ
ェニルカルバミン酸エチルエステノペＮ−フェニルカル
バミン酸ペンジルエステノペＮ−フェニルカルバミン酸
フェネチルエステル、カルバミン酸ベンジルエステル、
カルバミン酸フチルエステル、カルバミン酸イソプロピ
ルエステル、等が挙げられる。芳香族メトキシ化合物の
具体例としては、！−メトギシ安息香酸、３．！−ジメ
トキシフェニルｈｉＬ　２−メトキシナフタレン、／。

３、！−トリメトキシベンゼン、ｐ−ベンジルオキ７メ
トキシベンゼン等が挙げられる。

いずれの場合も使用量は、カップリング成分／重量部に
対してｏ、ｏｉ〜１０重量部、好ましくは０．／〜夕重
量部であるが、所望の発色濃度に調節するために、適宜
選べばよい。

本発明の感熱記録材料には、光定漕後の地肌部の黄着色
を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基
発生剤（光照射により遊離基を発生さルる化合物）を加
えることができろ。遊％ｆ基発生剤としては、芳香族ケ
トン類（例えばベンゾフェノン、≠、り′−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ、４ｔ’−ビス（ジエ
チルアミン）（ンゾフエノン、≠−メトキシーク′（ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノン、≠、≠′−ジメトキシ
ベンゾフェノン、Ｖ−ジメチルアミノベンゾフェノン、
弘−メトキシ、３．３’−ジメチルベンゾフェノン、ｌ
−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、弘−ジメ
チルアミノアセトフェノン、ｘ−メチル−／−〔ｔｌ−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパノ
ン−／−アセトフェノン、ベンジル）、環状芳香族ケト
ン類（例えば、フルオレノン、アントロン、キサントン
、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、λ、弘
−ジメチルチオキサントン、２．ゲージエテルチオキサ
ントン、アクリドン、Ｎ−エチルアクリドン、ベンズア
ントロン）、キノン類（例えば、ベンンキノンｓｌ　　
３＋”ｈ’）メチル−乙−ブロモベンゾキノン、λ、６
−ジー〇−デ／ルベンゾキノン、／、≠−ナフトキノン
、１−インプロポキシ−／、１．ｔ−ナフトキノン、／
９．２−ナフトキノン、アントラキノン、λ−クロルー
アントラキノン、λ−メチルアントラキノン、λ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアントラキノン、フエナントラキノン）、
ベンゾイン、ベンゾインエーテルＭ（例えばベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、λ。

−一ジメトキシーλ−フェニルアセトフェノン、α−メ
チロールベンゾインメチルエーテル）、芳香族多環炭化
水素類（何えば、ナフタレン、アントラセン、フェナン
スレン、ピンン）、アソ化合物（例えば、アゾビスイソ
ブチロニトリノペα−アゾ−／−シクロヘキサンカルボ
′ニトリル、アゾビスバレロニトリル）、有機ジスルフ
ィド類（例えば、チウラムジスルフィド）、アシルオキ
シムエステルＴｈ（例、ｔば、ベンジル−（０−エトキ
シカルボニル）−α−モノオキシム）が挙げられる。

添加する量は、ジアゾニウム化合物／重量部に対して、
遊離基発生剤をｏ、ｏｉ〜ｊ重量部が好ましい。更に好
ましくは０．　　／〜／重量部の範囲である。

ジアゾニウム塩と共に該遊離基発生剤をマイクロカプセ
ルの芯物質として内包することにより前述の光定着後の
地肌部の黄着色を経滅することができる。

本発明の感熱記録材料には、光定着後の地肌部の黄看色
を軽減する目的でエチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物（以下、ビニルモノマと呼ぶ）を用いること
ができる。ビニルモノマーとは、その化学構造中に少な
くとも７個のエチレン性不飽和結合（ビニル基、ビニリ
デン基等）を有する化合物であって、モノマー、プンポ
リマ、すなわち２量体、３量体および他のオリゴマーそ
れらのｌ昆合物ならびにそれらの共重合体などの化学的
形態をもつものである。それらの例としては不飽和カル
ボ゛ン酸およびその塩、不飽和カル累′ン酸と脂肪族多
価アルコール化合物とのエステノへ不飽和カルボ゛ン酸
と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。

ビニルモノマーはジアゾ化合物／重量部に対して０．−
！〜２θ重＋ｊ′部の割合いで用いる。好ましぐは７〜
１０重量部の割合いである。

ビニルモノマーはジアゾ化合物と共にマイクロカプセル
の芯物質に含有して用いるが、このとき芯物質の溶媒（
もしくは分散媒）として用いられる有機溶媒の７部また
は全部をビニルモノマーに替えることができる。

本発明の感熱記録材料においてジアゾ化合物を芯物質と
して含有する場合、マイクロカプセルの外にカップリン
グ反応失活剤を含有させることによって、水相に存在す
るジアゾ化合物及び不完全なカプセル内のジアゾ化合物
（すなわち、カプセル壁によって完全にはブロック、さ
れていないジアゾ化合物）とカップリング反応失活剤と
が反応し、ジアゾ化合物がカップリング反応（発色反応
）能力を失わせ、カプリを防止することができる。

カップリング反応失活剤としては、ジアゾ化合物を溶解
した溶液の着色を減少させる物質であればよく、ジアゾ
化合物を水あるいは有機溶媒に溶解しておいて、これに
水あるいは有機溶媒に溶７解した他の化合物を加えてジ
アゾ化合物の色の変化を見ることによって選択できる。

具体的には、ハイドロキノン、重亜硫酸ナトリウム、亜
硝酸カリウム、次亜リン酸、塩化第１錫、ホルマリン等
が挙げられる。この他にに、　Ｈ。

５ａｕｎｄｅｒｓ　［Ｔｈｅ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｄｉ
ａｚ。

−Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　ａｎｄ　Ｔｈｅｉｒ　　Ｔｅ
ｃｈｎｉｃａｌＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’＋　（Ｌｏ
ｎｄｏｎ）　　／り弘７年発行、１０３頁〜３０乙頁に
記載のものからも選ぶことができる。

カップリング反応失活剤は、好ましくは失活剤自体が着
色の少ないものでちゃ、副作用の少ないものである。更
に好ましくは水溶性の物質である。

カップリング反応失活剤は、ジアゾ化合物の熱発色反応
を阻害しない程度に用いられるが、通常ジアゾ化合物１
モルに対して失活剤をｏ、ｏｉモル乃至２モルの範囲で
用いられる。更に好ましくは０．０２モル乃至１モルの
範囲で用いられる。

本発明のカップリング反応失活剤は、溶媒に溶かした後
ジアゾ化合物を含んだマイクロカプセル全分散した液、
あるいはカンプリング成分あるいは塩基性物質を分散し
だ液あるいは、これらの混合液に加えることによって用
いられる。好ましくは、失活剤を水溶液にして用いる。

本発明の感熱記録材料には熱ヘツドに対するスティッキ
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。

また同様に、スティキング防止のために金属石けん類も
使用することができる。これらの使用量としては０．２
〜７グ／ｍ２である。

更に本発明の感熱記録材料には、熱記録濃度を上げるた
めに熱融解性物質を用いることができる。

熱融解性物質としては常温では固体で、サーマルヘッド
による加熱で融解する融点ＳＯ〜／　ｊ　Ｏ’Ｃの物質
であり、ジアゾ化合物、カンプリング成分あるいは塩基
性物質を溶かす物質である。熱融解性物質は０．　　／
〜１０μの粒子状に分散して、固形分Ｏ０，２〜７７７
ｍ２の量で使用される。熱融解性物質の具体例としては
、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物、エ
ステル等が挙げられる。

本発明の感熱記録材料には適当なバインダーを用いて塗
工することができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、アラビヤゴム、ピ
ラチン、デンプン及ヒソの誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリエステル
、カゼイン、スチレンーヅタジエンラテックス、アクリ
ロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、の各種エマルジョンを用いることができる。使用量
は固形分０．ｊ−ｊｆ／ｍ２である。

本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸、を添
加することができる。

本発明の感熱記録材料は、ジアゾ化合物、カップリング
成分、及び塩基性物質やその他の添加物を含有した塗布
液を作り、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にパー
塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、
ロールコーティング塗布、スプレー塗布、デイツプ塗布
等の塗布法によシ塗布乾燥して固形分λ、Ｊ′〜２３１
ｉ′／ｍ２の感熱層を設ける。また別な方法としてカッ
プリング成分、及び塩基性物質やその他の添加物をマイ
クロカプセルの芯物質として添加するか、あるいは固体
分散するか、あるいは水溶液として溶解した後混合して
塗布液を作シ、支持体上に塗布、乾燥して固形分２，１
０ｙ／ｍ２のプレコート層を設け、更にその上に主成分
であるジアゾ化合物とその他の添加物をマイクロカプセ
ルの芯物質として添加するか、あるいは固体分散するか
あるいは水溶液として溶解した後混合して作った塗布層
は塗布、乾燥して固形分／〜／！；？／ｍ２の塗布層を
設けた積層型にすることも可能である。積層型の感熱記
録材料は積層の順序が前記の積層が逆のものも可能であ
り、塗布方法としては積層の遂次塗布あるいは同時塗布
も可能である。この積層型の感熱記録材料は特に長期の
生保存性に優れた性能が得られる。

また支持体の上に特願昭タター／７７乙乙り号明細書等
に記載した中間層を設けた後感熱層を塗布することもで
きる。

支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出ｐＨ６
〜りの中性紙（特開昭り！−ｌ弘２♂／号記載のもの）
を用いると経時保存性の点で有利である。

また紙への塗液の浸透を防ぎ、また、記録熱ヘツドと感
熱記録層との接触をよくするには、特開昭ｒ７−ｉｉｔ
乙と７号に記載の かつ、ベック平滑度り０秒以上の紙が有利である。

また特開昭５ｇ−／３乙弘タコ号に記載の光学的表面粗
さがｇμ以下、かつ厚みが≠Ｏ〜７ｊμの紙、特開昭夕
♂−２りＯり７号記載の密度０゜り？／ｃｆｎ３以下で
かつ光学的接融率が／Ｊ−係以上の紙、特開昭！♂−乙
りＯり７号に記載のカナダ標準戸水度（Ｊ丁ＳＰ♂／２
／）で≠ｏｏｃｃ以上に叩解処理したパルプより抄造し
、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭夕ｆ−３ｊ＆
り５号に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原紙
の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を改良するも
の、特開昭！ター３！り♂５号に記載の、原紙にコロナ
放電処理を施し、塗布適性を改良した紙等も本発明に用
いられ、良好な結果を与える。

これらの他通常の感熱記録紙の分野で用いられる支持体
はいずれも本発明の支持体として使用することができる
。

本発明の感熱記録材料は、高速記録の要求されるファク
シミリや電子計算機のプリンター用紙として用いること
ができ、しかも加熱印字後、露光して未反応のジアゾ化
合物を分解させることにより定着することができる。

また、本発明の感熱記録材料は、画像が記録された透光
性支持体と重ね合せて露光し、その後全面を加熱するこ
とによシ、未露光の画像部を発色させるいわゆる熱現像
型複写紙として用いられると特に好ましい。このような
熱現像型複写紙は、地肌部が現像時に全面にわたり加熱
されるために、トリフェニルグアニジン等の公知の塩基
性物質を使用した場合には、地肌部が黄色に着色し易い
のに対して、本発明の塩基性物質を用いることによりこ
の着色が著しく改善されることがわかった。

「実施例」 以下本発明の詳細な説明するが、本発明はこれに限定さ
れるものではないことは言うまでもない。

実施例１ 下記ジアゾ化合物３．≠５部及びキシリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの（３：ｌ）付加物／
、１’部をトリクレジルホフエイ１１部と酢酸エチル夕
部からなる混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジア
ゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５１．２部が
水！に部に溶解されている水溶液に混合し、２０”Ｃで
乳化分散し、平均檀徒、２．Ｊ−μの乳化液を得た。得
られた乳化液に水１００部を加え、攪拌しながらｔｏ　
０ｃに加温し、２時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有
したカプセル液を得た。

次にナフトールＡＳｌＯ部とＮ、Ｎ’−ビス（３−フェ
ノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピはラジン１０部を
Ｊ−４ポリビニルアルコ一ル水溶液ｉｏｏ部に加えてサ
ンドミルで約２≠時間分散し、平均粒径３μの分散物を
得た。

更にｐ−ベンジルオキシフェノール２０部ヲｌＡ係ポリ
ビニルアルコール水溶液７００部、水７００部を加えて
はインドシェーカーで二時間分散し平均粒径３μｍの分
散Ｗ、ｆ得た。

以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル液５
０部にカップリング成分と、塩基性物質の分散物−２≠
部、ｐ−ベンジルオキシフェノールの分散物、２♂部を
加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙（！０
？／ｍ）にコーティングバーを用いて乾燥重量／　Ｑ　
９　／　ｒｎ２になるように塗布し２！０Ｃ３０分間乾
燥し、感熱材料を得た。

比較例／ 実施例１のＮ、Ｎ’−ビス（３−７二ノキ／Ｔλ−ヒド
ロキシプロピル）ピベシリンヲトリフェニルグアニジン
にかえたほかは、実施例／と同様にして感熱記録材料を
得た。

（試験方法） 得られた実施例／、および比較例／の感熱記録材料にＧ
■モードサーマルプリンター（ハイファックス　７００
　；日立製作所■製）を用いて熱記録し、次にリコピー
スーパードライｉｏｏ＜リコー（（２）製）を用いて全
面露光して、定着した。得られた記録画像をマクベス反
射濃度計によりブルー濃度を測定した。又、同じく地肌
部の黄色濃度を測定した。一方、定着部分に対し再度熱
記録を行ったところいずれも画像記録されず定着されて
いることか確認された。

次に、生保存性をみるために、ｔｏ　０ｃ１相対湿度３
０係とｔｉ−ｏｏｃ、相対湿度りＯ係の条件で２グ時間
保存した時の感熱記録材料の地肌濃度（カブリ）と、更
に感熱記録材料をキセノンロングライフフェードメータ
ー（ＦＡＬ−ｒｒＡＸ・ＨＣ型；スガ試験機■製）で２
４を時間光照射し、強制劣化テストヲ行った後の地肌の
黄色濃度をマクベス反射濃度計で測定し、地肌の着色の
変化をみた。

次に、熱記録後の長期保存による発色部分の光学濃度の
低下を調べるために、感熱記録材料の記録画像を、ｔｏ
　００の条件で暗所に７２時間保存し、強制劣化テスト
を行なった後の記録画像の濃度の低下の度合全評価した
。結果を第１表に示す。

第１表 また地肌部の着色の測定結果を第２表にまとめた。

実施例λ 次に本発明が特に好適に用いられる熱現像型感熱複写紙
の実施例について以下詳述する。

下記ジアゾ化合物３．弘！部及びキシリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの（３：／）付加物ｌ
ｒ部をトリクレジルホスフェイード、！≠部と酢酸エチ
ル５部からなる混合溶媒に添加し、加熱溶解した。こ、
のジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール１．２
部が水！に部に溶解されている水溶液に混合し、２０°
Ｃで乳化分散し、平均粒径ハ　ｊμの乳化液を得た。得
られた乳化液に水７００部を加え、攪拌しなからｔｏｏ
Ｃに加温し、２時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有し
たカプセル液を得た。

次にナフトールＡＳ、２ｏ部とＮ、Ｎ’−ビス（３−フ
ェノキン−！−ヒドロキ・／フロピル）ピは２９７．２
０部をｊ％ポリビニルアルコール水溶液ｉｏｏ部に加え
サンドミルで約２’１時間分散し、平均粒径３μの分散
物を得た。

以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル液！
Ｏ部にカップリング成分と、塩基性物質の分散物乙部を
加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙（、ｔ
Ｏｙ／ｍ）にコーティングパーを用いて乾燥重量Ａｙ／
ｍ　　になるように塗布しｒｓ０ｃ３ｏ分間乾燥し、感
熱材料を得た。

実施例３ 実施例２のＮ　、　Ｎ’−ビス（３−フエノキシコーヒ
ドロキシプロピル）ピはシリンヲＮ　、　Ｎ’ビスＣ３
−（ｐ−メチルフェノキシ）−ノーヒトＯキシプロピル
〕ピはシリンにかえたほかは、実施例λと同様にして感
熱記録材料を得だ。

実施例≠ 実施例λのＮ、Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−！−ヒド
ロキシプロピル）ピはシリンヲＮ　、　Ｎ’−ビスＣ３
−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピ
ルコピペラジンにかえたほかは、実施例！と同様にして
感熱記録材料を得た。

実施例ｊ 実施例−２のＮ　、　Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−！
−ヒドロキンプロピル）ピはシリンをＮ　、　Ｎ’ヒス
［３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕
ビはシリンにかえたほかは実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。

実施例乙 実施例λのＮ、Ｎ’−ビス（３−フェノキン！−ヒドロ
キシプロピル）ピペラジンをＮ　、　Ｎ’ビス（３−フ
ェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジンにか
えたほかは実施例２と同様にして感熱記録材料を得だ。

合成例／ 実施例／および実施例λのＮ　、　Ｎ’−ビス（３−フ
ェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピハラジンは以下
のようにして合成した。

／ｌの三ロフラスコに無水ピはシリンど乙部（７モル）
を秤取し、酢酸エチル３００ｍ１を加えてスチーム・ぐ
ス上で加熱遣拌し、無水ピはシリンを溶解させた。フェ
ニルグリシジルエーテル３／ｒｙ（２，１モル）を約３
０分で滴下した後、７！０Ｃで２時間反応させた。反応
終了後冷却し生成した白色結晶を濾過し、冷やした酢酸
エチルタＯｍｌで２回洗浄した。乾燥させると目的化合
物が３≠７ｙ（収率り０％）で得られた。融点り１Ｃ０ 上記反応は無水ピペラジンにかえて広く流通しており低
価格のピペラジン乙水塩を２．７モル、４１０７７使用
し、全く同様に反応させても同程度の収率で目的化合物
が得られた。

合成例２ 実施例３のＮ、Ｎ’−ビスＣ３−（ｐ−メチルフェノキ
シ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピー！、ラジンは以下
のようにして合成した。

／ｌの三ロフラスコに無水ピにシリンに乙１（１モル）
を秤取し、メタノールｒｏｏｒｒｔｌを加えて無水ピは
シリンを溶解させた。エピクロルヒドリン／９≠７（２
７モル）を室温約３０分で滴下した後、さらに室温で７
時間反応させた。次にｐ−クレゾール、ｔ７ｏｙ（、！
、ｒモル）を約３θ分で加え、さらに水酸化ナトリウム
１０ｏｙ（、！ｊモル）を加え７タ０Ｃで４時間反応さ
せた。反応終了後冷却し、生成した白色結晶を濾過し冷
やしたメタノール／水（／／、　）混合溶媒１００ｍ１
！で２回洗浄した。乾燥させると目的化合物が２乙りｌ
（収率ｔｓ％）で得られた。融点　／／３　°Ｃ０合成
例３ 合成例２のｐ−クレゾール、２７０り（，２，タモル）
をｐ−メトキンフェノール３１０ｙ（，２，５モル）に
かえたほかは、合成例λと同様にして実施例≠のＮ、Ｎ
’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノオキシ）−λ−ヒ
ドロキシプロピル〕ピハラジンが３０３７（収率乙ど係
）で得られた。融点７．２３°Ｃ０ 合成例≠ 合成例λのｐ−クレゾール２７０７（，２，３モル）を
β−ナフトール３乙ｏｙ（、：ｚ、ｓモル）にかえたほ
かは、合成例２と同様にして実施例５のＮ　、　Ｎ’−
ビス〔３−（β−ナフトキシ）−１−ヒドロキシプロピ
ル〕ピペラジンがλり、２ノ（収率ｔｏ％）で得られた
。融点　／７乙　０ｃ０合成例ｊ 合成例λのｐ−クレゾール２７ｏｙ（ｒ、ｓモル）ヲチ
オフェノール２７ｓｙ（，２，ｓモル）にかえたほかは
合成例λと同様にして実施例２のＮ。

Ｎ’−ビス（３−７エニルチオー２−ヒドロキソプロピ
ル）ピはシリンがλり３ｙ（収ｉ７０％）で得られた。

融点　どｓ　Ｏｃｏ 比較例２ 実施例２のＮ、Ｎ’−ビス（３−）二ツキシーλ−ヒド
ロキシプロピル）ピはシリンをトリフェニルグアニジン
にかえたほかは、実施例λと同様にして感熱記録材料を
得た。

（試験方法） 得られた実施例λおよび比較例２の感熱記録材料にリコ
ピースーノξ−ドライ１ｏｏ（リコー■製）を用いて画
像露光した後、熱板を用いて／ｊ。

０Ｃｓ秒間全面加熱した。得られた記録画像をマクベス
反射濃度計によりブルー濃度を測定した。

又、同じく地肌部の黄色濃度を測定した。

次に、生保存性をみるために、ｔｏ　０ｃ、相対湿度３
０係と≠０８Ｃ１相対湿度りＯ係の条件で２４を時間保
存した後の発色濃度を同様に測定した。

画像の光に対する堅牢性をみるために記録後の感熱記録
材料をキセノンロングライフフェードメタ−（ＦＡＬ−
，２よＡＸ−ＨＣ型；スガ試験機■製）で２≠時間光照
射し、強制劣化テストを行った後の画像濃度をマクベス
反射濃度計で測定した。また画像の温度および湿度に対
する堅牢性をみるために記録後の感熱記録材料をｒｏ　
０ｃ、相対湿度５′０％の条件で暗所に２ｔ、を時間保
存し、強制劣化テストを行った後の画像濃度を測定した
。

次に地肌の着色をみるために、画像の光に対する堅牢性
を調べた時と同様に記録後の感熱記録材料をキセノンロ
ングライフフェードメーター（ＦＡＬ−，２夕ＡＸ−Ｈ
Ｃ型；スガ試験機■製）で、！≠時間光照射し、強制劣
化テストを行った後の地肌の黄色濃度をマグペス記録計
で測定した。

さらに、記録後の温度・湿度による地肌の着色をみるた
めに、記録後の感熱記録材料をｊＯ°Ｃ相対湿度り０％
の条件で暗所に、２グ時間保存し、強制劣化テストを行
った後の地肌の黄色濃度をマクベス反射濃度計で測定し
た。

以上の結果を第３表から第！表に示す。

第３表（発色性および生保存性） 第４表（画像堅牢性）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ジアゾ化合物と、該ジアゾ化合物とカップリングして発
   色するカップリング成分と、分子内に▲数式、化学式、
   表等があります▼ で示される部分構造を有する塩基性物質とを含有する感
   熱記録層を支持体上に塗設したことを特徴とする感熱記
   録材料。