JPH02179636A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野ｊ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは、色再現性及び画像保存性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料を露光させた後、発色現像処
理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発色
現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成し
、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては、減色法による色再現
法が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像
が形成される。

シアン色画像形成カプラーとしてこれまでフェノール類
あるいはナフトール類が多く用いられているが、これら
のフェノール類あるいはナフトール類といったシアン色
画像形成カプラーから得られるシアン色画像には、短波
長側のキレが悪く、縁領域にも不要な不整吸収をもつと
いう色再現上の問題点を有している。

又、従来用いられているフェノール類及びナフトール類
のシアン色画像形成カプラーから得られるシアン色画像
は、熱堅牢性及び光堅牢性の両方を満足するものは得ら
れていなかった。

この問題を解決すべく特願昭６２−２０３４５０号、同
６２−２０３４５１号、同６３−７２０４号、同６３−
３２０９４号、同６３−３６０８６号、同６３−３７９
９８号、同６３−２３７６８１号等には、各種ピラゾロ
ピリミドン、ピラゾロキナゾロン型シアンカプラーが、
提案されている。

確かに、これらのシアンカプラーから得られるシアン画
像は色再現性に著しく優れ、また、シアン画像の熱安定
性も極めて優れていることが認められる。

しかしながら、光堅牢性は充分ではなく、又、意外なこ
とに該カプラーの分散液の保存安定性がおもわしくない
ことがわかり、この改良が待たれていた。

本発明者等は、前記問題点について種々検討した結果、
ピラゾロピリミドン、ピラゾロキナゾロン型シアンカプ
ラー（以下「一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラー］
と言う、）と特定のフェノール型カプラーとを併せて用
いることによって好ましい結果が得られることを見出し
、本発明を完成するに至った。

し発明の目的］ したがって、本発明の目的は色再現性及び画像保存性に
優れ、かつ、カプラーの分散液の保存安定性が改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳
則層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲン化銀写真
感光材料において、前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層に、
下記一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーと、下記一
般式［ＰＣ−Ｉ］で表されるシアンカプラー及び下記一
般式［ＰＣ−Ｉｌｌで表されるシアンカプラーの中から
選ばれた少なくとも一種のシアンカプラーとを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達
成された。

一般式［Ｉ］ （式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基を表わし、
Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表わす、Ｚは一般式［ＰＣ−Ｕ］ −Ｎ−と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素複素６−
環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該６員環
は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外にベ
ンゼン環と縮環していてもよい、） 一般式［ＰＣ−Ｉ］ Ｈ （式中、Ｒ２１は炭素数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ２□はバラスト基を表す、Ｒ２３は水素原子、ハロゲ
ン原子又はアルキル基を表す、ｚｌは水素原子又は発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表す、
） 以下余白 Ｈ Ｙ。

（式中、Ｒ２４はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒｚｓはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又
は複素環基を表す、Ｒ２６は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基又はアルコキシ基を表す、尚、Ｒ２６はＲ２
４と共同して環を形成してもよい、Ｙｌは水素原子又は
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
す、） ［発明の具体的構成〕 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前記一般式［
Ｉ］で表されるシアンカプラーと、前記−ｆｉ式［ＰＣ
−Ｉ］で表されるシアンカプラー及び下記一般式［ＰＣ
−ＩＩ］で表されるシアンカプラーの中から選ばれた少
なくとも一種のシアンカプラーとが併せて用いられる。

以下、これらのシアンカプラーを併せて用いる場合に本
発明のシアンカプラーという。

まず、一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーについて
説明する。

一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーは、ピラゾール
環と縮環して、複素６員環を形成しな構造を有するもの
で、Ｒの表わす置換基としては、特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、こ
の池にハロゲン原子及びシクロアルキル、アルキニル、
複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボ
キシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸
等の多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化
合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルクニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルクニル基は直鎮でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３．４．５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６一チオ基等：シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘアタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロＥ３．３］へブタン−
１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］へ１タン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，１’
・７］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシクロ
［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、カ
ルボキシル、 （Ｒ’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義であ
り、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリール基、アルキル
基又は複素環基を表わす、）等の多基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子である。これらのうち、Ｘで表
わされる特に好ましいものは、水素原子および塩素原子
である。

一般式［Ｉ］で示される化合物の好ましい具体例は下記
一般式［ＩＩ］によって示される。

以下余白 一般式［ＩＩ Ｙ″ ［式中、Ｚ″は該ピラゾール環と縮環して、少なＹ“ し くとも一つの−Ｎ−および少なくとも一つのカルボニル
基もしくは少なくとも一つのスルホニル基を含んで含窒
素複素６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、該６員環はｆ換基を有していてもよく、該ピラゾール
環以外にベンゼン環と縮環していてもよい、Ｒ″および
Ｙ″は水素原子または置換基を表わし、Ｘ″は水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する置
換基を表わす、］ 一般式［ＩＩで示される化合物について更に詳しく説明
する。

一般式［ＩＩにおいて、２が形成する含窒素複素６員環
は、好ましくは６π電子系あるいは８π電子系であり、
少なくとも一つの−Ｎ−を含んで１〜４個の窒素原子を
含有しており、該６ｊｉ環が含む少なくとも一つのカル
ボニル基とは〉Ｃ＝０や＞Ｃ＝Ｓ等の基を表わす、また
、該６員環が含を表わす。

一数式ＣＩ］においてＹは水素原子または置換基を表わ
し、Ｙが表わす置換基の好ましいものは、例えば、一般
式ＣＩ］で表される化合物が、現像主薬酸化体と反応し
た後、前記化合物から脱離するものであるが、例えばＹ
が表わす置換基は、特開昭６１−２２８４４４号公報等
に記載されているような、アルカリ条件下で、離脱しう
る基や、特開昭５６−１３３７３４号公報等に記載され
ているような、現像主薬酸化体との反応によりカップリ
ング・オフする置換基等が挙げられるが、好ましくはＹ
は水素原子である。

−ｉ式［ＩＩで示される化合物のうち、好ましい具体例
としては、下記一般式ＣＩＩ−ａ］、［■−ｂコ、［Ｉ
Ｉ−ｃｌおよび［１ｌ−ｄｌで表わされる化合物が挙げ
られる。

以下余白 一般式［！Ｉ−ａ３ 一般式［ＩＩ−ｂｌ 一般式［ＩＩ−ｃｌ ｓ 一般式［■−ｄ］ ［式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は一般式［ＩＩにおける
Ｒと同義であり、Ｘは一般式［１１におけるＸと同義で
あり、Ｙは一般式［ＩＩにおけるＹと同義である。一般
式［］Ｉ−ｂ］において、ｎは０〜４の整数を表わし、
ｎが２〜４の整数のとき、複数のＲ２は同じでも異なっ
ていてもよい、］一般数計ＩＩ−ａｌ、［ｆｆ−ｃ］お
よび［ＩＩ−ｄコにおけるＲ２およびＲ３は一般式［Ｉ
ＩにおけるＲと同義であるが、ただし、Ｒ２がヒドロキ
シ基であることはない。

Ｒ２およびＲｊが表す好ましいものは、例えばアルキル
基、アリール基、カルボキシル基、オキシカルボニル基
、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、アミド基およびスルホンアミド基等の多基および水
素原子、ハロゲン原子等である。

次に一般式［ＩＩで表される代表的化合物例を以下に示
すが、本発明はこれらによって限定されない。

次に一般式［エコ で表される化合物の代表的な 合成例を以下に示す 合成例１ ［化合物 （Ａ−１３） の合成］ 化合物　（Ａ−１３） ［化合拘止の合成］ １５．９ｇ （０，１モル） の５−アミノ−３−フェニ ルピラゾールと、１５．９ｆ　（０，１モル）の２−エ
トキシカルボニルアセトイミド酸エチルエステルを２０
０ｍ１の脱水エタノール中で２時間加熱・還流した９反
応溶液を熱時濾過した後、ｒ液を冷却して、生成した沈
澱をＰ取し、冷エタノールで洗浄後、ジメチルホルムア
ミドと水の混合溶媒で再結晶して、化合物ａである白色
針状結晶１７．８ｇ　（０，０７９モル）を得た。

（化合物ａ）融点；３００℃以上 ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物ａ
の構造を確認した。

［化合物ａから化合物（Ａ　−１３）の合成］化合物ａ
１７．ｏｇ　（０，０７５モル）の酢酸エチル溶液６０
０ｍ１に、化合物ｂ　３１．２ｇ　（０，０７５モル）
の酢酸エチル溶液１００ｍ１を加え、さらに７．８１ｒ
のトリエチルアミンを加えて、２時間、室温にて撹拌し
、析出してきた結晶を一取した。これを水洗し、さらに
、アセトニトリルで再結晶して、化合物（Ａ−１３）で
ある白色針状結晶２３．Ｏｒ　（０，０３８モル）を得
た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ａ　−１３）の構造を確認した。

合成例２［化合物（Ｂ−１＞の合成］ ［化合物見の合成〕 上記化合物見１６．２ｇ　（０，１モル）と上記化合物
ｄ３４．８．　（０，１モル）を４０ｍ１のメタノール
に溶かした後、室温で２時間撹拌し、ついで９．８ｇの
炭酸ナトリウムを加えてから、５０℃において２時間撹
拌した０反応溶液を３００ｍ１の水中に注いだ後塩酸を
用いて中和し、それによって析出した固体をトルエンと
アセトニトリルとの混合溶媒から再結晶させて、白色結
晶状の上記化合物見を１２．８゜（０，０３モル）得た
。

［化合物ｅから化合物（Ｂ−１）の合成Ｊつぎに、この
化合物ｅ　　１０．Ｏｇ　（０，０２３モル）を１００
　ｍｌの＃酸に溶かし、生成した溶液に３５％過酸化水
素水３５ｍ１をゆっくりと滴下した後、５０℃において
３時間撹拌した。この溶液に３００ｍ１の水を加え、５
℃以下の温度において水酸化ナトリウム水溶液で中和し
、それによって得られた溶液を酢酸エチルで抽出した後
、抽出液から酢酸エチルを留去させ、生成した析出物を
アセトニトリルを用いて再結晶させると、白色粉末状に
結晶した化合物（Ｂ−１）が８．５ｇ（（１，（１１８
モル）得られた。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
８−１）の構造を確認しな。

合成例３〔化合物（Ｃ−５＞の合成〕 ［化合物上の合成コ エチル−３，５−ジアミノピラゾール−４−カルボン酸
１７．０．　（０，１モル）、Ｐ−ドデカオキシフェニ
ルスルホニルクロリド３６．１ｇ　（０，１モル）およ
びトリエチルアミン１５．２ｇ　（０，１５モル）を５
００　ａｌｌの酢酸エチルに加え、１時間加熱還流した
。

冷却後、析出した結晶をＰ取し水洗して２９．６ｇ（０
，０６モル）の化合物ｆを得た。

［化合物上から化合物足の合成Ｊ ２９．１ｔ　（０，０５９モル）の化合物上および１４
．６ｇ（０，０８９モル）のα−タロロアセト酢酸エチ
ルエステルを６００ｍ１のトルエン中で６時間加熱・還
流して、脱水反応を行なった。

反応溶液を減圧下濃縮し粗結晶を得て、これをエタノー
ルで再結晶し、化合物足である白色針状結晶１６．１ｇ
　（０，０２７モル）を得な。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物足
の構造を確認した。

［化合物足から化合物（Ｃ−５）の合成］化合物ｚ１５
．４＋ｒ　（０，０２６モル）を酢酸、硫酸、水の混合
溶媒１３０ｍ１　（１００：２５　：５）に溶解し、１
時間加熱還流した。水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５に
した後、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで溶媒
乾燥後留去した。残渣をアセトニトリルで再結晶して化
合物（Ｃ−５）である白色針状結晶７．３ｇ　（０，０
１４モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ｃ−５）の構造を確認した。

合成例４［化合物（Ｄ−５）の合成］ 化合物（Ｄ−５） ［化合物りの合成］ ４５ｇ（０，１モル）の化合物上（合成例３で用いた）
および２２ｇ（０，１モル）のω−アセトフェノンスル
ホニルクロリドを１ｊのクロロホルムに加え、さらに１
２ｔ　（０，１２モル）のトリエチルアミンを加え、５
時間加熱・還流した後冷却し、反応液を希塩酸で２回洗
浄した後クロロホルムを減圧留去し、メタノールより２
回再結晶して、化合物りである白色粉末結晶３０ｆ　（
０，０４５モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物り
の構造を確認した。

［化合物りから化合物上の合成１ ２０ｇ　（０，０３モル）の化合物りを　１４０〜１６
０℃で１時間加熱した後冷却し、析出する結晶をエタノ
ールで再結晶し、化合物ｉである灰白色粉末結晶９．８
ｇ　（０，０１５モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物Ｉ
の構造を確認した。

［化合物上から化合物（Ｄ−５’）の合成］合成例３に
おける化合物足から化合物＜Ｃ−Ｓ　＞得る方法と全く
同様にして、６．３．　（０，０１モル）の化合物１よ
り化合物＜Ｄ−５）である白色粉末結晶２．９ｆ　（Ｑ
、００５モル）を得た。

ＮＭＲスペクトルおよびマススペクトルにより化合物（
Ｄ−５）の構造を確認した。

次に、本発明に係る前記一般式［ＰＣ−１１で示される
化合物について説明する。

一般式［ＰＣ−Ｉ］ ０Ｈ ｚ＋ （式中、Ｒ２１は炭素数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ２２はバラスト基を表す、Ｒ２３は水素原子、ハロゲ
ン原子又はアルキル基を表す、Ｚｒは水素原子又は発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表す、
） Ｒ２１で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、
置換基を有するものら包含する。

Ｒ２２で表されるバラスト基は、カプラーが適用される
層からラプラーを実質的に他層へ拡散できないようにす
るのに十分ながさばりをカプラー分子に与えるところの
大きさと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ２アは炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ａｒは
フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置
換基を有するものも包含する。

Ｒ２Ｍとして特に望ましいのはハロゲン原子、中でも塩
素である。

Ｚｌで表される発色現像主薬の酸化体との反応・により
離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基及びイミド藁等（それぞれ！換蔦を有するものも含む
、）が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、アリー
ルオキシ基、アルコキシ基である。

次に、−ｆｉ式［ＰＣ−Ｉ］で表されるカプラーの具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。

ＰＣ−ｌ−５ ＰＣ−ｌ−６ ＰＣ−ｌ−３ Ｉ ＰＣ−Ｉ−８ ＰＣ−Ｉ−９ ＰＣ−Ｉ−１０ ＰＣ−Ｉ−１２ ＰＣ−Ｉ−１７ ＰＣ−Ｉ−１８ ＰＣ−Ｉ−１３ ＰＣ−Ｉ−１４ ＰＣ−Ｉ−１５ ＰＣ−Ｉ−１６ Ｃ＠）Ｉ＋３ ＯＣｋＣｋＳＯａＣ）Ｉ３ ２Ｈ８ これらを含め本発明において用いることのできるシアン
カプラーの具体例は特公昭４９−１１５７２号公報、特
開昭６１−３１４２号公報、同６１−９６５２号公報、
同６１−９６５３号公報、同６１−３９０４５号公報、
同６１−５０１３６号公報、同６１−９９１４１号公報
、同６１−１０５５４５号公報等に記載されている。

次に、本発明に係る一般式［ＰＣ−ｎ］で示される化合
物について説明する。

一般式［ＰＣ−Ｒ１ Ｈ 以下余白 （式中、Ｒ２４はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ２Ｓはアルキル基、シクロアルキル晶、アリール基又
は複素環基を表す、Ｒ１＆は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基又はアルコキシ基を表す、尚、Ｒ１，はＲ２
４と共同して環を形成してもよい、Ｙｌは水素原子又は
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
す、） 前記一般式［ＰＣ−ＩＩＩで表されるシアンカプラーに
おいて、Ｒ２４で表されるアルキル基としては炭素数１
〜３２のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよ
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２４で表されるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。

Ｒ２Ｓで表されるアルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐で
もよく、又２換基を有するものも含む。

Ｒ２５で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜
１２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置
換基を有するものも含む。

Ｒｚｓで表されるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。

Ｒｉｓで表される複素環基としては５〜７員環のものが
好ましく、置換基を有するものも含み、又縮合していて
もよい。

［２４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置
換基を宥するものも含むが、Ｒ２４は好ましくは水素原
子である。

又、Ｒ２４とＲ２６が共同して形成する環としては５又
は６員環が好ましく、その例としては、等が挙げられる
。

Ｙｌは一般式［ＰＣ−Ｉ］中の２１と同義である。

前記一般式［ＰＣ−ＩＩＩで表されるシアンカプラーの
うち特に好ましいものは下記一般式［ＰＣ−ＩＩ−ＡＩ
で表されるで示されるものである。

一般式［ＰＣ−■−Ａ］ Ｈ 式中、Ｒｏは少なくとも１個のハロゲン原子で置換され
たフェニル基を表し、これらのフェニル基はさらにハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものも含む。

Ｒ２９は前記一般式［ＰＣ−ＩＩＩのＲ２４と同義であ
る。

Ｙ２はハロゲン原子、アリールオキシ基又はアルコキシ
基を表し、置換基を有するものら含む。

以下に一般式［ＰＣ−ＩＩＩで表されるシアンカプラー
の代表的具体例を示す。

以下余白 Ｃ−ｎ−１ Ｃ４Ｈ＠ Ｃ３８７（ｉｌ Ｈ Ｊｓ ＰＣ−１ｆ−５ ｐｃ−４−６ ＰＣ−１−７ ＰＣ−ＩＩ−８ Ｃ６Ｈ１３ ＰＣ−ｆｆ−１３ ＣＩ２１（２ｍ ＰＣ−ｆｆ−１４ Ｃ＋ｔＨａｓ ＰＣ−ｆｆ−１５ ＰＣ−ＩＦ−１６ Ｆ ＰＣ ＰＣ−ＩＩ−１０ Ｃ，ｔＨ部 ＰＣ−１−１７ ＣＩ２にう ＰＣ−ＩＩ−１８ Ｃ＋　ａＨ２ｇ ＰＣ−ＩＩ−１９ ＰＣ−ＩＩ−２０ Ｃ３Ｈ７（１１ ＰＣ−ＩＩ−２１ ＣＬ２Ｈ２！ ｐｃ−…−２２ ＰＣ−ＩＩ−２３ ＰＣ−ＩＩ−２４ Ｃ＠Ｈ１３ ＰＣ−Ｉｆ−２９ ＰＣ−ＩＩ−３０ ＰＣ−ｆｆ−３１ 以下余白 ＰＣ−ｎ−２５ １ｓＨ７（１） ＰＣ−ｎ−２７ Ｈ ＰＣ−ＩＩ−２８ Ｈ Ｃ，ＨＳ 上述のシアンカプラーの具体例としては更に例父ば特願
昭６１−２１８５３号明細書第２６頁〜第３５頁、特開
昭６Ｇ−２２５１５５号公報第７頁左下の（資）〜第１
０頁右下の欄、特開昭６０−２２２８５３号公報第６頁
左上の摺〜第８頁右下の潤及び特開昭５９−１８５３３
５号公報第６頁左下の欄〜第９頁左下の潤に記載された
２゜５−ジアシルアミノ系シアンカプラーを含み、これ
らの明細書及び公報に記載された方法に従って合成する
ことができる。

本発明のシアンカプラーは、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
に用いられ、その添加量は特に限定はされないが、合計
してハロゲン化銀１モル当り１Ｘ１０−１モル〜１モル
、好ましくは１ｘ１０−２モル〜８Ｘ　１０−’モルの
範囲である。

また、一般式［ＩＩで表されるシアンカプラーと、一般
式［ＰＣ−ＩＩ及び一般式［ＰＣ−ＩＩ］で表されるシ
アンカプラーの中から選ばれた少なくとも１種のシアン
カプラーの添加量の比は特に限定されないが、モル比で
１：１０〜１０：１、好ましくは１：３〜３：１の範囲
である。

なお、［ＰＣ−Ｉコと［ＰＣ−ｎ］を併用する場合の［
ＰＣ−Ｉ］と［ＰＣ−Ｉｔ］の比については制限がない
。

本発明のシアンカプラーを本発明のカラー怒光材料に含
有せしめるには、通常のシアンカプラーにおいて用いら
れる公知の技術が適用できる。

例えば、カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点
溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散して本発明に係
るハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、このとき
必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪
色防止剤等を併用してもさしつかえない。

本発明の感材のハロゲン化銀乳剤層においてそれぞれ用
いるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀写真乳剤に使用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、［１００コ面と［１１Ｎ面の比率は任意の
ものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の
結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、
内部と外部が異質の層状ｔｓ造をしたものであってもよ
い。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって調整することができる。

本発明の感材においてそれぞれ用いられるハロゲン化銀
乳剤は可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調整した２種以上のハ
ロゲン化銀乳剤を混合して使用することもできる。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀乳剤、塩臭化銀乳剤、塩沃臭化銀乳剤等いずれの
ハロゲン化銀乳剤であってもよく、特に制限はないが、
高塩化物ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤で
あることが好ましい。

上記高塩化物ハロゲン化銀粒子とは、９０モル％以上の
塩化銀含有率を有しているものをいう、高塩化物ハロゲ
ン化銀粒子においては臭化銀含有率は１０モル％以下、
沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい
、更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜２モル％の
塩臭化銀である。

高塩化物ハロゲン化銀粒子は、単独で用いなければなら
ないものではなく、組成の興なる他のハロゲン化銀粒子
と混合して用いることもできる。

例えば塩化銀含有率が１０モル％以下のハロゲン化銀粒
子と混合してもよい。

また、高塩化物ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン
化銀乳剤層においては、該乳剤層に含有される全ハロゲ
ン化銀粒子に占める高塩化物ハロゲン化銀粒子の割合は
６０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上
であることが更に好ましい。

高塩化物ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまでの均一なものであってもよいし、粒子内部と
外部の組成が異なってもよい０．ｔた粒子内部と外部の
組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、
不連続であってもよい。

高塩化物ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、池の写真性能等考慮すると
、好ましくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは０．
２５〜１，２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、
当該技術分野において一般に用いられる各種の方法によ
って測定することができる。

代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ
　　（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・
マイクロスコピー、１９５５年、９４〜１２２頁）また
は「写真プロセスの理論」　（ミースおよびジ工−ムズ
共著、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２
章）に記載の方法がある。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる６粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

高塩化物ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後成長させてもよい０種粒子をつくる方法と成長させ
る方法は同じであっても、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法またはそれ
らの組み合わせなどい、ずれでもよいが、同時混合法で
得られたものが好ましい、更に同時混合法の一形式とし
て特開昭５４−４８５２１号公報等に記載されているｐ
入り一コントロールドーダブルジェット法を用いること
らできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい、また、メルカプト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加し
て用いてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを
用いることができる。好ましい一つの例は、（１００）
面を結晶表面として有する立方体である。

また、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒
子を用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を
用いてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、単一の形状からな
る粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合され
たものでもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、粒子形成過程及び
／又は成長過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩又は鉛塩、ロジウム塩又は錯塩、
鉄塩又は鉛塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に
及び／又は粒子表面に包含させることができ、また適当
な還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下
、「本発明の乳剤」という、）は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよく、あ
るいは含有させたままでもよい、なお、該塩類を除去す
る場合には、リサーチ、ディスクロージャー１７６４３
号記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、好まし
くは、潜像が主として表面に形成される粒子であるが、
潜像が粒子内部に形成される粒子でもよい。

本発明においでは、カルコゲン増感剤を用いることがで
きる。

カルコゲン増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤、テル
ル増感剤の総称であるが、硫黄増感剤、セレン増感剤が
好ましい。

硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリルチオカル
バジド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シスチ
ン、ρ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げ
られる。その他、米国特許１．５７４，９４４号、同２
．４１０．８８９号、同２，２７８，９４７号、同２，
７２８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同３．６
５８．９５５号、西独出願公開（ＯＬ　Ｓ　）　　１，
４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７号、同５５
−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も用
いることができる。

硫黄増感剤の添加量は１）Ｈ１温度、ハロゲン化銀粒子
の大きさ等の種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが、目安としてはハロゲン化１！１モル当り１
０−７モル〜１０−１モル程度が好ましい。

本発明の乳剤は、還元性物質を用いる還元増感法、貴金
属化合物を併せて用いる貴金属増感法などを用いること
ができる。

本発明のシアンカプラーを含有する写真構成層に、前記
高塩化物ハロゲン化銀乳剤層を含ませることによって、
忠実な色再現性が得られ、また、充分な最高濃度を得る
ことができるようになる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来
る。

上記の構成になる本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
、例えばカラーネガ及びポジフィルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明の効果が
有効に発揮される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料がフルカラー
の感光材料として用いられる場合は、本発明に係るシア
ンカプラー以外にマゼンタカプラー、イエローカプラー
が用いられる。マゼンタカプラー、イエローカプラーは
特には制限がなく、公知のものが使用できる。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾ
ロベンズイミダゾール系、ピラゾロアゾール系、開鎖ア
シルアセトニトリル系カプラー等が用いられ、中でも５
−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーが好ましい。

イエローカプラーとしては、例えばアシルアセトアニリ
ド系カプラーを用いることができ、これにはベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物が含まれる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに硬膜剤
、イラジェーション防止剤、色濁り防止剤、画像安定化
剤、可塑剤、ラテツクス、界面活性剤、マット剤、滑剤
、帯′！４防止剤等の添加剤を必要に応じて用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
約１０乃至１３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、−数的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像の為には３０℃以上
で行うことが好ましい、また、従来の処理では３分〜４
分であるが、迅速処理を目的とした本発明の発色現像時
間は一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行われるのが好
ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、迅速現像に用い
られるベンジルアルコールをＩＩｌ当り２ｍｌ１以下と
した発色現像液を用いても、特性曲線の最高濃度が低下
することなく迅速に現像することができる。

発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。

なお、漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また、水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよ
いし、両者を併用してもよい。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の！！！様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料ｍｔを作成した。

層１・・・・・・１．２ｇ／イのゼラチン、０．３２ｇ
／ｒｒ？（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲ ン化銀乳剤（塩化銀含有率９７モル％）、０．５０ｇ／
ｒｒｌのジオクチルフタレートに溶解シた０、８０ｇ／
ｒｒｒのイエローカプラー（Ｙ−Ａ）を含有する層。

層２・・・・・・０．７ｇ／ｒｒｒのゼラチン、１０■
／ｄのイラジェーション染料（ＡＩ−１）、 ５、／ｒｄの（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・・・・１．２５ｇ／ｒｒｒのゼラチン、０．
２２ｇ／ｒｒｒの緑感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有 率１００モル％）　、０．３０ｇ／ｒｒｒのジオクチル
フタレートに溶解した０、６２ｇ／ｒｄのマゼンタカプ
ラー（Ｍ−Ａ）を含有 する層。

層４・・・・・・１．２　ｇ／ｄのゼラチンからなる中
間層。

層５・・−・・−１，４０ｇ／ｒｒ？のゼラチン、０．
２０ｇ／ｒ＃の赤感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有 率１００モル％）　、０．２０ｇ／ｒｒｒのトリーｎ−
オクチルホスフェートに溶解した ０、４５ｇ／ｒｒ？（９，１ｘｌＯ−’モル／ｒｒ？）
のシアンカプラー（Ａ　−１３）を含有する層。

層６・・・・・・１．２ｇ／ｄのゼラチンからなる中間
層。

層７・・・・・・０．５ｇ／ｍのゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−トリアジンナトリウムを層２゜４及び６中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

これを試料１とした。

次に、層５に、シアンカプラー（Ａ−１３）の代わりに
表−１に示すシアンカプラーを用いた以外は試料１と同
様にして、試料２〜１８を作成（２種のシアンカプラー
の添加量は各々４．５５Ｘ　１０−’モル／ｒｒｌ、合
計９．　Ｉ　Ｘ　１０−’モル／コ）シた。

−Ａ −Ａ ｌ−１ Ｃ＃ Ｉ−２ 以下余白 上記感光材料試料ＮＱ　１〜ＮＱ１８を常法に従い光楔
を通して露光後、次の工程で処理した。

く処理工程〉 温度　　　時間 発色現像　　　３４．７±０．３℃　　　　　４５秒漂
白定着　　　３４，７±０．５℃　　　　　５０秒安定
化　　３０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　
　６０〜８０°Ｃ６０秒く発色現像液〉 純水　　　　　　　８００ｍｊ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシアミン　　　　５ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５ｇテトラ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４′
−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１１とし、ｐＨ１０，２に調整する
。

く漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　　　３ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　　１００＠ｊ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ａｊ炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全
量を１ｊとする。

く安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１ｊとし、ＫＦｉスは水酸化カリウムにて　Ｉ）Ｈ
を　７．０にＦＩＪｌｌする。

処理後、得られた各試料について、濃度計（コニカ株式
会社製ＫＯ−７型）を用いて濃度を測定し、さらに上記
処理済み試料を高温・高湿（６０℃、８０％ＲＨ）雰囲
気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱性及び耐湿性を
調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射した後、濃度を測定して耐光性を調べた。

結果を表−１に示す、ただし、色素画像の耐熱・湿性及
び耐光性は初濃度１．０に対する耐熱・湿性及び耐光性
試験後の色素残留パーセントで表す。

以下余白 表−１ この表−１から明らかなように、カプラーＡ−１３及び
Ｂ−１を各々単独で用いた比較試料１，２は耐熱性及び
耐湿性はかなり良好であるが、耐光性が劣る。

また、ＰＣ−Ｉ−４を単独で用いた比較試料３は耐光性
は良好であるが、耐熱性及び耐湿性が劣り、また、ＰＣ
−ＩＩ−２を単独で用いた比較試料４は耐光性は良好で
あるが、耐熱性及び耐湿性がやや劣る。

ところが、特定のカプラーを合わせ用いた本発明の試料
５〜１８は、耐熱性及び耐湿性さらには耐光性のいずれ
もが優れており、堅牢であることがわかる。

実施例２ 本発明のカプラーＡ−１３２ｘｌＯ−’モル、ジオクチ
ルフタレート３．０．、酢酸エチル３．０ｔよりなる混
合溶液を６０℃に加熱した後、これをアルカノールＢ（
アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５
％水溶液１．７ｍｌを含む５％ゼラチン水溶液１７の１
に混合し、超音波分散機で乳化分散して分散液を調整し
た。

これらの分散液から酢酸エチルを減圧留去してこれを分
散液試料１とした。

シアンカプラーの分散安定性を観察する為に、分散液を
冷蔵［（５℃）で１０日間保存した後、４０°Ｃの湯浴
中で保温し、光学顕微鏡で結晶の析出状況を、保温直後
、１０時間後、２０時間後にそれぞれ観察した。

さらに表−２に示すカプラーを用いて同様に分散試料２
〜１０を作製し、カプラーの分散安定性を翻べた。

結果を表−２に示す。

以下余白 表−２ ；表中の析出性の評価は次の通りである。

０：析出なし △ニ一部析出するが、使用上問題が少ない。

×：析出が生じ、使用上問題がある。

この表−２から明らかなように、カプラーを単独で用い
た比較分散液試料１．２よりも、特定のカプラーを併用
した本発明の分散液試料５〜１０は、析出が生じにくい
ので極めて分散安定性のよい分散液であることがわかっ
た。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、得られた
色素画像の色再現性及び保存性が優れ、かつ、シアンカ
プラー分散液の保存安定性が優れているという効果を奏
する。

出　願　人　　コニカ株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少
   なくとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記赤感性ハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式［ I
   ］で表されるシアンカプラーと、下記一般式［ＰＣ−
   I ］で表されるシアンカプラー及び下記一般式［ＰＣ−
   II］で表されるシアンカプラーの中から選ばれた少なく
   とも１種のシアンカプラーとを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基を表わし、
   Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱する置換基を表わす、Ｚは▲数式、化学式、表等
   があります▼と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素複
   素６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該
   ６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以
   外にベンゼン環と縮環していてもよい。） 一般式［ＰＣ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿１は炭素数２〜６のアルキル基を表す
   。Ｒ＿２＿２はバラスト基を表す。Ｒ＿２＿３は水素原
   子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す、Ｚ＿１は水素
   原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能
   な基を表す。） 一般式［ＰＣ−II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿４はアルキル基又はアリール基を表す
   。Ｒ＿２＿５はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基又は複素環基を表す。Ｒ＿２＿６は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す、尚、Ｒ
   ＿２＿６はＲ＿２＿４と共同して環を形成してもよい。 Ｙ＿１は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
   より離脱可能な基を表す。）