JPH02147699A - 芳香性尿石防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、尿石防止剤に係り、さらに詳しくは固体酸を
主成分とする尿石防止剤に香料を添加した芳香性尿石防
止剤に関する。

本発明の芳香性尿石防止剤は、各種水洗式便所または非
水洗式便所に、便器への尿石の付着防止用される。

〔従来の技術〕

便所の便器、特に男子小便器および便器からの排水管に
は、尿の分解により生成するカルシウム系化合物と有機
物との混合物のスケール、いわゆる尿石が固着し、尿お
よび洗浄水の流れを阻害し、甚だしい場合には排水管を
閉塞する。また、尿および尿石中の有機物は、細菌によ
り腐敗分解し悪臭が発生する。

便器から発生する悪臭を香料などの芳香剤を用いてマス
キングするものとして、パラジクロルベンゼンの成形体
、香料を含有するパラジクロルベンゼンの成形体等の芳
香剤が市販されている（商品名・芳香ボール、エステ−
化学■製）一方、これらの尿石の便器や排水管への付着
を防止することを目的として、本出願人は、固体酸を尿
石発生防止の有効成分とするトイレ排水管のスケール防
止剤を提案しく特開昭６２−−０３８２９９号公峠参照
）、スルファミン酸を有効成分として含有する昇華性物
質および水溶性打機物質を基材として成形した男子小便
器内に投入する尿石防止剤を上古した。

また、界面活性剤、イオン封鎖剤等の戯浄成分、香料、
パラジクロルヘンゼン等の芳香性物質、殺菌剤などの混
合物を、ポリエチレングリコール等の水溶性物質を基材
として成形した、主に男子小便器内に投入して使用する
便器の芳香洗浄剤が開示されている（特公昭４５−３０
７０６号公報、特開昭５７−１６８６６８６８６６８号
公 報発明が解決しようとする問題点〕 前記引用した芳香剤では、便器への尿石の付着防止効果
は全く期待できず、また駅などのように大人数が使用す
る便所では、そこから発生する悪臭をマスキングする効
果も不十分である。一方、芳香洗浄剤においては、便器
への尿石付着防止と悪臭のマスキング効果は認められる
ものの、便器からの排水管への尿石付着防止効果は不十
分てあり、殺菌剤を含有するものでは、殺菌剤の浄化槽
への影響があり、イオン封鎖剤を含有するものでは、尿
石の便器への付着を完全に防止するためには、高価なイ
オン封鎖剤を尿に対し０６３〜１ＴＩｔｆ％も？８解し
なければならないことから、はとんど背反していない。

これらに対し、本出願人の提案した排水管のスケール防
止剤は、便器および排水管への尿石付着防止効果が極め
て優れているだけでなく、尿の分解により生成するアン
モニアが溶解した固体酸と反応して水溶性のアンモニウ
ム塩を生成することから、消臭効果も極めて優れている
。しかしながら、アンモニア臭は除去できても、Ｗａｖ
Ａ臭の除去あるいはマスキングは、まだ不十分である。

有機物臭のマスキングを目的として、前記市販の尿石防
止剤の組成に、各種香料を添加した結果は、特定の香料
を除き大部分の香料は、固体酸により分解し全く効力を
失うか、または目的に反して不快臭を発生した。

本発明は、尿石の便器および排水管への付着防止に十分
な効果を有し、かつ悪臭のマスキング効果の優れた芳香
性尿石防止剤を提供することを、その目的とする。

ｃ問題点を解決するだめの手段〕 本発明者等は、前記目的を達成すべく鋭意研究した結果
、常温で固体の有機カルボ〉・酸、メタリン酸および／
またはホウ酸と香料とを併用することにより、香料の分
解が防止でき悪臭のマスキング効果が得られるばかりで
なく、便器等への尿石の付着防止効果も十分に得られる
ことを見出し、本発明を完成した。

本発明は、常温で固体の有機カルボン酸、シアヌール酸
、メタリン酸およびホウ酸よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の固体酸ならびに香料を含有する成形体から
なることを特徴とする芳香性尿石防止剤である。

本発明において、常温で、固体の有機カルボン酸は、常
温で固体でかつ水溶性であれば、モノカルボン酸、ジカ
ルボン酸、ポリカルボン酸、ビトロカルボン酸、ａ＄ｌ
無水物等の何れでもよい、たとえばアジピン酸、コハク
酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、ｄｌ−リンゴ酸、マ
レイン酸、安息香酸、０−フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、没食子酸、ヒドロキシ酢酸、サリチル酸、
ブラシジル酸、ニトロ三酢酸、ヒドロケイ皮酸、無水マ
レイン酸、無水フタル酸などおよびそれらの２種以上の
混合物を使用することができる。

一方、スルファミン酸、硫酸水素カリウム、硫酸水素ナ
トリウム等の無機固体酸性物質、パラトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類、酸化性を有
する塩素化シアヌール酸、たとえばトリクロルイソシア
ヌール酸、ジクロルイソシアヌール酸等は、本発明の目
的のためには使用できない。

香料は、便所の臭気をマスキングし、使用者に好感を抱
かせるものであればよく、天然香料、合成香料、調合香
料などを、特に制限なく使用することができる。

本発明の芳香性尿石防止剤（以下、単に「剤」という）
は、前記固体酸と香料との混合物を、任意の剤形に成形
した成形体であり、便所、特に男子小便器の洗浄水およ
び／または尿の流水路中、洗浄水用のロータンク内、便
器のトラップ内等に直接投入または特定容器に収納して
設置し使用される。

これらの剤形には特に制限はなく、その使用態様により
、粒状、顆粒状、球状、円柱状、円板状、穴明き円板状
（ドーナツ形）［）字形状、半ドーナツ形状、立方体状
、円錐状、角錐状、動植物形状等の任意の剤形を選択す
ることができる２特に小便器内に直接投入する場合には
、洗浄水との接触が良好な球状、穴明き円板状、Ｕ字形
状、半ドーナツ形状が好ましく探用される。

本則は、前記固体酸と香料とのみからなる成形体であっ
てもよいが、通常、前記固体酸２０重量％以上、香料０
．５〜１０重景％重量材２０〜８０重量％および各種添
加剤を含有する成形体である。

基材は、剤の成形に際し剤中に香料を安定に保持すると
共に、その成形性を良好なものとするものとして、また
、剤の使用に当たり、剤の溶解性（形状保持性）、剤中
からの酸の溶解速度および香料の放出速度を調整するも
のとして使用される。

これらの基材として、昇華性基材、水溶性基材およびそ
れらの混合基剤が使用でき、使用Ｂ様に応じて選択され
る。

水溶性基材として、常温で固体の水溶性高分子、たとえ
ばポリエチレングリコール、ボリプ１１ピレングリコー
ル等の通常の医薬製剤等に使用される基剤、各種界面活
性剤、イオン封鎖剤などおよびそれらの混合物が使用さ
れる。また、主剤としての成分である前記香料も、水溶
性基材と相溶性を有するものは水溶性基材に含めること
ができる。

一方、昇華性基材として、常温において０．０５〜５　
ｍｍＨｇ程度の蒸気圧を有する水難溶性の物質、たとえ
ばバラジクロルベンゼン、ナフタレン、樟脳などおよび
それらの混合物が使用でき、１ｆｆｉ常香料の臭気を阻
害せず、入手が容易なパラジクロルベンゼンが好ましく
使用される。

便器トラップ内のように洗浄水および／または輩が常時
滞留している場所に適用する剤の場合には、基材として
水溶性基材のみが好ましく使用される。

一方、男子小便器内やロータンクのように、間歇的に洗
浄水および／または尿が流れる波路中に適用する場合に
は、昇華性基材のみまたは混合基材が使用され、特に後
者が好ましく使用される。

混合基材を用いる場合、昇華性基材（Ａ）と水溶性基材
（Ｂ）との混合比率は、重量基準で４／６≦Ａ／Ｂ≦９
／１、好ましくは５１５≦Ａ／Ｂ≦８／２である。

本則には、各種添加剤、たとえば溶解速度調整剤、界面
活性剤、消臭剤、着色料、腐蝕防止剤、殺菌剤、イオン
封鎖剤等を、所望により添加することができる。

本則は、前記各成分の粉末混合物を、打錠成形する方法
、押出圧縮成形する方法、粉末混合物を加熱溶融し注形
して成形する方法、押出造粒して粒剤化する方法、流動
装置等を用いて顆粒化する方法など公知の方法により成
形することにより製造することができる。

〔作　　　用〕

本発明の芳香性尿石防止剤は、前記したように特定の固
体酸および香料を含有する成形体からなることを特徴と
する。

本発明において、前記選択された固体酸は、尿石の便器
やその排水管への付着防止に充分な効果を有するだけで
なく、その２０℃における０、０１規定水溶液または２
０℃における飽和水溶液濃度が０．０　Ｉ　ＩＪ！定未
満の固体酸にあっては飽和水溶液のｐＨが２．２以上の
弱酸であることから、香料との反応性が小さいく、香料
が変質することなく放散され悪臭がマスキングされる。

これらに対し、無機酸性物質や有機スルホン酸等は、そ
の２０℃における０、０１規定水溶液のｐＨが２．２未
満の強酸性を示すことから、香料と反応して変質させ、
香気の放散が低下し、場合によっては悪臭を発生させる
。また、塩素化イソシアヌール酸等のような酸化性の酸
は、香料との反応性がさらに強い。

一方、基材は、剤の製造に際し成形性を向上させるだけ
でなく、その使用に際して固体酸の溶解速度および香料
の放散速度を調整し、また剤の膨潤や形部れなどを防止
する。

特に、洗浄水および／または尿が間歇的に流れる流路中
に役人または設置する剤にあっては、混合基材を使用す
ることにより、洗浄水等と剤との接触時に水溶性基材と
共に固体酸が洗浄水等に溶出するに従って剤の表面に昇
華性基材層が形成されて過剰な固体酸の洗浄水等への１
８出が防止され、一方非接触時には昇華性基材が昇華す
るに従って水溶性基材層が剤の表面に形成され香料およ
び昇華性基材の過剰な放散が防止される。その結果、本
則の使用により長期にわたり便器等への尿石の付着防１
Ｆ効果およびそれらから発生する悪臭のマスキング効果
が持続する。

詳細に説明する。

ただし、本発明の範囲は、以下の実施例により何等の制
限を受けるものではない。

なお、以ｒの例中において、「部ｊおよび「％Ｊは、特
に断りのない限り重量基準である。

＋ｌ＋　　各種固体酸の香料への影響 各種固体酸粉末にシトラス系、キンモクセイ系、ローズ
系の調合香料および第１／ンジオイル（天然香料）を１
％添加して混合し、４０℃の温度に３ヶ月間保持して、
香料の変質の有無を官能検査により判定した。

試験結果を、固体酸の２０℃における０、０！規定水溶
液または飽和溶解度が０．０１規定に満たない固体酸の
場合には飽和水溶液のｐ　Ｈと共に第１表に示す。

〔実　施　例〕

本発明を、実施例および比較例により、さらに第１表に
示したように、本発明で選択した固体酸と香料との混合
系においては、香料の変質は８．２められない、一方、
無機酸性物質や有機スルホン酸と香料との混合系におい
ては、全ての系で香料の変質が認められる。

（２）　　芳香性尿石防止剤の製造 （ａｌ　　試料／ｌ−１ パラジクロルベンゼン３０部および平均分子ｆＪｔ６．
　ＯＯＯのポリエチレングリコール２０部を混合、加熱
溶融した中に、アジピン酸５０部、キンモクセイ系調整
香料２部およびアルキルチオ尿素系腐蝕防止剤１部を添
加混合してスラリーを調製した。

このスラリーを金型に注入して冷却し、直径４Ｑｍｍ、
重量５０ｇの円板状成形体からなる芳香性原石防止剤：
試料Ａ−１を製造した。

ｆｂｌ　　試料Ａ−２ バラジクロルベンゼン３０部および平均分子１ｔｌｏ、
ｏｏｏのエチレンオキシド−プロピレンオキシド・コポ
リマー２０部を混合、加熱溶融した中に、コハク酸５０
部、オレンジ系調整香料５部およびアルキルチオ尿素系
腐蝕防止剤１部を添加混合してスラリーを調製した。

このスラリーを金型に注入して冷却し、直径４Ｑｍｍ、
重量５０ｇの円板状成形体からなる芳容性尿石防止剤：
試料Ａ　−２を製造した。

（Ｃ１試料Ａ−３ 安息香酸粉砕品６０部、コハク＃４０部、シリカゲル微
粉末にローズ系調整香ｔ↓５０％を含浸させた粉末香料
２部およびステアリン酸カルシウム１部からなる均一な
混合物を加圧成形し、直径４０ｍｍ、重ｆｆ１５０ｇの
円板状成形体からなる芳香性尿石防止剤：試料Ａ−３を
製造した。

＋ｄｌ　　試料Ａ−４ フマル酸１００部およびトリアゾール系腐蝕防止剤１部
との混合物に、ポリビニルピロリドンの１０％水溶液３
０部を加えニーグーを用いて混練した後、押出造粒機を
用いて造粒、乾燥し平均直径１．５　ｍ　ｍの顆粒を調
製した。ついで、前記調製した顆粒１０４部、シリカゲ
ル微粉末にオレンジオイル５０％を含浸させた粉末香料
４部およびステアリン酸カルシウム１部からなる均一な
混合物を加圧成形し、直径４０ｍｍ、重量５０ｇの円板
状成形体からなる芳香性尿石防止剤：試料Ａ−４を製造
した。

（ｅｌ　　試料Ａ−５ バラジクロルベンゼン３５部、平均分利１ｏ、　ｏ　ｏ
　ｏのポリエチレングリコール１５部、平均分子ｆｆｉ
　１０．　ＯＯＯのエチレンオキシド−プロピレンオキ
シド・コポリマー１０部を混合、加２！！溶融した中に
、シトラス系調整香料１０部、クエン酸粉末４０部およ
びアルキルチオ尿素系腐蝕防止剤１部を添加混合してス
ラリーを調製した。

このスラリーを金型に注入して冷却し、直径４０ｍｍ、
重１４５ｇの球状成形体からなる芳香性尿石防止剤：試
料Ａ−５を製造した。

ｆｆ＋　　試料Ａ−６ イソフタル酸１００部およびトリアゾール系腐蝕防止剤
１部との混合物に、ポリビニルピロリドンの１０％水溶
液２０部を加え、試料Ａ−４と同様に処理し平均直径１
．５　ｍ　ｍの顆粒を調製した。

また、平均分子１ｔ２０，０００のポリエチレングリコ
ール７０部を加熱溶融し、この中にキンモクセイ系調整
香料３０部を添加混合し、冷却固化して粉砕し、直径１
〜２ｍｍの顆粒を調製した。

前記調製したイソフタル酸顆粒９０部、香料顆粒１０部
およびステアリン酸カルシウム１部からなる均一な混合
物を加圧成形し、直径３０ｍｍ、重量２０ｇの円柱状成
形体からなる芳香性尿石防止剤：試料Ａ−６を製造した
。

（ａ　試料Ａ−７ パラジクロルベンゼン２５部、平均分子Ｍ６．０００の
ポリエチレングリコール１０部、前記エチレンオキシド
−プロピレンオキシド・コポリマー１０部を混合、加熱
溶融した中に、キンモクセイ系調整香料２部、アジピン
酸６０部およびトリアゾール系腐蝕防止剤１部を添加混
合しスラリーを調製した。

得られたスラリーを、金型に注入し、冷却固化して、外
形１１０ｍｍ、内径７０ｍｍのドーナツ状成形体からな
る芳香性尿石防止剤：試料Ａ−７を製造した。

（１１）　　試料Ａ−８ パラジクロルベンゼン３０部、平均分子量ｌ。

０００のポリエチレングリコール１０部、平均分子端２
０，０００のポリエチレングリコール５部、＠記ユチレ
ンオキシドーブロビレンオキシド・コポリマー１０部を
混合、加熱溶融した中に、ピーチ系調整香料２部、アジ
ピン酸５０部、ｄｉ〜ミルリンゴ０部、アルキルチオ尿
素系腐蝕防止剤０．５部およびトリアゾール系腐蝕防止
剤０．５部を添加混合しスラリーを洲製した。

得られたスラリーを、金型に注入し、冷却固化して、外
形１４０ｍｍ、内径１１０ｍｍの半ドーナツ状成形体か
らなる芳香性尿石防止削；試料Ａ８を製造した。

（１）　　比較試料ＣＡ−１〜ＣＡ　　４試料Ａ−１〜
Ａ〜４の組成から香料成分のみを除いた比較試料ＣＡ−
１−ＣＡ−４を、それぞれ試料Ａ−１〜八−４と同様の
方法で製造した。

ｆｉｌ　　比較試料ＣＡ−５ 試料Ａ−２のコハク酸に代えて、スルファミン酸５０部
を使用し、試料Ａ−２と同様の方法で比較試料ＣＩ！−
５を製造した。

（ｋｌ　　比較試料ＣＡ−６ パラジクロルベンゼン１００部とシリカゲル微粉末にキ
ンモクセイ系調整香料５０％を含浸さセ゛た粉末香料４
部とのｉＱ合物を加圧成形し、直径４０　ｍ　＋ｕ、重
１４０ｇの円板状成形体：比較試料ＣＡ−６を製造した
。

ｆｉｌ　　比較試料ＣＡ−７ 界面活性剤、香料および着色料からなる市販の手洗いつ
きロータンク用芳香洗浄剤（シトラスの香り）を、比較
試料ＣＡ−７とした。

（３）　　尿石付着防止試験−１ 利用者数がほぼ同等の１６個所の男子小便所において、
小便器３基と１２ｅの洗浄水タンクとを配管で接続し、
１．５時間間隔で洗浄す・るように設定した各小便器の
トラップ部を、ＴＩＡ蝕防止剤を添加した塩酸を用いて
洗浄し、付着している尿石を除去した。

各小便器のトラップ内に、直径３５ｍｍ、長さ７０ｍｍ
の重量を測定したステンレス金網製円筒を設置し、また
前記第（２）項で製造した芳香性尿石防止剤：試料Ａ−
・１−Ａ−４および比較試料Ｃ＾１−ＣＡ−６を、目皿
形状のプラスチック製容器に収納してトラップ入口に設
置した。また、試料Ａ７はドーナツ状容器に、試料Ａ−
８半ドーナツ状容器に収納し、試料Ａ−５は容器に収納
せずにそのまま、小便器目皿上に投入し、試料Ａ−６は
３個をトラップ内に投入した。

さらに、剤を設置しない便所を対照区とした。

便所を、通常通りに使用し、官能検査により悪臭の有無
を判定した。また、３ケ月経過後にステンレス金網製円
筒を回収し、乾燥後重置を測定し尿石付着雪を算出した
。

３便器の平均尿石付着量および平均薬剤有効日数を、各
側の組成と共に、第２表に示す。

なお、第２表中下記の略号を用いた。

〔成分〕

ＡＤＰＡ　：アジピン酸、５ＣＣＡ：コハク酸ＢＥＺＡ
　；安息香酸、　Ｆ　Ｍ　ＲＡ　：　７　？　／Ｌ／酸
ＣＴＲＡ　：クエン酸、ＩＰＬＡ：イソフタル酸ＤＬＭ
Ａ４ｄｌ−リンゴ酸 ５ＵＰＡ：スルファミン酸 ＰＦ−１：キンモクセイ系調整香料 ＰＦ−２ニオレンジ系調整香料 ＰＦ−３：ローズ系調整香料含浸粉末香料ＰＦ−４ニオ
レンジオイル含浸粉末香料ＰＦ−５ニジトラス系香料 ＰＦ−６：ローズ系調整香料 ＰＤＣＢ　：パラジクロルベンゼン ＰＥＧ１：ポリエチレングリコール（Ｍｎ＝　１　、０
００）ＰＥＧ６：ポリエチレングリコール（Ｍｎ−６，
０００）ＰＥＧ２：ポリエチレングリコール（Ｍｎ＝２
０．０００）ＥＧＰＧ　：エチレンオキシドープロピレ
ンオキシド・コポリマー（Ｍｎ＝１００００）ＰＶＰＤ
：ボリビニルビロリドン ＡＴＵＡ　：アルキルチオ尿素系腐蝕防止剤ＴＲＡＺ：
）リアゾール系腐蝕防止剤 ３７Ｍｇニステアリン酸マグネシウム ５ＴＣａニステアリン酸カルシウム 〔ｓＱの判定〕 Ｏ：悪臭なし Δ：僅かに悪臭あり ×：悪臭が激しい 第２表に示したように、固体酸を含有しない系（比較例
２〜６参照）においては、若干の悪臭に対するマスキン
グ効果は認められるものの、その有効日数は少なく、ま
た尿石付着防止効果は認めらない。また、香料を除いた
系（比較例２−１〜２−４参照）および固体酸としてス
ルファミン酸を用いた系（比較例２−５）においては、
尿石付着防止効果は、実施例と同様であるが、悪臭のマ
スキング効果が不十分であり、特に比較例２−５におい
ては、香料の変質による異常臭の発生が認められる。

これらに対し、本発明品は、尿石付着防止効果、悪臭の
マスキング効果が、共に優れている。

（４）　　尿石付着防止試験−２ 一般家庭の手洗い付きロータンク設置型洋式便所（使用
者数：大人２名、子供２名）８個所の便器を前記第（３
）項と同様の方法で洗浄し、ロータンクの手洗い部に前
記第（２）項で製造した芳香性尿石防止剤二試料Ａ−１
，Ａ−４，Ａ−５および比較試料ＣＡ−１，Ｃ＾−４な
らびにＣ＾−７を容器に収納して設置した。また、ステ
ンレス金網製容器に試料Ａ−６を３個収納し、ロータン
ク内に浸漬して設置した。

また、薬剤を設置していない前記と同一の条件の便所を
対照区とした。

剤の残量が、初期の２０％以下となった時点で、容器と
共に新しい剤に交換しながら２ケ月間使用し、便器への
汚れの付着状況および悪臭の発生状況を観察した。

試験結果を、第３表に示す。

なお、第３表中において、下記の略号を用いた。

〔悪臭の判定〕　　　〔汚れの判定〕 Ｏ：悪臭なし　　　　汚れが認められないΔ：僅かに悪
臭あり　僅かに汚れが認められる×：悪臭が激しい　　
汚れが激しい 第　　３ 表 効果が優れるばかりでなく、悪臭のマスキング効果も極
めて優れている。

本発明は、便器への尿石および汚れ付着防止ならびに便
所の悪臭マスキング効果の極めて優れた芳香性尿石防止
剤を提供するものであり、その公衆衛生上のまた産業上
の意義は極めて大きい。

特許出願人　（４３０）日本曹達株式会社代　　理　　
人　　　（７１２５）　　横　　山　　吉　　美（９６
４８）東　海　裕　作 第３表に示したように、本発明の芳香性尿石防止剤は、
ロータンクに使用しても前記第（３）項と同様に尿石防
止効果および悪臭マスキング効果が優れている。

〔発明の効果〕 本発明の芳香性尿石防止剤は、前記実施例にも示したよ
うに、尿石の便器や排水管への付着防止手続補正書 平成　１年／月１７日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温で固体の有機カルボン酸、シアヌール酸、メ
   タリン酸およびホウ酸よりなる群から選ばれた少なくと
   も１種の固体酸ならびに香料を含有する成形体からなる
   ことを特徴とする芳香性尿石防止剤
2. （２）請求項第（１）項において、成形体の基材が、昇
   華性基材、水溶性基材または昇華性基材と水溶性基材と
   の混合基材であることを特徴とする芳香性尿石防止剤