JPH0214347B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なフエニルスルホンアミド類に
関する。本発明はまた、除草活性及び植物成長調
節活性を有する新規Ｎ―フエニルスルホニル―
N′―ピリミジニル尿素及びＮ―フエニルスルホ
ニル―N′―トリアジニル尿素を製造するための
中間体として有用な新規フエニルスルホンアミド
類に関する。 本発明のフエニルスルホンアミドは 一般式（） （式中、 Ａは、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のの
アルコキシ基、炭素原子数１乃至４のアルキルチ
オ基、炭素原子数１乃至４のアルキルスルフイニ
ル基または炭素原子数１乃至４のアルキルスルホ
ニル基で置換された炭素原子数１乃至６のアルキ
ル基、または未置換もしくはハロゲン原子により
置換された炭素原子数２乃至６のアルケニル基を
表わし、 但し、Ａがトリハロメチル基を表わす場合に
は、弗素原子の数は２個以下であり、 Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、 ｍは１または２を表わし、 R₁は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
乃至５のアルキル基または基―Ｙ―R₅を表わし、 R₂は水素原子、ハロゲン原子または基―Ｙ―
R₅を表わし、 R₅は炭素原子数が１乃至５のアルキル基をを
表わし、 Ｙは酸素原子を表わし、そして、 一つの―Ｘ―Ａはフエニル核の２―位置にあ
る。）で表わされる化合物である。 本発明のフエニルスルホンアミドを使用して製
造されるＮ―フエニルスルホニル―N′―ピリミ
ジニル尿素及びＮ―フエニルスルホニル―N′―
トリアジニル尿素は一般式： （但し式中、R₁，R₂，Ｘ，Ａ及びｍは式で定
義した意味を表わし、 Ｅはメチン基または窒素原子を表わし、 Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わし、 R₃とR₄は、互いに独立して、炭素原子数が１
乃至４のアルキル基、炭素原子数が１乃至４のア
ルコキシ基、炭素原子数が１乃至４のアルキルチ
オ基、炭素原子数が１乃至４のハロアルキル基、
ハロゲン原子または炭素原子数が多くとも４個の
アルコキシアルキル基を表わし、 R₅は炭素原子数が１乃至５のアルキル基を表
わす。 但し、 (a) Ａが同時に、―CHF₂，CF₃，―CH₂―CF₃，
―CF₂―CHF₂，―CF₂―CHFCL1，―CF₂―
CHFBrまたは―CF₂―CHF―CF₃であり、 R₃が―OCH₃または―CH₃であり、 R₄が―OCH₃，―CH₃，―OC₂H₅，―CH₂―
Ｏ―CH₃または―CH₂―CH₂―OCH₃であり、
そして、 フエニル核が置換されていないか、またはス
ルホニル基に対して２―，３―，５―または―
６位に於てのみＦ，C1，Brまたは―CH₃から
なる群から選ばれた。更に一つの置換基により
置換されている時、 または (b) Ｘが硫黄原子、Ａが炭素原子数が３乃至４の
アルケニル基であり、そして―Ｘ―Ａ基の一つ
がフエニル核の２―位置にある時は、 ｍが２である。〕 で表わされる化合物及びその塩である。 除草活性を有する尿素、トリアジン及びピリミ
ジン類は一般に公知である。除草及び植物成長調
節作用をもつアリールスルフアモイル―複素環式
―アミノカルバモイル化合物は、最近例えば米国
特許第4127405号明細書、西ドイツ特許公開公報
第2715786号明細書及びフランス国特許第1468747
号明細書などに記載されている。 上記の定義において、アルキル基は、直鎖また
は枝分れ状アルキル基で、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ―プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基の４個の異性体、ｎ―アミル基、イソアミル
基、２―アミル基、３―アミル基、ｎ―ヘキシル
基またはイソヘキシル基である。 アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
―プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、及
びブチルオキシ基の４個の異性体を表わし、特に
メトキシ基、エトキシ基またはイソプロポキシ基
である。 アルキルチオ基は例えばメチルチオ基、エチル
チオ基、ｎ―プロピルチオ基、イソプロピルチオ
基及びｎ―ブチルチオ基であり、メチルチオ基及
びエチルチオ基が好ましい。 アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル
基、イソプロペニル基、１―プロペニル基、１―
ブテニル基、２―ブテニル基、３―ブテニル基、
１―イソブテニル基、２―イソブテニル基、１―
ベンテニル基、２―ペンテニル基、３―ペンテニ
ル基、及び４―ペンテニル基があげられ、特にビ
ニル基、アリル基及び４―ペンテニル基が好まし
い。 アルキルスルフイニル基は、例えばメチルスル
フイニル基、エチルスルフイニル基、ｎ―プロピ
ルスルフイニル基及びｎ―ブチルスルフイニル基
であり、メチルスルフイニル基及びエチルスルフ
イニル基が好ましい。 アルキルスルホニル基は、例えばメチルスルホ
ニル基、エチルスルホニル基、ｎ―プロピルスル
ホニル基及びｎ―ブチルスルホニル基で、メチル
スルホニル基及びエチルスルホニル基が好まし
い。 上記Ａ，R₁乃至R₄の定義中のハロゲン、及び
ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキ
ルスルフイニル基、ハロアルキルスルホニル基及
びハロアルキルチオ基中のハロゲンは、弗素、塩
素及び臭素であり、特に弗素及び塩素が好まし
い。 アルキルまたはアルケニル基Ａは上記の置換基
１個以上で置換されており、そのような置換基１
個で置換されているのが好ましい。これらの基が
ハロゲン原子で置換されている場合には、好まし
くは数個のハロゲン原子、場合によつてはアルキ
ル基またはアルケニル基のすべての水素原子がハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。 本発明は、一般式で表わされる化合物が作り
得る、アミン、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属の塩、または第四級アンモニウム塩をも包含す
る。 塩を形成する好ましいアルカリ金属及びアルカ
リ土類金属水酸化物は、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化
物で、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムが
最も好ましい。 塩を形成する好ましいアミン類の例としては、
脂肪族及び芳香族第一級、第二級及び第三級アミ
ンで、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン
の４個の異性体、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、ジ―ｎ―ブチルアミン、ピ
ロリジン、ピペリジン、モルホリン、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、キヌクリジン、ピリジン、キノリン及びイソ
キノリンがあげられる。好ましいアミンはエチル
アミン、プロピルアミン、ジエチルアミン、又は
トリエチルアミンで、イソプロピルアミン及びジ
エタノールアミンが最も好ましい。 第四級アンモニウム塩基の例としては、一般に
ハロアンモニウム塩のカチオン、例えばテトラメ
チルアンモニウムカチオン、トリメチルベンジル
アンモニウムカチオン、トリエチルベンジルアン
モニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカ
チオン、トリメチルエチルアンモニウムカチオン
及びアンモニウムカチオンがあげられる。 式で表わされる化合物は大きく２つのグルー
プに分けることができる。これらのグループは
各々式で表わされる化合物においてＡが下記の
基であるものからなる。 (1) 炭素原子数１乃至４のアルコキシ基、炭素原
子数１乃至４のアルキルチオ基、炭素原子数１
乃至４のアルキルスルフイニル基、炭素原子数
１乃至４のアルキルスルホニル基、炭素原子数
１乃至４のハロアルコキシ基、炭素原子数１乃
至４のハロアルキルチオ基、炭素原子数１乃至
４のハロアルキルスルフイニル基または炭素原
子数１乃至４のハロアルキルスルホニル基で置
換された炭素原子数１乃至６のアルキル基、未
置換もしくは上記の基で置換された炭素原子数
２乃至６のアルケニル基、または炭素原子数２
乃至６のハロアルケニル基；及び (2) 炭素原子数１乃至６のハロアルキル基であ
る。 好ましいグループ(1)に属する化合物は (a) Ｚが酸素原子であり (b) R₃及びR₄が一緒になつても４個以上の炭素
原子を含まないものである。 グループ1a）は更に２つのサブグループに分
けることができ、それは次の化合物からなる。 aa） ｍが１であるもの、及び ab） ｍが２であるもの グループ1aa）に属する化合物のうち好ましい
化合物は―Ｘ―Ａ基がスルホニル基に対して２ま
たは３位にある化合物である。その中でも―Ｘ―
Ａ基が２位に結合している化合物がより好まし
い。 グループ1ab）に属する化合物のうち好ましい
ものは２個の―Ｘ―Ａ基がスルホニル基に対して
２位及び５位に結合している化合物である。 上記のサブグループ1aa）及び1ab）の化合物
に関して、更に好ましいものは、R₃及びR₄基が
合計して最高４個の炭素原子を含むことを特徴と
するものである。従つて、式で表わされる化合
物のうち特に好ましいものは、 aab） ただ１個の―Ｘ―Ａ基がスルホニル基に
対して２位にあり、Ｚが酸素原子で、R₃及び
R₄が合計４より多くない炭素原子を含むもの、
及び abb） ２個の―Ｘ―Ａ基がスルホニル基に対し
て２位及び５位にあり、Ｚが酸素原子で、R₃
及びR₄が４より多くない炭素原子を含むもの
である。 グループaab）に属する化合物のうちR₁が水素
原子でR₂がスルホニル基に対して５位または６
位にあるものが好ましい。これらの化合物の中
で、R₂が水素原子、ハロゲン、炭素原子数１乃
至４のアルコキシ基、、ニトロ基または―COOR₆
基を表わす化合物が好ましい。 この最後に述べたグループに属する化合物のう
ちで、R₂が水素原子、弗素原子、ニトロ基また
は炭素原子数１乃至４のアルコキシ基を表わし、
R₃及びR₄が各々水素原子、炭素原子数１乃至４
のアルキル基、炭素原子数１乃至４のアルコキシ
基、炭素原子数１乃至４のアルキルチオ基、ハロ
ゲンまたはアルコキシアルキル基を表わし、R₃
及びR₄が合計して最高４までの炭素原子を含む
ものがより好ましい。 これらの化合物の中で、R₂が水素原子で、R₃
及びR⁴がそれぞれ炭素原子数１乃至４のアルキ
ル基、炭素原子数１乃至４のアルコキシ基、メチ
ルチオ基、ハロゲンまたはアルコキシアルキル基
である化合物が好ましい。 この最後に述べたグループに属する化合物のう
ちでは、Ｘが酸素または硫黄であるものが好まし
く、最も好ましいものはＡが炭素原子数２乃至８
のアルコキシアルキル基、炭素原子数２乃至４の
ハロアルケニル基または炭素原子数２乃至６のア
ルケニル基である化合物である。 この最後のグループに属する化合物のうちでは
下記の３つのグループのものが好ましい。 (イ) Ａが炭素原子数２乃至８のアルコキシアルキ
ル基で、R₃及びR₄がメチル基、エチル基、塩
素原子またはメトキシ基を表わすもの、 (ロ) Ａが炭素原子数２乃至６のアルケニル基で、
R₃及びR₄がそれぞれメチル基、エチル基、塩
素原子またはメトキシ基を表わすもの、及び (ハ) Ａが１乃至３個のハロゲン原子で置換された
ビニル基であり、R₃とR₄がそれぞれメチル基、
エチル基、塩素原子またはメトキシ基を表わす
もの。 式で表わされる化合物でＺが硫黄原子を表わ
すものについては、Ｘが酸素原子または硫黄原子
を表わし、R₃及びR₄が互いに独立して、炭素原
子数１乃至３のアルキル基、炭素原子数１乃至３
のアルコキシ基、または炭素原子数１乃至３のア
ルキルチオ基で合計して最高４個までの炭素原子
を含むものを表わし、Ａが次式で表わされる基、
―CH₂―CH＝CH₂、―CH₂―CH＝CH―CH₃、
―CH₂―Ｃ（CH₃）＝CH₂、または―CCl＝CHCl、
或いはメトキシエチル基、またはメトキシメチル
基を表わし、基―Ｘ―Ａが２位にあり、ｍが１で
ある化合物が好ましい。 好ましい化合物の例としてＮ―（２―アリルオ
キシ―フイニルスルホニル）―N′―（４―メト
キシ―６―メチル―１，３，５―トリアジン―２
―イル）―尿素があげられる。 グループ(2)の中で好ましい化合物は下記のもの
である。 (a) １個の―Ｘ―Ａ基がフイニル核の２位または
３位にあるもの、 (b) ただ１個の―Ｘ―Ａ基がフイニル核の２位に
存在するもの、 (c) R₁及びR₂が水素原子であるもの、及び (d) R₃及びR₄が互いに独立して最高２個の炭素
原子を含むもの。 グループ(2)の化合物で特に好ましいものは、唯
一個の置換基―Ｘ―Ａがフイニル核の２位にあ
り、R₃及びR₄が互いに独立して最高２個の炭素
原子を含み、そしてR₁及びR₂が水素原子である
化合物である。 これらの化合物の中では、R₃及びR₄が独立し
てメチル基またはメトキシ基であるものが最も好
ましい。 このようなグループは、式で表わされる化合
物中、R₁及びR₂が水素原子を表わし、Ｘ及びＺ
が酸素原子を表わし、Ｅが窒素原子を表わし、
R₃がメトキシ基、R₄がメチル基またはメトキシ
基を表わし、Ａがジフルオロメチル基を表わし、
―Ｘ―Ａ基がフエニル核の２位にあり、もしR₃
がメチル基である時はＸが硫黄原子を表わしても
よい化合物からなつている。 個々の化合物の例として、下記のものがあげら
れる。 Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―（４，６―ジメトキシ―１，３，
５―トリアジン―２―イル）尿素、 Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―（４―メチル―６―メトキシ―１，
３，５―トリアジン―２―イル）尿素、 Ｎ―（２―ジフルオロメチルチオフエニルスル
ホニル）―N′―（４―メチル―６―メトキシ―
１，３，５―トリアジン―２―イル）尿素、 Ｎ―〔２―（１，１，２，２―テトラフルオロ
エトキシ）―フエニルスルホニル〕―N′―（４
―メチル―６―メトキシ―１，３，５―トリアジ
ン―２―イル）尿素、 Ｎ―（２―トリフルオロメトキシフエニルスル
ホニル）―N′―（４―メチル―６―メトキシ―
１，３，５―トリアジン―２―イル）尿素、 Ｎ―（２―トリフルオロメトキシフエニルスル
ホニル）―N′―（４―メチル―６―メトキシ―
ピリミジン―２―イル）尿素、 Ｎ―（６―クロロ―２―ジフルオロメトキシフ
エニルスルホニル）―N′―（４―メチル―６―
メトキシ―１，３，５―トリアジン―２―イル）
尿素、及び Ｎ―（２―ジフルオロメトキシ―５―フルオロ
フエニルスルホニル）―N′―（４―メチル―６
―メトキシ―１，３，５―トリアジン―２―イ
ル）尿素、 グループ(2)の化合物は更に次の化合物のサブグ
ループにわけられる。それらは式で表わされる
化合物中、Ａが炭素原子数１乃至６のハロアルキ
ル基でｍが２である時同時にＡは―CHF₂，―
CF₃，―CH₂―CF₃，―CF₂―CHF₂，―CF₂―
CHFCl，―CF₂―CHFBrまたは―CF₂―CHF―
CF₃であることを条件とし、R₃が―OCH₃または
―CH₃を表わし、R₄は―OCH₃，―CH₃，―
OC₂H₅，―CH₂―Ｏ―CH₃または―CH₂―CH₂―
OCH₃を表わし、フエニル核は未置換またはスル
ホニル基の２―，３―，５―または６位でＦ，
Cl，Brまたは―CH₃からなる群から選ばれた１
個の置換基で置換されている化合物からなつてい
る。 このサブグループ２，１の化合物中 (a) Ｚが酸素原子であり (b) R₃及びR₄が合計で４個以上の炭素原子数を
含まない 化合物が好ましい。 グループ2.1(a)は更に２つのサブグループに分
けることができ、それらは aa） ｍが１であるもの、及び ab） ｍが２であるものからなつている。 グループ2.1aa）に属する化合物中好ましいも
のは―Ｘ―Ａ基がスルホニル基に対し２位または
３位にあるものである。このグループの化合物中
―Ｘ―Ａ基が２位にあるものが好ましい。 グループ2.1ab）に属する化合物中好ましいも
のは、２個の―Ｘ―Ａ基がスルホニル基に対して
２位及び５位にある化合物である。 上記のサブグループ2.1aa）及び2.1ab）の化合
物に関して、更に好ましいものは、基R₃及びR₄
が合計して最高４個の炭素原子を含むものであ
る。従つて特に好ましい式で表わされる化合物
群は、 aab） １個の―Ｘ―Ａ基がスルホニル基に対し
て２位に存在し、R₃及びR₄が合計最高４個の
炭素原子を含むもの、及び abb） ２個の―Ｘ―Ａ基がスルホニル基に対し
て２位及び５位にあり、R₃及びR₄が合計最高
４個の炭素原子を含むものである。 グループ2.1abb）に属する化合物中Ａが―
CHF₂，―CF₃または―CH₂―CH₂Clであるもの
が好ましい。 グループ2.1aab）に属する化合物中R₁が水素
原子でR₂がスルホニル基に対して５位または６
位にあるものが好ましい。 これらの好ましい化合物中、R₂が水素原子、
弗素原子、ニトロ基または―COOR₆基であるも
のが更に好ましい。 この最後にのべたグループに属する化合物中、
Ｘが酸素または硫黄原子であるものが更に好まし
い。これらの化合物の中で、R₁及びR₂が両方と
も水素で、R₃が塩素原子、弗素原子、メチル基、
クロロメチル基、エトキシ基、イソプロピルオキ
シ基、エチル基またはメトキシ基で、R₄がメチ
ル基、エチル基、メトキシ基またはエトキシ基で
あるものが最も好ましい。 この最後にのべたグループに属する化合物は更
に好ましい２つのサブグループに分けられ、それ
らは次のものである。 (イ) 架橋Ｘは酸素原子であり、 (ロ) 基Ａは―CF₂Gで表わされ、式中Ｇは水素原
子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、CF₃また
はCH₃である。 グループ(ロ)に属する化合物中ＧがCl，Brまた
はCF₃であるものが好ましい。 グループ(イ)及び(ロ)の化合物と同じように好まし
い化合物はＡが―CH₂F，―CH₂―CH₂Clまたは
―CH₂―CH₂Fを表わすものである。 式で表わされる化合物中Ｚが硫黄であるもの
についてはＸが酸素原子または硫黄原子を表わ
し、R₃及びR₄がそれぞれ独立に炭素原子数１乃
至４のアルキル基、炭素原子数１乃至４のアルコ
キシ基、または炭素原子数１乃至４アルキルチオ
基で合計して最高４個の炭素原子を含むものを表
わし、Ａが―CHF₂，―CF₃，―C₂F₅，または―
CF₂CHF₂を表わし、―Ｘ―Ａ基が２位に存在す
る化合物が好ましい。 好ましい個々の化合物の例としては次のもので
ある。 Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―（４―エチル―６―メトキシ―１，
３，５―トリアジン―２―イル）尿素、 Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―（４，６―ジエトキシ―１，３，
５―トリアジン―２―イル）尿素、 Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―（４―クロロ―６―メチル―ピリ
ミジン―２―イル）尿素、 Ｎ―（２―ペンタフルオロエトキシフエニルス
ルホニル）―N′―（４―メトキシ―６―メチル
―１，３，５―トリアジン―２―イル）尿素、 Ｎ―（２―ジフルオロメチルチオフエニルスル
ホニル）―N′―（４―クロロ―６―メトキシ―
ピリミジン―２―イル）尿素、 Ｎ―〔２―５―ビス―（ジフルオロメトキシ）
フエニルスルホニル〕―N′―（４―メトキシ―
６―メチル―１，３，５―トリアジン―２―イ
ル）尿素、 Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―（４―メトキシ―６―イソプロピ
ルオキシ―１，３，５―トリアジン―２―イル）
尿素、 Ｎ―（２―ジフルオロメチルチオフエニルスル
ホニル）―N′―（４―エチル―６―メトキシ―
１，３，５―トリアジン―２―イル）尿素、及び Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―（４―クロロ―６―メトキシ―ピ
リミジン―２―イル）尿素、 式で表わされる化合物を得る為の方法は不活
性有機溶媒中で行う。 第一のプロセスに於いて、式で表わされる化
合物は、式 で表わされるフエニルスルホンアミドを塩基の存
在下で式： （但し式中R₃，R₄，Ｅ及びＺは上記式におい
て定義された意味を表わす） で表わされるＮ―ピリミジニルカーバメートまた
はＮ―トリアジニルカーバメートと反応させるこ
とによつて得られる。 第二のプロセスにおいて、式で表わされる化
合物は、式： （但し式中R₁，R₂，Ａ，ｍ，Ｘ及びＺは上記式
で定義された意味を表わす） で表わされるフエニルスルホニルイソシアネート
またはフエニルスルホニルイソチオシアネート
を、必要ならば塩基の存在下で、式Ｖ： （但し式中Ｅ，R₃及びR₄は式で定義された意
味を表わす） で表わされるアミンと反応させることによつて得
られる。 更に別のプロセスでは、式で表わされる化合
物は上記式で表わされる化合物を、必要ならば
塩基の存在下で、式： （但し式中Ｅ，R₃，R₄及びＺは式で定義され
た意味を表わす） で表わされるイソシアネートまたはイソチオシア
ネートと反応させることによつて得られる。 更にまた式で表わされる化合物は、式： （但し式中Ａ，R₁，R₂，ｍ及びＸは式で定義
された意味を表わす） で表わされるＮ―フエニルスルホニルカーバメー
トを上記式：で表わされるアミンと反応させる
ことによつて得られる。 式で表わされる尿素は、必要ならばアミン、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物ま
たは第四級アンモニウム塩基と反応させて塩基性
付加塩に変えることができる。この変換は、例え
ば式で表わされる化合物を等モル量の塩基と反
応させ、溶媒を蒸発除去することによつて行うこ
とができる。 本発明の式で表わされる新規スルホンアミド
は、相当するアニリンをジアゾ化し、ジアゾ基を
塩化第１銅のような触媒の存在下で塩酸または酢
酸中二酸化硫黄で置換し、そして得られたフエニ
ルスルホニルクロライドを水酸化アンモニウム溶
液と反応させて得ることができる。 式で表わされる化合物はまた、ヒドロキシ―
またはチオフエニルスルホンアミドを相当するハ
ライド、または硫酸エステルと反応させてＯ―ま
たはＳ―アルキル化、或いはＯ―またはＳ―アル
ケニル化反応を行うか、オルト―ハロフエニルス
ルホンアミドを金属のアルコレートまたはメルカ
プタイドと反応させ、必要ならばこれを例えば過
酸化物または過酸によつて酸化して相当するスル
ホキサイド及びスルホンにすることによつても得
られる。 式で表わされる、特殊なスルホンアミドの出
発原料としての式： （但し式中、R₁及びR₂は式で定義された意味
を表わし、X′は酸素または硫黄原子を表わす） で表わされるオルト―置換ヒドロキシフエニルス
ルホンアミドまたは置換オルト―ヒドロキシフエ
ニルスルホンアミドは、オルト―ヒドロキシフエ
ニルスルホンアミドを除いて新規化合物である。
これら化合物は相当する炭素原子数１乃至のアル
コキシフエニルスルホンアミドを例えばボロント
リハライドでエーテル開裂を行うことによつて得
られる。（このような反応は米国特許第3904680号
明細書及びアメリカ化学会誌（J.Am.Chem.
Soc.）第64巻、1128頁（1942）に記載されてい
る。）或いはまたジヤーナルオブケミカルソサエ
テイ（J.Chem.Soc.）第1958巻、2903頁に記載さ
れているように、相当するベンジルフエニルスル
ホンアミドを水添分解することによつても得られ
る。 アルコキシフエニルスルホンアミド類は、相当
するアルコキシアニリドから、すでにのべたごと
く、得られる。またはアルコキシベンゼンをクロ
ロスルホン化し、得られたフエニルスルホニルク
ロライドと水酸化アンモニウム溶液と反応させて
得ることもできる。このような反応はアメリカ化
学会誌（J.Am.Chem.Soc.）第62巻、603頁
（1940）に記載されている。 式で表わされるフエニルスルホニルイソシア
ネートは、式で表わされるスルホンアミドをホ
スゲンと塩素化炭化水素溶媒中でブチルイソシア
ネートの存在下に環流温度で反応させることによ
つて得ることができる。類似の反応は“合成有機
化学の最新方法”（Newer Methods of
Preparative Organic Chemistry）第巻、223
―241頁〔アカデミツクプレス（Academic
Press）、ニユーヨークアンドロンドン（New
York and Londnn）〕に記載されている。 式で表わされるイソシアネートは、式で表
わされるスルホンアミドを二硫化炭素及び水酸化
カリウムと反応させ、更にジカリウム塩をホスゲ
ンと反応させて得ることができる。このような方
法はアルカイプスフアルマコロジ―（Arch.
Pharm.）第299巻、174頁（1966）に記載されて
いる。 式で表わされるＮ―フエニルスルホニルカー
バメートは、式で表わされるスルホンアミドと
ジフエニルカーバメートとを塩基の存在下で反応
させて得られる。類似の反応は日本特許第61169
号明細書に記載されている。 式、式及び式で表わされる出発化合物は
公知であるか、または公知の方法で製造すること
ができる。 式で表わされるイソシアネートは、式で表
わされるアミンを塩素化炭化水素溶媒中でオキサ
リルクロライドと反応させて製造することができ
る。式で表わされるアミンは公知でありそのう
ちのいくつかは市販されている。またこれらは公
知の方法で製造することができる。例えば“複素
環式化合物の化学”（The Chemistry of
Heterocyclic Compounds）第XI巻、インター
サイエンス出版社ニユーヨーク、ロンドン
（Interscience Publishers，New York，
London）に記載されている。 式で表わされる化合物を得る為の反応は、メ
チレンクロライド、テトラヒドロフラン、アセト
ニトリル、ジオキサン、またはトルエンなどのよ
うなアプロチツクな不活性有機溶媒中で行うのが
便利である。 反応温度は−20℃から＋120℃までの範囲内で
あることが好ましい。反応は通常やや発熱反応で
あり、室温で行うことができる。反応時間を短縮
するため、または反応を開始させるために反応混
合物を沸点まで加熱するのが便利である。反応時
間は数滴の塩基またはイソシアネートを触媒とし
て添加することによつても短縮できる。 最終生成物は反応混合物は濃縮及び／または溶
媒を蒸発除去し、エーテル、芳香族炭化水素また
は塩素化炭化水素のようなとけにくい溶媒中で固
体残渣を再結晶するか粉砕することによつて単離
することができる。 式で表わされる化合物は安定な化合物で、と
り扱いの為に特別の保護手段を必要としない。 式で表わされる化合物はいわゆる植物成長調
節性、特に植物成長阻害性をもつている。単子葉
及び双子葉植物の成長を阻害する。例えば、式
で表わされる化合物は、熱帯地方でしばしば間作
として植えるレジユミノサエ（Ieguminosae）の
成長を選択的に阻害する。それによつて栽培植物
の間の土の浸食を防ぎ、間作植物は栽培植物と競
争することができない。 更にまた、式で表わされる化合物は貯蔵中の
馬鈴薯の発芽を防ぐのに適している。冬期の貯蔵
中に馬鈴薯はしばしば芽を出しそれは縮少した
り、重量減少及び腐りをひきおこす。 式で表わされる化合物は、より高い施用割合
で施用すると、すべての試験植物が枯れるほどそ
の成長に傷害を与える。より低い施用割合で施用
すると、式で表わされる化合物は、良好な選択
的成長阻害及び選択的除草作用を示し、有用植物
の栽培、特に穀物、綿、大豆、とうもろこし及び
稲の栽培地に使用するのに最も適している。ある
場合には、これまで、すべての除草剤を使用して
はじめて防除できた雑草にも損傷を与える。 これらの化合物の作用機構は一風変つている。
多くのものはその位置を移動しうる。即ち、化合
物は植物によつて吸収され、植物の他の部分に移
動しそれからそこまで作用を展開する。これらの
化合物の一風変つた特徴は、根から木質部内の繊
管束を通つて葉に至る道をとるのみでなく、葉の
下部にある師管を通つて根にまで移動することも
できる。このように、例えば、表面処理によつて
多年生雑草の根そのものに損傷を与えることも可
能である。他の除草剤及び植物成長調節剤と比較
して、式で表わされる新規化合物は、非常に低
い施用量で使用しても有効である。 式で表わされる新規化合物を含有する除草剤
及び植物成長調節剤は、また単子葉及び双子葉雑
草、熱帯の間作作物及びタバコの吸枝などの発芽
前及び発芽後の除草及び成長阻害に使用すること
ができる。 式で表わされる化合物はそのままの形で、或
いは、好ましくは、従来使用されている製剤用の
助剤と共に使用する。従つて公知の方法で、エマ
ルジヨン濃厚物、直接スプレーできる溶液または
希釈できる溶液、希エマルジヨン、水和剤、可溶
性パウダー、粉剤、粒剤及び、例えばポリマー物
質中でのカプセル剤などに製剤することもでき
る。スプレー、噴霧、散粉、散布または注入など
の施用方法は、目的や一般的な状況例えば製剤の
性質などによつてあらかじめ選んでおく。 製剤、即ち式で表わされる化合物（有効成
分）を含有する組成物または調剤品及び適当な液
体または固体助剤は公知の方法、例えば有効成分
と増量剤、例えば溶媒、固体担体、及び適当なら
ば表面活性剤などとを均一に混合及び／または粉
砕することによつて作られる。 適当な溶媒としては、芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８乃至12を含む溜分、例えばキシ
レン混合物、置換ナフタレン類、ジブチルフタレ
ートまたはジオクチルフタレートのようなフタレ
ート類、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン
またはパラフイン、アルコール、グリコール及び
そのエーテル及びエステル類、例えばエタノー
ル、エチングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ケトン類例えばシクロヘキサノン、強
極性溶媒、例えばＮ―メチル―２―ピロリドン、
ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミ
ド、並びにエポキシ化植物油、例えばエポキシ化
ココナツツ油または大豆油、或いは水などがあげ
られる。 例えば粉剤や分散性粉末の為に使用する固体担
体は通常、天然鉱物性充填剤、例えばカルサイ
ト、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたは
アタパルジヤイトなどである。物質を改良する為
に、高分散性珪酸または高分散性吸収剤ポリマー
を添加することも可能である。適当な造粒吸着性
担体は多孔質のもの、例えば軽石、レンガ片、セ
ピオライトまたはベントナイトであり、適当な非
溶剤担体はカルサイトまたは砂のような物質であ
る。そのほかに非常に多くの予め造粒された無機
及び有機物質、例えば特にドロマイトまたは粉末
植物残渣を使用することができる。 製剤するべき式で表わされる化合物の性質に
よつて、適当な界面活性化合物は、良好な乳化
性、分散性及び水和性をもつ非イオン性、カチオ
ン性および／またはアニオン性界面活性剤であ
る。「界面活性剤」という言葉は、界面活性剤類
の混合物をも含む。 適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石けん
及び水溶性合成界面活性化合物の両方である。 適する石けんは高級脂肪酸（炭素原子数10乃至
22）のアルカリ金属、アルカリ土類金属または未
置換または置換アンモニウム塩で、例えばオレイ
ン酸、ステアリン酸または、例えばココナツツ油
または牛脂から得られる天然脂肪酸混合物のナト
リウム塩、カリウム塩などである。 然し、いわゆる合成界面活性剤の方がより多く
使用され、特に脂肪スルホネート、脂肪サルフエ
ート、スレホン化ベンゾイミダゾール誘導体また
はアルキルアリールスルホネートなどが使用され
る。 脂肪スルホネートまたはサルフエートは通常ア
ルカリ、アルカリ土類または置換または未置換ア
ンモニウム塩の形であり、アシル基のアルキル部
分をも含めて炭素原子数８乃至22のアルキル基を
含むもので、例えばリグノスルホン酸、ドデシル
スルホン酸または天然脂肪酸から得られる脂肪ア
ルコールサルフエートの混合物のナトリウム塩ま
たはカルシウム塩である。これらの化合物は脂肪
アルコール／エチレンオキサイド付加物のスルホ
ン酸塩及び硫酸エステルの塩から成るものも含ま
れる。スルホン化ベンゾイミダゾール誘導体は２
個のスルホン酸基及び１個の炭素原子数８乃至22
の脂肪酸基を含むことが好ましい。アルキルアリ
ールスルホネートの例としてはドデシルベンゼン
スルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸また
はナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮
合生成物のナトリウム塩、カルシウム塩もしくは
トリエタノールアミン塩がげられる。相当する燐
酸塩、例えばｐ―ノニルフエノールとエチレンオ
キサイド４乃至14モルの付加物の燐酸エステルの
塩もまた適する。 非イオン性界面活性剤は脂肪族または環状脂肪
族アルコールのポリグリコールエーテル誘導体、
または飽和または不飽和脂肪酸及びアルキルフエ
ノールの誘導体が好ましく、これらの誘導体は３
乃至30のグリコールエーテル基を含み、８乃至20
の炭素原子をその（脂肪族）炭化水素部に含み、
アルキルフエノールのアルキル部には６乃至18の
炭素原子を含むものが好ましい。 更に好ましい非イオ性界面活性剤はポリエチレ
ンオキサイドとポリプロピレングリコール、エチ
レンジアミンポリプロピレングリコール及びアル
キル基中に１乃至10個の炭素原子を含むアルキル
ポリプロピレングリコールとの水溶性付加物であ
り、その付加物は20乃至250のエチレングリコー
ルエーテル基を含み、10乃至100のプロピレング
リコールエーテル基を含むものである。これらの
化合物は、通常プロピレングリコール単位当り、
１乃至５個のエチレングリコール単位を含む。 非イオン性界面活性剤の代表的な例はノニルフ
エノール―ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポ
リグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエ
チレンオキサイド付加物、トリブチルフエノキシ
ポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコー
ル及びオクチルフエノキシポリエトキシエタノー
ルなどである。ポリオキシエチレンソルビタンの
脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビ
タントリオレエートもまた適当な非イオン性界面
活性剤である。 カチオン性界面活性剤は、Ｎ―置換基として少
くとも１個のポリグリコールエーテルまたは炭素
原子数８乃至22のアルキル基及び更に置換基とし
て低級未置換またはハロゲン化アルキル基、ベン
ジル基または低級ヒドロキシアルキル基を含む第
四級アンモニウム塩が好ましい。これらの塩はハ
ロゲン化物、メチルサルフエートまたはエチルサ
ルフエートの形であることが好ましい、例えばス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ま
たはベンジルジ（２―クロロエチル）エチルアン
モニウムブロマイドである。 製剤の為に通常使用されている界面活性剤は、
例えば下記の文献に記載されている。「マツカツ
チヨンの洗剤及び乳化剤年報」（“McCutcheon′s
Detergents and Emulsifiers Annual”）エムシ
ー出版社（MC Publishing Corp.），リングウオ
ツド，ニユージヤージー（Ringwodd，New
Jersey），1979：シズリー及びウツド（Sisely
and Wood），「界面活性剤百科」
（“Encyclopedia of Surface Active Agents”），
化学出版社、ニユーヨーク（Chemical
Publishing Co.Inc.，New York）1964。 除草剤は通常0.1乃至95％、好ましくは0.1乃至
80％の式で表わされる化合物を含有し、１乃至
99.9％の固体または液体助剤及び０乃至25％、好
ましくは0.1乃至25％の界面活性剤を含む。 好ましい配合剤は、特に下記のような構成から
成るものである（％は重量％を表わす）。

【表】 市販生成品は濃厚物として配合されることが好
ましいが、最終の使用者は通常希釈した形で使用
するだろう。配合物は0.001％のような低濃度に
希釈することができる。施用率は、通常有効成分
0.01〜10Kg／ha、好ましくは0.025〜５Kg／haで
ある。 組成物は、特定の効果を得るために、別の成
分、例えば安定剤、消泡剤、粘度調整剤、結合
剤、接着剤、ならびに肥料または他の化合物を含
有することもできる。 製造例 参考例 １ ２―ヒドロキシフエニルスルホンアミド 三臭化ホウ素222mlを無水塩化メチレン210ml中
に２―メトキシフエニルスルホンアミド39ｇを含
む懸濁液に室温、窒素雰囲気下で15分かけて滴加
する。反応混合物を室温にて１時間撹拌する。混
合物を０℃に冷却した後、メタノール200mlを15
分間で加え、透明溶液を濃縮する。油状残溜物を
酢酸エチルに溶解し、溶液を水で２回洗い、硫酸
ナトリウムで乾燥し、そして蒸発乾燥する。残渣
を石油エーテルとともにつき砕くと、２―ヒドロ
キシフエニルスルホンアミド25.1ｇが得られる。 融点136―138℃。 表１に示した式で表わされるヒドロキシフエ
ニルスルホンアミドが同様の方法で得られる。

【表】

【表】 実施例 １ ２―アリルオキシフエニルスルホンアミド メチルエチルケトン100ml中に２―ヒドロキシ
フエニルスルホンアミド3.5ｇ、炭酸カリウム5.5
ｇとアリルブロマイド1.7mlを含む混合物を窒素
雰囲気下、還流温度にて１時間撹拌する。反応混
合物を室温に冷し、過し、蒸発乾燥する。酢酸
エチルからの１回の再結晶で２―アリルオキシフ
エニルスルホンアミド3.27ｇを得る。 融点104〜105℃。 同様な方法で得られる式で表わされるスルホ
ンアミドを表２に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ２ (a) ２―ジフルオロメトキシフエニルスルホニル
クロライド ０℃に冷却しながら、亜硫酸水素ナトリウム
の40％溶液101.2ｇを、36％塩酸276mlと水72ml
中に硫酸銅6.4ｇを含む溶液に滴加する。得ら
れた溶液に、亜硫酸水素ナトリウムの40％溶液
101.2ｇ及び（水39ml、36％塩酸84mlと２―ジ
フルオロメトキシアニリン63.7ｇからなる溶液
に冷却下水44ml中の亜硝酸ナトリウム28.8ｇを
滴加することによつて得られた）−10℃に冷却
されたジアゾニウム塩溶液を同時に滴加する。
この滴加中に、反応混合物の温度は30℃にな
り、同時にガスの発生を伴う。反応混合物を18
時間撹拌すると、褐色油状物が析出する。有機
相を分離し、水相を塩化メチレンで抽出する。
有機相をあつめ、蒸発乾燥すると、粗生成物と
して褐色油状物の２―ジフルオロメトキシスル
ホニルクロライド80.3ｇを得る。 (b) ２―ジフルオロメトキシフエニルスルホンア
ミド 塩化メチレン250ml、水250mlと30％アンモニ
ア溶液250mlの混合物に塩化メチレン50ml中に
粗製２―ジフルオロメトキシフエニルスルホニ
ルクロライド80.3ｇを含む溶液をゆつくり添加
する。発熱反応が静まつたのち、反応温合物を
２時間還流する。有機相を水で洗い硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、蒸発乾燥する。メタノールで再
結晶すると、２―ジフルオロメトキシフエニル
スルホンアミド40.5ｇが得られる。融点128〜
130℃。 実施例 ３ (a) ２―ペンタフルオロエトキシフエニルスルホ
ニルクロライド ０℃冷却しながら、亜硫酸水素ナトリウムの
40％溶液101.2ｇを、36％塩酸276mlと水72ml中
に硫酸銅6.4ｇを含む溶液に滴加する。得られ
た溶液に、亜硫酸水素ナトリウムの40％溶液
101.2ｇ及び（水39ml、36％塩酸84mlと２―ペ
ンタフルオロエトキシアニリン90.8ｇからなる
溶液に冷却下水44ml中の亜硝酸ナトリウム28.8
ｇを滴加することによつて得られた）−10℃に
冷却されたジアゾニウム塩溶液を同時に滴加す
る。この滴加中に、反応混合物の温度は30℃に
なり、同時にガスの発生を伴う。反応混合物を
18時間撹拌すると、褐色油状物が析出する。有
機相を分離し、水相を塩化メチレンで抽出す
る。有機相をあつめ、蒸発乾燥すると、粗生成
物として褐色油状物の２―ペンタフルオロエト
キシフエニルスルホニルクロライドを得る。 (b) ２―ペンタフルオロエトキシフエニルスルホ
ンアミド 塩化メチレン250ml、水250mlと30％アンモニ
ア溶液250mlの混合物に塩化メチレン50ml中に
実施例4aで得られた粗製２―ペンタフルオロ
エトキシフエニルスルホニルクロライドを含む
溶液をゆつくり滴加する。発熱反応が静まつた
のち、反応混合物を２時間還流する。有機相を
水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発乾燥
する。メタノールで再結晶すると、２―ペンタ
フルオロエトキシフエニルスルホンアミド65ｇ
が得られる。 融点145〜146℃。 式で表わされる化合物を合成するために特
別に開発した下記の新規中間体が同様の方法で
得られる。

【表】 参考例 ２ (a) Ｎ―（２―アリルオキシフエニルスルホニ
ル）フエニルカーバメート ジメチルホルムアミド20ml中の２―アリルオ
キシフエニルスルホンアミド2.76ｇを、無水ジ
メチルホルムアミド５ml中に水素化ナトリウム
（55％）0.56ｇを含む懸濁液に窒素雰囲気下、
最大温度20℃にて５分間の間に滴加する。懸濁
液を、ジメチルホルムアミド20ml中のジフエニ
ルカーバメート2.91ｇを滴加する前に約10分間
撹拌する。反応混合物を更に30分間撹拌し、そ
の後酢酸エチル80ml、水80ｇと2N塩酸12.3ml
からなる混合物中に溶解させる。有機相を２回
氷水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発乾
燥する。エーテル／石油エーテル（１：１）で
再結晶すると、Ｎ―（２―アリルオキシフエニ
ルスルホニル）―フエニルカーバメート3.5ｇ
が得られる。融点140〜141℃。 (b) Ｎ―（２―アリルオキシフエニルスルホニ
ル）―N′―（４―メトキシ―６―メチル― １，３，５―トリアジン―２―イル）ウレア
無水ジオキサン30ml中にＮ―（２―アリルオキ
シフエニルスルホニル）フエニルカーバメート
3.33ｇと２―アミノ―４―メトキシ―６―メチ
ル―１，３，５―トリアジン1.4ｇを含む混合
物を30分間加熱還流し、その後20℃に冷し、
過し、蒸発乾燥し、残渣をエーテルから晶出さ
せる。 酢酸エチル／石油エーテル（１：１）から再
結晶させると、Ｎ―（２―アリルオキシフエニ
ルスルホニル）―N′―（４―メトキシ―６―
メチル―１，３，５―トリアジン―２―イル）
ウレア２ｇを得る。融点146〜147℃。 表４に示した式で表わされる化合物が同様
な方法で得られる。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 参考例 ３ (2) Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスル
ホニル）フエニルカーバメイト 無水のジメチルホルムアミド５ml中に２―ジ
フルオロメトキシフエニルスルホンアミド4.5
ｇを含む溶液を、０〜10℃に冷却した、無水の
ジメチルホルムアミド５ml中に57.5％水素化ナ
トリウム懸濁液0.84ｇを含む懸濁液を滴加す
る。反応混合物を撹拌下25℃に加温することに
よつて水素の発生を完全に行わせる。水素の発
生が終り、混合物を−30℃に冷却した後、無水
のジメチルホルムアミド５ml中にジフエニルカ
ーボネート4.7ｇを含む溶液を加え、そして続
いて反応混合物を25℃に加温しながら18時間撹
拌する。その後、反応液を2N塩酸11mlと氷100
ｇの混合物中に注ぎ、沈殿物を酢酸エチル中に
溶解させる。酢酸エチル相を乾燥し、濃縮し、
そして残渣をメタノールで再結晶して、融点
115〜117℃の無色の結晶形態でＮ―（２―ジフ
ルオロメトキシフエニルスルホニル）フエニル
カーバメート5.6ｇを得る。 (b) Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスル
ホニル）―N′―（４―エチル―６―メトキシ
―１，３，５―トリアジン―２―イル）ウレア ジオキサン60ml中にＮ―（２―ジフルオロメ
トキシフエニルスルホニル）フエニルカーバメ
ート5.4ｇと２―アミノ―４―エチル―６―メ
トキシ―１，３，５―トリアジン2.42ｇを含む
溶液を５時間還流し、その後氷水600ml中に注
ぐ。沈殿物を酢酸エチル中に溶解させる。酢酸
エチル相を水で洗い、乾燥、濃縮する。残留油
状物を酢酸エチルに溶解し、飽和重炭酸ナトリ
ウム溶液で５回洗う。集めた水相を希塩酸で酸
性にし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル相
を乾燥し、蒸発乾燥させる。メタノールで再結
晶して、Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニ
ルスルホニル）―N′―（４―エチル―６―メ
トキシ―１，３，５―トリアジン―２―イル）
ウレア5.1ｇを得る。融点114〜116℃。 参考例 ４ Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―（４―クロル―６―メチルピリ
ミジン―２―イル）ウレア 参考例6cで記載したのと同じ方法で、Ｎ―（２
―ジフルオロメトキシフエニルスルホニル）イソ
シアネートと２―アミノ―４―クロル―６―メチ
ルピリミジンを反応させてＮ―（２―ジフルオロ
メトキシフエニルスルホニル）―N′―（４―ク
ロル―６―メチルピリミジン―２―イル）ウレア
を得た。融点190―191℃。 参考例 ５ (a) Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスル
ホニル）―N′―（４，６―ジクロル―１，３，
５―トリアジン―２―イル）ウレア 無水ジオキサン50ml中に４，６―ジクロル―
２―イソシアナト―１，３，５―トリアジン
3.9ｇを含む溶液に２―ジフルオロメトキシフ
エニルスルホンアミド4.5ｇを加える。混合物
を５時間還流し、その後得られた透明溶液を氷
水500ml中に注ぐ。沈殿物を酢酸エチルで抽出
し、有機相を乾燥、濃縮してジオキサンとＮ―
（２―ジフルオロメトキシフエニルスルホニル）
―N′―（４，６―ジクロル―１，３，５―ト
リアジン―２―イル）ウレアとの１：１アダク
トの結晶を得る。 (b) Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフエニルスル
ホニル）―N′―（４，６―エトキシ―１，３，
５―トリアジン―２―イル）ウレア 無水エタノール10ml中にナトリウムエチレー
ト1.9ｇを含む溶液を、無水エタノール10ml中
に参考例5aで得られたＮ―（２―ジフルオロ
メトキシフエニルスルホニル）―N′―（４，
６―ジクロル―１，３，５―トリアジン―２―
イル）ウレアとジオキサンとのアダクト5.5ｇ
を含む溶液に15分間かけて滴加する。反応混合
物を２時間還流し、その後蒸発乾燥する。残渣
を氷水200mlにとかし、その溶液を希塩酸で酸
性化すると、Ｎ―（２―ジフルオロメトキシフ
エニルスルホニル）―N′―（４，６―ジエト
キシ―１，３，５―トリアジン―２―イル）ウ
レアが無色の結晶体で析出する。融点117〜118
℃、収量3.2ｇ 参考例 ６ (a) Ｎ―（２―ペンタフルオロエトキシフエニル
スルホニル）―N′―メチルウレア 実施例4bで得られた２―ペンタフルオロエ
トキシフエニルスルホンアミドを塩化メチレン
400mlに懸濁させる。その後、メチルイソシア
ネート16.3ｇを加え、続いてトリエチルアミン
28.2ｇを15分かけて滴加すると透明溶液が形成
される。その溶液を蒸発乾燥し、残渣を５％炭
酸ナトリウム溶液に溶解させる。その溶液を10
％塩酸で酸性にすると融点177〜179℃のＮ―
（２―ペンタフルオロエトキシフエニルスルホ
ニル）―N′―メチルウレアが析出する。収量
74.6ｇ (b) ２―ペンタフルオロエトキシフエニルスルホ
ニルイソシアネート Ｎ―（２―ペンタフルオロエトキシフエニル
スルホニル）―N′―メチルウレアをクロルベ
ンゼン1300ml中に懸濁させ、そして共沸混合物
として溶媒100mlを留去して無水にする。その
後、ホスゲン48ｇを120〜130℃にて３時間かけ
て導入する。それから、クロルベンゼンを完全
に留去して殆んど無色の油状物の形で２―ペン
タフルオロエトキシフエニルスルホニルイソシ
アネート65ｇを得る。 (c) Ｎ―（２―ペンタフルオロエトキシフエニル
スルホニル）―N′―（４―メトキシ―６―メ
チル―１，３，５―トリアジン―２―イル）ウ
レア ２―ペンタフルオロエトキシフエニルスルホ
ニルイソシアネート3.2ｇと２―アミノ―４―
メトキシ―６―メチル―１，３，５―トリアジ
ン1.4ｇをジオキサン40ml中で90〜100℃にて３
時間撹拌する。それから、溶液を20℃に冷却
し、濾過し、容積の約1/4に濃縮する。エーテ
ルを添加した後、残留物からＮ―（２―ペンタ
フルオロエトキシフエニルスルホニル）―
N′―（４―メトキシ―６―メチル―１，３，
５―トリアジン―２―イル）ウレア3.3ｇが晶
出する融点157―159℃ 参考例 ７ （化合物No.1291） Ｎ―〔２―（２―クロロエチルチオ）―フエニ
ルスルホニル〕―N′―（４―メトキシ―６―
メチル―１，３，５―トリアジン―２―イル）
尿素 2.52ｇの２―（２―クロロエチルチオ）―フエ
ニルスルホンアミド、2.6ｇのＮ―（４―メトキ
シ―６―メチル―１，３，５―トリアジン―２―
イル）―フエニルカルバメート、1.52ｇの１，８
―ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデセ―７―エン
および30mlのジオキサンの混合物を５時間20乃至
25゜の温度で撹拌する。反応混合物を水に注入す
る。得られるエマルジヨンを10％塩酸水溶液で酸
性にし、エチルアセテートで抽出する。 有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
濃縮する。残渣をアセトンとエーテルの１：３の
混合物から再結晶させる。2.9ｇのＮ―〔２―
（２―クロロエチルチオ）―フエニルスルホニル
―N′―（４―メトキシ―６―メチル―１，３，
５―トリアジン―２―イル）尿素を得る。融点は
154〜155℃である。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 配合例 参考例 ８ 式で表わされる液状有効成分の配合例（％は
重量で表わす）

【表】

【表】 濃厚物を水で希釈することにより、所望の濃縮
のエマルジヨンを製造することができる。

【表】 油
これらの溶液は微小滴状に施用するのに適す
る。

【表】 有効成分を塩化メチレンに溶解し、この溶液を
担体に噴霧し、続いて溶媒を減圧留去する。

【表】 有効成分と担体とを均一に混合することによ
り、即座に使用される粉末が得られる。 参考例 ９ 式で表わされる固形有効成分の配合例（％は
重量による）

【表】

【表】 有効成分を助剤とともに十分に混合した後、該
混合物を適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈
して所望の濃度の懸濁液を得ることのできる水和
剤が得られる。

【表】 この濃厚物を水で希釈することにより、所望の
濃度のエマルジヨンを得ることができる。

【表】 有効成分を担体とともに混合、適当なミル中で
混合物を磨砕することにより、直ちに使用できる
粉末を得た。

【表】 有効成分を助剤とともに混合、磨砕し、続いて
この混合物で水で湿めらす。混合物を押出し、空
気流中で乾燥させる。 (e) 被覆顆粒 有効成分 ３％ ポリエチレングリコール200 ３％ カオリン 94％ 細かく粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポ
リエチレングリコールで湿めらせたカオリンに均
一に施用する。この方法により非粉塵性被覆顆粒
が得られる。

【表】 細かく粉砕した有効成分を助剤とともに均一に
混合し、水で希釈することにより所望の濃度の懸
濁液を得ることのできる懸濁性濃厚物が得られ
る。 (g) 塩溶液 有効成分 ５％ イソプロピルアミン １％ オクチルフエノールポリエチレングリコールエ
ーテル（エチレンオキシド78モル） ３％ 水 91％ 生物学的試験 参考例 10 発芽前除草作用 温室中で、植物の種を直径12―15cmの植木鉢に
播く。播種後、ただちに土壌表面を供試化合物の
水性分散剤または水溶液で処理する。有効成分４
Kg／ha濃度を使用する。鉢を22〜25℃、相対湿
度50〜70％で温室中に置く。この試験は、３週間
後に次の尺度に従つて評価する。 １＝植物が完全に枯死 ２〜３＝非常に著しい作用 ４〜６＝中間程度の作用 ７〜８＝弱い作用 ９＝作用なし（未処理対照物と同様）

【表】

【表】 参考例 11 選択的発芽前作用 参考例10に配載したと同様の試験方法により、
多数の植物を異なつた施用率にて供試化合物で処
理する。

【表】

【表】 参考例 12 発芽後除草作用（接触作用） 多数の雑草および栽培植物を単子葉および双子
葉の両方とも植木鉢に植え、発芽後４葉期ないし
６葉期の段階で、有効成分の水性分散期を施用率
４Kg（有効成分）／haとなるように噴霧する。
続いて、これを24〜26℃、相対湿度45〜60％に保
つ。試験を処理後15日で評価し、参考例10と同様
の尺度に従つて作用程度を決める。

【表】

【表】 参考例 13 選択的発芽後作用 参考例12に記載したと同様の試験方法で、多数
の植物を異なつた施用率の供試化合物で処理し
た。評価は、実施例13で示したと同様の尺度によ
り行なつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、 Ａは、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のア
   ルコキシ基、炭素原子数１乃至４のアルキルチオ
   基、炭素原子数１乃至４のアルキルスルフイニル
   基または炭素原子数１乃至４のアルキルスルホニ
   ル基で置換された炭素原子数１乃至６のアルキル
   基、または未置換もしくはハロゲン原子により置
   換された炭素原子数２乃至６のアルケニル基を表
   わし、 但し、Ａがトリハロメチル基を表わす場合に
   は、弗素原子の数は２個以下であり、 Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、 ｍは１または２を表わし、 R₁は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
   乃至５のアルキル基または基―Ｙ―R₅を表わし、 R₂は水素原子、ハロゲン原子または基―Ｙ―
   R₅を表わし、 R₅は炭素原子数が１乃至５のアルキル基をを
   表わし、 Ｙは酸素原子を表わし、そして、 一つの―Ｘ―Ａはフエニル核の２―位置にあ
   る。）で表わされることを特徴とするフエニルス
   ルホンアミド。