JPH02139543A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色再現性、迅速処理性に優れ、かつ充分な最高
濃度の得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行わざるを得す、またペーパーの場合は補正の
手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが現状
である。

色再現性を改良すべく、本発明者らは種々検討を重ねた
結果、新規な構造のシアンカプラーを発見するに至った
。後記するように該カプラーは吸収の短波側のキレが良
く、色再現上シアン色の再現（色相再現）が非常に改良
される。

しかしながら、該カプラーによる色再現の改良は迅速処
理処理に於いては未だ十分満足できるレベルでなく、ま
た該カプラーは充分な最高濃度が得られないという欠点
を有していることがわかった。

［発明の目的］ 本発明は上記に鑑みなされたものであり、本発明の目的
は色再現性、迅速処理性に優れかつ、充分な最高濃度の
得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の高塩
化物ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該写
真構成層中に、下記一般式［Ｉ］で示されるシアンカプ
ラーの少なくとも１つを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基を表わし、
Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り雌親する置換基を表わす、Ｚは−Ｎ−と共に該ピラゾ
ール−環と縮環して含窒素複素６員環を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、該６ｊｉｉ環は置換基を有し
ていてもよく、該ピラゾール環以外にベンゼン環と縮環
していてもよい、］ ［発明の以外的構成］ 以下、本発明に９いて詳述する。

本発明において、高塩化物ハロゲン化銀乳剤とは、９０
モル％以上が塩化銀からなる塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀又は塩化輯乳剤を意味する。

沃化銀の含有量は１モル％以下が好ましく、沃化銀を含
まないのがより好ましい、臭化銀の含有量は５モル％以
下が好ましく、より好ましくは２い。

沃化銀、臭化銀のハロゲン化銀粒子中での分布状態は特
に制限はなく、粒子の中心部、表面またはその中間に局
在していてもよいし、平均して分布していてもよい。

ハロゲン化銀粒子の調整法としては、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれも好ましく用いられる。またア
ンモニア法以外のハロゲン化銀溶削を用いてもよい、該
粒子は一時成長させてもよいし、種粒子をつくった後成
長させてもよい９種粒子をつくる方法と成長させる方法
は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを、
同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他
方を混合してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は多分
散であっても、単分散であってもよいが、単分散の方が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジク
ム塩（を含む錯塩）、ロジラム塩（を含む錯塩）及び鉄
塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、また適当な
還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子
表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい、該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロジャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）　　１７６
４３号■項に記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ
ズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は５μｍ
以下が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以下である
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。

また、例えば英国特許第６１８，０６１号明細書、同第
１，３１５，７５５号明細書、同第１，３９６，６９６
号明細書、特公昭４４−１５７４８号公報、米国特許第
１，５７４，９４４号明細書、同第１，６２３，４９９
号明細書、同第１，６２３．４９９号明細書、同第１，
６７３，５２２号明細書、同第２．２７８，９４７号明
細書、同第２，３９９，０８３号明細書、同第２，４１
０，６８９号明細書、同第２，４１９，９７４号明細書
、同第２，４４８，０６０号明細書、同第２．４８７．
８５０号明細書、同第２，５１８，６９８号明細書、同
第２，５２１，９２６号明細書、同第２，６４２，３６
１号明細書、同第２，６９４．６３７号明細書、同第２
，７２８，６６８号明細書、同第２．７３９，０６０号
明細書、同第２，９８３，６１０号明細書、同第３，０
２１，２１５号明細書、同３，０２６，２０３号明細書
、同第３，２９７，４４６号明細書、同第３，２９７，
４４７号明細書、同第３，３６１，５６４号明細書、同
第３，４１１，９１４号明細書、同第３，５５４，７５
７号明細書、同第３，５６５，６３１号明細書、同第３
，５６５，６３３号明細書、同第３，５９１　、３８５
号明細書、同第３，６５６，９５５号明細書、同第３．
７６１，２６７号明細書、同第３，７７２，０３１号明
細書、同第３，８５７，７１１号明細書、同第３，８９
１，４４６号明細書、同第３，００１，７１４号明細書
、同第３，９０４，４１５号明細書、同第３，９３０，
８６７号明細書、同第３，９８４，２４９号明細書、同
第４，９５４，４５７号明細書、同第４，０６７、７４
０号明細書、ＲＤ　１２００８号、同１３４５２号、同
１３５６４号、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著“　Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐ
ｒｏｃｅｓｓ”　（４ｔｈ　Ｅｄ、　１４ａｃｍｉｌｌ
ａｎ。

１９７７　）　ｐ６７〜７６等に記載の化学増感をする
ことが好ましい。

次に、本発明に係る高塩化物ハロゲン化銀乳剤層に含有
される一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラーについて
説明する。

本発明のシアンカプラーは、ピラゾール環と縮環して、
複素６員環を形成した構造を有するもので、Ｒの表わす
置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルキル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニル
オキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、しドロ
キシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の多基、なら
びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙
げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７Ｒのものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基等： 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３．４，５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６一チオ基等：シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１’
・７］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシクロ
［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、カ
ルボキシル、 （Ｒ’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記２と同義であ
り、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリール基、アルキル
基又は複素環基を表わす、）等の多基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子である。これらのうち、Ｘで表
わされる特に好ましいものは、水素原子および塩素原子
である。

一般式［ＩＩで示される化合物の好ましい具体例は下記
一般式［１］によって示される。

一般式［■］ Ｙ＃ ［式中、Ｚ″は該ピラゾール環と縮環して、少なＹ＃ くとも一つの−Ｎ−および少なくとも一つのカルボニル
基もしくは少なくとも一つのスルホニル基を含んで含窒
素複素６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、該６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール
環以外にベンゼン環と縮環していてもよい、Ｒ″および
Ｙ″は水素原子または置換基を表わし、Ｘ″は水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する置
換基を表わす、］ 一般式［ＩＩで示される化合物について更に詳しく説明
する。

一般式［ＩＩにおいて、２が形成する含窒素複素６員環
は、好ましくは６π電子系あるいは８π電子系であり、
少なくとも一つの−Ｎ−を含んで１〜４個の窒素原子を
含有しており、該６員環が含む少なくとも一つのカルボ
ニル基とは〉Ｃ＝０や＞Ｃ＝Ｓ等の基を表わす、また、
該６員環が含む少なくとも一つのスルホニル基とは−Ｓ
−の基を表わす。

一般式［ＩＩにおいてＹは水素原子または置換基を表わ
し、Ｙが表わす置換基の好ましいものは、例えば、本発
明の化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記化合
物から脱離するものであるが、例えばＹが表わす置換基
は、特開昭６１−２２８４４４号公報等に記載されてい
るような、アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭
５６−１３３７３４号公報等に記載されているような、
現像主薬酸化体との反応によりカップリング・オフする
置換基等が挙げられるが、好ましくはＹは水素原子であ
る。

一般式［ＩＩで示される化合物のうち、好ましい具体例
としては、下記一般式［ＩＩ−ａ］、［■−ｂ］、［Ｉ
Ｉ−ｃ］および［ＩＩ−ｄ］で表わされる化合物が挙げ
られる。

以下余白 一般式［ＩＩ−ａ］ 一般式［ＩＩ−ｂ］ 一般式［ＩＩ−ｃ］ 一般式［Ｉ［−ｄ］ ［式中、Ｒｒ　、　Ｒ２およびＲ１は一般式［Ｉ］にお
けるＲと同義であり、Ｘは一般式［Ｉ］におけるＸと同
義であり、Ｙは一般式［Ｉ］におけるＹと同義である。

一般式［Ｉ−ｂ］において、ｎは０〜４の整数を表わし
、ｎが２〜４の整数のとき、複数のＲ１は同じでも異な
っていてもよい、コ一般式［Ｉ［−ａｌ、［ＩＩ−ｃｌ
および［Ｉ［−ｄｌにおけるＲ２およびＲｓは一般式［
Ｉ］におけるＲと同義であるが、ただし、Ｒ２がしドロ
キシ基であることはない。

Ｒ２およびＲｓが表す好ましいものは、例えばアルキル
基、アリール基、カルボキシル基、オキシカルボニル基
、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、アミド基およびスルホンアミド基等の多基および水
素原子、ハロゲン原子等である。

次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらによって限定されない。

以下余白 以下余白 以下余白 以下余白 以下余白 次に本発明の化合物の代表的な合成例を以下に示す 合成例１［化合物（Ａ　−１３＞の合成］Ｉ 化合物　（Ａ−１３＞ ［化合物且の合成］ １５．９ｔ （０゜１モル） の５−アミノ−３−フェニ ルピラゾールと、１５．９．（０，１モル）の２−エト
キシカルボニルアセトイミド酸エチルエステルを２００
ｍ１の脱水エタノール中で２時間加熱・還流した０反応
溶液を熱時枦遇した後、枦液を冷却して、生成した沈澱
なｒ取し、冷エタノールで洗浄後、ジメチルホルムアミ
ドと水の混合溶媒で再結晶して、化合物見である白色針
状結晶１７．８ｇ　（０，０７９モル）を得た。

（化合物ゑ）融点；３００℃以上 ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物見
の構造を確認した。

［化合物ａから化合物（Ａ−１３）の合成］化合物ａ１
７．ｏｇ　（０，０７５モル）の酢酸エチル溶液６００
　ｍｌに、化合物ｂ　３１．２ｇ　（０，０７５モル）
の酢酸エチル溶液１００ｍ１を加え、さらに７．８ｇの
トリエチルアミンを加えて、２時間、室温にて撹拌し、
析出してきた結晶を？Ｆ取した。これを水洗し、さらに
、アセトニトリルで再結晶して、化合物（Ａ−１３）で
ある白色針状結晶２３．０ｉｒ　（０，０３８モル）を
得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ａ−１３）の構造を確認した。

合成例２［化合物（Ｂ−１）の合成］ ■ ［化合物見の合成］ 上記化合物ｃ　１６．２ｇ　（０，１モル）と上記化合
物ｄ３４．８ｇ　（０，１モル）を４０ｍ１のメタノー
ルに溶かした後、室温で２時間撹拌し、ついで９．８ｇ
の炭酸ナトリウムを加えてから、５０℃において２時間
撹拌した０反応溶液を３０　ＯｆＩＩＩの水中に注いだ
後塩酸を用いて中和し、それによって析出した固体をト
ルエンとアセトニトリルとの混合溶媒から再結晶させて
、白色結晶状の上記化合物見を１２．８゜（０，０３モ
ル）得た。

［化合物見から化合物（Ｂ−１）の合成］つぎに、この
化合物３−１０．０ｇ　（０，０２３モル）を１０００
１１の酢酸に溶かし、生成した溶液に３５％過酸化水素
水３５ｍ１をゆっくりと滴下した後、５０℃において３
時間撹拌した。この溶液に３００ｍ１の水を加え、５℃
以下の温度において水酸化ナトリウム水溶液で中和し、
それによって得られた溶液を酢酸エチルで抽出した後、
抽出液から酢酸エチルを留去させ、生成した析出物をア
セトニトリルを用いて再結晶させると、白色粉末状に結
晶した金物化（Ｂ−１）が８．５ｇ　＜０．０１８モル
）得られた。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ｂ−１）の構造を確認した。

合成例３［化合物（Ｃ−Ｓ）の合１ｓ、］化合物（Ｃ−
５） ［化合物上の合成］ エチル−３，５−ジアミノピラゾール−４−カルボン酸
１７．０ｇ　（０，１モル）、ｐ−ドデカオキシフェニ
ルスルホニルクロリド３６．１．　（０，１モル）およ
びトリエチルアミン１５．２ｇ　（Ｊ、１５モル）を５
００ｍ１の酢酸エチルに加え、１時間加熱還流した。

冷却後、析出した結晶をｒ取し水洗して２９．６゜（Ｏ
，Ｏａモル）の化合物上を得た。

［化合物上から化合物産の合成］ ２９．１ｇ　（０，０５９モル）の化合物上および１４
．６゜（０，０８９モル）のα−クロロアセト酢酸エチ
ルエステルを６００ｍ１のトルエン中で６時間加熱・還
流して、脱水反応を行なった。

反応溶液を減圧下濃縮し粗結晶を得て、これをエタノー
ルで再結晶し、化合物産である白色針状結晶１６．１ｇ
　（０，０２７モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物産
の構造を確認した。

［化合物産から化合物（Ｃ−５）の合成］化合物ｚ１５
．４ｇ　（０，０２６モル）を酢酸、［酸、水の混合溶
媒１３０Ｇ＋１　＜１００：２５；５）に溶解し、１時
間加熱還流した。水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５にし
た後、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで溶媒乾
燥後留去した。９！ｉ渣をアセトニトリルで再結晶して
化合物（Ｃ−５）である白色針状結晶？、３．　（０，
０１４モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ｃ−５）の構造を確認した。

合成例４［化合物（Ｄ−５）の合成］ 化合物（Ｄ−５） ［化合物りの合成］ ４５ｇ（０，１モル）の化合物ｆ＜合成例３で用いた）
および２２ｇ（０゜１モル）のω−アセトフェノンスル
ホニルクロリドを１ｊのクロロホルムに加え、さらに１
２ｇ　（０，１２モル）のトリエチルアミンを加え、５
時間加熱・還流した後冷却し、反応液を希塩酸で２回洗
浄した後クロロホルムを減圧留去し、メタノールより２
回再結晶して、化合物産である白色粉末結晶３０．　（
０，０４５モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物産
の構造を確認した。

［化合物りから化合物上の合成］ ２Ｇｉｒ　（０，０３モル）の化合物りを　１４０〜１
６０℃で１時間加熱した後冷却し、析出する結晶をエダ
ノールで再結晶し、化合物上である灰白色粉末結晶９．
８ｇ　（０，０１５モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物１
の構造を確認した。

［化合物上から化合物（Ｄ−５）の合成］合成例３にお
ける化合物産から化合物（Ｃ−５）得る方法と全く同様
にして、６．３ｇ　（０，０１モル）の化合物上より化
合物（Ｄ−５）である白色粉末結晶２．９ｇ（０，００
５モル）を得な。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ｄ−５）の構造を確認した。

本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当
り、Ｉ　Ｘ　１０−”モル−１モル、好ましくはｌＸ１
０−’モル〜８　Ｘ　１Ｇ−１モルの範囲で用いること
ができる。

また本発明のカプラーは、他の種類のシアンカプラーと
併用することもできる。

本発明に係るシアンカプラーを本発明のカラー感光材料
に含有せしめるには、通常のシアンカプラーにおいて用
いられる公知の技術が適用できる。

カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併
用して溶解し、微粒子状に分散して本発明に係るハロゲ
ン化銀乳剤に添加するのが好ましい。

このとき必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない。

本発明のカラー写真感光材料がフルカラーの感光材料と
して用いられる場合は、本発明に係るシアンカプラー以
外にイエローカプラー、マゼンタカプラーが用いられる
。イエローカプラー、マゼンタカプラーは、特に制限が
なく公知のものが使用できる。

イエローカプラーとしては、例えば、アシルアセトアニ
リド系カプラーを用いることができ、これには、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物等が含まれる。

マゼンタカプラーとしては、例えば５−ピラゾロン系カ
プラー、ビラロペンツイミダゾール系カプラー、ピラゾ
ロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラーを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる６例えばカ
ブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、安
定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤刑等を用いることができる。（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１７６４３号を参照できる。）更に競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とめカプリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶削
、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、透明支
持体の場合は反射層を併用してもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許第２，７８１，７９１号明細
書、同第２，９４１，８９８号明細書に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として親水性コロイドを
用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。ま
たその層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写真
用添加剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、通常知られているあら
ゆる処理方法が適用できる０例えば、その代表的なもの
としては、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要なら
更に水洗及び／または安定処理を行う方法、発色現像後
、漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更に水洗及び
／または安定処理を行う方法、いずれの方法を用いて処
理してもよいが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、発色現像、漂白定着、水洗（または安定化）の
工程で迅速に処理されるのに適している。

（実施例１） ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に下記の各層
を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料順１〜１４を作成した。

層１；青感性乳剤層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・　・・・・
・・・１．２０ｇ１０ｆ千均粒径０．６５１ｍ、　Ａｇ
Ｂｒ　０．１モルＸを含むＡｇＢｒＣＪからなる単分散
乳剤・・・・・・０．３９ｇ／ｎｆ（銀換算、以下同じ
） ジオクチルフタレート（以下ＤＯＰと略す）・・・・・
・・・・・・・・・・（１，５ｇ／はイエローカプラー
（Ｙ　−”　１　）　”−−−−０，８０ｇ　／　ｒｒ
ｒ層２；中間層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．５０ｇ／ｒｒｆ層３；緑感性乳剤
層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・１．２５ｇ／／千均粒径０．４０１ｍ
、　ＡｇＢｒ　０．１モルχを含む＾（ｌＢｒｃｊから
なる単分散乳剤・・・・・・０．２２ｇ／ｒＩｆＤＯＰ
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．３　ｇ／ｄマゼンタカプラー（Ｍ−１）
・・・・・・０．６２ｇ／ｒｒｒ層４；中間層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　１．２０ｇ／ｒｒｒ層５；赤感性乳剤層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・１．４０ｇ／ｎ平均粒径０．４０ｊｍ
、表−１に示す ＡｇＢｒ含有率のＡｇＢｒＣＪからなる単分散乳剤・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．２０ｇ／ｒｄＤＯＰ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０ｇ／
ｒ＋ｆ表−１に示すシアンカプラー ・・・・・・０．９ミリモル／は 層６；中間層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　１．０　ｇ／ｒｒ？層７；保護層 ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・１．５　ｇ／ｒｆなお、硬膜
剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンナトリウムを層２゜４及び７中に、それぞれゼ
ラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添加した。

カプラー： （Ｙ−１’） Ｃ＃ （Ｍ−１） （ＣＣ−１） Ｉ 上記で得た試料ＮＱ１〜１４は、それぞれ常法に従って
ウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った
。

（現像処理工程） 発色現像　　　３８℃　　　４５秒 漂白定着　　　３８℃　　１分３０秒 安定化処理　　２５℃〜３０°Ｃ３公 転　　　　燥　　　７５℃〜８０℃　　　　２分各処理
工程において使用した処理液組成は、下記の如くである
。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ　ｊエチレ
ングリコール　　　　　　　　１５ｍ１亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　２．０ｇ塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ポリ陽酸（ＴＰＰＳ） ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体） 水酸化カリウム 水を加えて全量を１ｊとし、 する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１水を加えて全量
を１ｊとする。

１．０ｇ ２、Ｏｇ ｐ　Ｈ１０，２０に調整 ０．２ ３０．０ ３．０ ２．５ ５．５ｇ ０　　　ｆ ｔ ００ｍｊ ２７．５ｍｊ に調整し、 （安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　１．０ｇエチレング
リコール　　　　　　　　１０を水を加えてＩＪｌとす
る。

上記で処理された試料Ｎｏ、　１〜１４について、赤感
光性乳剤層の濃度（ＤＩＩａｘ）を測定した。結果を表
−１に示す。

次に、上記試料ｌ１ｉＱ１〜１４について、以下の方法
によって色再現性を評価した。

まず、カラーネガフィルム（コニカカラーＧＸ−１００
：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦＴ−Ｉ　ＨＯ
ＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマクベス社製カラ
ーチエッカ−を撮影した。続いて、カラーネガ現像処理
（ＣＭＫ−４：コニカ株式会社製）を行い、得られたネ
ガ像をコニカカラープリンター　ＣＬ−Ｐ　２０００　
（コニカ株式会社製）を用いて上記試料Ｎａ　１〜１４
に８２１ｎｘ　１１７ｎｆｆｉの大きさにプリントし、
前記と同様の工程により処理を行ない、実技プリントを
得た。プリントの際のプリンター条件は、カラーチエッ
カ−上の灰色がプリント上で灰色になるように各試料毎
に設定を行った。

得られた実技プリントについて、色再現性を目視により
評価した。結果を表−１にまとめて示した。

以下余白 ＊Ｉ　　Ｅｍ−１：ＡｇＢｒ９０％を含む塩臭化銀＄２
　　Ｅｍ−２：ＡｇＢｒ　０．１％を含む塩臭化銀（高
塩化物ハロゲン化ｇＲ） Δ　色再現性（色相、彩度）不十分 ○　色再現性（色相、彩度）良好 ◎　色再現性（色相、彩度）非常に良好表−１からも明
らかなように、本発明外のカプラーを用いた試料Ｎα１
は高い最高濃度が得られるが、色再現性は不充分であり
、こらは使用するハロゲン化銀乳刑を本発明の高塩化物
ハロゲン化銀に変えても改善されない。

一方、試料Ｎａ　１のＣＣ−１に変えて本発明のカプラ
ーを使用した試料Ｎａ３、Ｎａ７、ｋｇは、色再現性が
大巾に向上するものの最高濃度が不充分である。

これに対し、本発明の高塩化物ハロゲン化銀と本発明の
カプラーを使用した試料ＮＱ４、！１８６．１１Ｑ８、
ＮＱ１０、Ｎ１１１１．１１ｔ１１２、随１３及びＮｃ
ｉ１４は、充分に高い最高濃度を有し、さらに色再現性
のより一層の向上が認められる。

［発明の効果］ 本発明によれば、色再現性及び迅速処理性に優れ、かつ
、充分な最高濃度が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の高塩化物ハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真構成層を有し、該写真構成層中に、下記一
   般式［ I ］で示されるシアンカプラーの少なくとも１
   つを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基を表わし、
   Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱する置換基を表わす。Ｚは▲数式、化学式、表等
   があります▼と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素複
   素６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該
   ６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以
   外にベンゼン環と縮環していてもよい。］