JPH02149559A - 抗炎症性３‐アシル‐２‐オキシインドール‐１‐カルボキシドアミド類の前駆物質 - Google Patents
抗炎症性３‐アシル‐２‐オキシインドール‐１‐カルボキシドアミド類の前駆物質Info
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- JPH02149559A JPH02149559A JP1270174A JP27017489A JPH02149559A JP H02149559 A JPH02149559 A JP H02149559A JP 1270174 A JP1270174 A JP 1270174A JP 27017489 A JP27017489 A JP 27017489A JP H02149559 A JPH02149559 A JP H02149559A
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- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
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- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
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- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は抗炎症剤に関連し、特に非ステロイド系抗炎症
剤の１種として知られた３−アシル−２−オキシインド
ール−１−カルボキンアミド類のエノール形エステルお
よびエーテル前駆物質に関するものである。
剤の１種として知られた３−アシル−２−オキシインド
ール−１−カルボキンアミド類のエノール形エステルお
よびエーテル前駆物質に関するものである。
抗炎症剤としてオキシインドール類を使うことは米国特
許第３．６３４，４５３号に初めて報告され、そこでは
ｌ−置換−２−オキシインドール−３−カルボキシアミ
ド類か用いられた。最近、一連の３−アシル−２−オキ
シインドール−１−カルボキシアミド類が、シクロオキ
シゲナーセ＜ＣＯ＞およびリポキシゲナーゼ（ＬＯ）酵
素の阻止剤でありかつ哺乳動物における鎮痛剤および抗
炎症剤としてａ用なことが、米国特許第４，５５６，６
７２号に開示された。
許第３．６３４，４５３号に初めて報告され、そこでは
ｌ−置換−２−オキシインドール−３−カルボキシアミ
ド類か用いられた。最近、一連の３−アシル−２−オキ
シインドール−１−カルボキシアミド類が、シクロオキ
シゲナーセ＜ＣＯ＞およびリポキシゲナーゼ（ＬＯ）酵
素の阻止剤でありかつ哺乳動物における鎮痛剤および抗
炎症剤としてａ用なことが、米国特許第４，５５６，６
７２号に開示された。
本発明は、式。
［式中、ＸおよびＹはそれぞれ水素、フルオロもしくは
クロルであり、 Ｒ１は２−チエニルもしくはベンジル
であり：かつＲは２〜１０個の炭素原子を有するアルカ
ノイル、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルカ
ルボニル、７〜１０個の炭素原子を有するフェニルアル
カノイル、クロルベンゾイル、メトキシベンゾイル、テ
ノイル、ω−アルコキシカルボニルアルカノイル（ここ
でアルコキシは１〜３個の炭素原子を有しかつアルカノ
イルは３〜５個の炭素原子を有する）、２〜１０個の炭
素原子を有するアルコキンカルボニル、フェノキシカル
ボニル、１−（アシルオキシ）アルキル（ここでアシル
は１〜４個の炭素原子を有しかつアルキルは２〜４個の
炭素原子をＨする）、１−（アルコキシカルボニルオキ
シ）アルキル（ここでアルコキシは２〜５個の炭素原子
をＨしかつアルキルは１〜４個の炭素原子を白゛する）
、１〜３個の炭素原子を白゛するアルキルスルホニル ホニル でアルキルはそれぞれ１〜３個の炭素原子を有する）で
ある］ の抗炎症性エーテルおよびエステル前駆物質を提供する
。
クロルであり、 Ｒ１は２−チエニルもしくはベンジル
であり：かつＲは２〜１０個の炭素原子を有するアルカ
ノイル、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルカ
ルボニル、７〜１０個の炭素原子を有するフェニルアル
カノイル、クロルベンゾイル、メトキシベンゾイル、テ
ノイル、ω−アルコキシカルボニルアルカノイル（ここ
でアルコキシは１〜３個の炭素原子を有しかつアルカノ
イルは３〜５個の炭素原子を有する）、２〜１０個の炭
素原子を有するアルコキンカルボニル、フェノキシカル
ボニル、１−（アシルオキシ）アルキル（ここでアシル
は１〜４個の炭素原子を有しかつアルキルは２〜４個の
炭素原子をＨする）、１−（アルコキシカルボニルオキ
シ）アルキル（ここでアルコキシは２〜５個の炭素原子
をＨしかつアルキルは１〜４個の炭素原子を白゛する）
、１〜３個の炭素原子を白゛するアルキルスルホニル ホニル でアルキルはそれぞれ１〜３個の炭素原子を有する）で
ある］ の抗炎症性エーテルおよびエステル前駆物質を提供する
。
式（１）においてＲ１が２−チエニルであり、Ｘがクロ
ルであり、Ｙか水素であり、かつＲが２〜１０個の炭素
原子を有するアルカノイルである化合物が特に好適であ
る。この１洋における好適なものはＲがアセチル、プロ
ピオニルまたはｌ−ブチリルである化合物である。
ルであり、Ｙか水素であり、かつＲが２〜１０個の炭素
原子を有するアルカノイルである化合物が特に好適であ
る。この１洋における好適なものはＲがアセチル、プロ
ピオニルまたはｌ−ブチリルである化合物である。
式（１）を有する化合物の第２の好適なＪＩＴは、Ｒ１
か２−チエニルであり、Ｘがクロルであり、Ｙが水素で
あり、かつＲが７〜１０個の炭素原子を有するフェニル
アルカノイルである化合物である。
か２−チエニルであり、Ｘがクロルであり、Ｙが水素で
あり、かつＲが７〜１０個の炭素原子を有するフェニル
アルカノイルである化合物である。
この１１ｆにおける特に好適なものは、Ｒかフェニルア
セチルである化合物である。
セチルである化合物である。
第３の好適な化合物の群は、式（１）においてＲ１が２
−チエニルであり、Ｘがクロルであり、Ｙが水素であり
、かつＲがω−アルコキシカルボニルアルカノイルであ
り、ここで、アルコキシが１〜３個の炭素原子を有しか
つアルカノイルが３〜５個の炭素原子を有するものであ
る。この群における特に好適なものは、Ｒがω−エトキ
シカルボニルプロピオニルである化合物である。
−チエニルであり、Ｘがクロルであり、Ｙが水素であり
、かつＲがω−アルコキシカルボニルアルカノイルであ
り、ここで、アルコキシが１〜３個の炭素原子を有しか
つアルカノイルが３〜５個の炭素原子を有するものであ
る。この群における特に好適なものは、Ｒがω−エトキ
シカルボニルプロピオニルである化合物である。
式（１）を白゛する第４の好適な化合物の群は、Ｒ１が
２−チエニルであり、Ｘがクロルてあり、Ｙが水素であ
り、かつＲが２−１０個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルである化合物である。
２−チエニルであり、Ｘがクロルてあり、Ｙが水素であ
り、かつＲが２−１０個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルである化合物である。
この群における特に好適なものは、Ｒがメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニルまたはｎ−へ午ツキジカルボ
ニルである化合物である。
ニル、エトキシカルボニルまたはｎ−へ午ツキジカルボ
ニルである化合物である。
式（１）を有する第５の好適化合物の群は、Ｒ１が２−
チエニルであり、Ｘがクロルであり、Ｙが水素であり、
かつＲが１−（アルコキシカルボニルオキシ）アルキル
であり、ここでアルコキシが２〜５個の炭素原子をＨし
かつアルキルが１〜４個の炭素原子をＨする化合物であ
る。この群における特に好適なものは、Ｒが１−（エト
キシカルボニルオキシ）エチルである化合物である。
チエニルであり、Ｘがクロルであり、Ｙが水素であり、
かつＲが１−（アルコキシカルボニルオキシ）アルキル
であり、ここでアルコキシが２〜５個の炭素原子をＨし
かつアルキルが１〜４個の炭素原子をＨする化合物であ
る。この群における特に好適なものは、Ｒが１−（エト
キシカルボニルオキシ）エチルである化合物である。
式（１）を有する第６の好適化合物の群は、Ｒ１が２−
チエニルであり、Ｘがクロルであり、Ｙが水素であり、
かつＲが１〜３個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
ルである化合物である。この群における特に好適なもの
は、Ｒがメチルスルホニルである化合物である。
チエニルであり、Ｘがクロルであり、Ｙが水素であり、
かつＲが１〜３個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
ルである化合物である。この群における特に好適なもの
は、Ｒがメチルスルホニルである化合物である。
式（１）をＨする第７の好適化合物の群は、Ｒ’７５＜
２−チエニルであり、Ｘがフルオロであり、Ｙがクロル
であり、かつＲが２〜１０個の炭素原子を有するアルカ
ノイルである化合物である。この１１１における特に好
適なものは、Ｒがアセチル、プロピオニルまたはｉ−ブ
チリルである化合物である。
２−チエニルであり、Ｘがフルオロであり、Ｙがクロル
であり、かつＲが２〜１０個の炭素原子を有するアルカ
ノイルである化合物である。この１１１における特に好
適なものは、Ｒがアセチル、プロピオニルまたはｉ−ブ
チリルである化合物である。
式（１）を何する第８の好適化合物の群は、Ｒ１が２−
チエニルであり、Ｘがフルオロであり、Ｙがクロルであ
り、かつＲが２〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルである化合物である。この群における特に好
適なものは、Ｒがメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニルまたはｎ−ヘキソキシカルボニルである化合物であ
る。
チエニルであり、Ｘがフルオロであり、Ｙがクロルであ
り、かつＲが２〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルである化合物である。この群における特に好
適なものは、Ｒがメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニルまたはｎ−ヘキソキシカルボニルである化合物であ
る。
式（１）を有する第９の好適化合物の群は、Ｒ１がベン
ジルであり、Ｘが水素であり、Ｙがフルオロであり、か
つＲが２〜１０個の炭素原子を有するアルカノイルであ
る化合物である。この群における特に好適なものは、Ｒ
がアセチルである化合物である。
ジルであり、Ｘが水素であり、Ｙがフルオロであり、か
つＲが２〜１０個の炭素原子を有するアルカノイルであ
る化合物である。この群における特に好適なものは、Ｒ
がアセチルである化合物である。
式（１）を有する第１Ｏの好適化合物の群は、Ｒ１がベ
ンジルｊであり、Ｘが水素であり、Ｙがフルオロであり
、かつＲが２〜１０個の炭素原子を６するアルコキシカ
ルボニルである化合物である。
ンジルｊであり、Ｘが水素であり、Ｙがフルオロであり
、かつＲが２〜１０個の炭素原子を６するアルコキシカ
ルボニルである化合物である。
この群における特に好適なものは、Ｒがメトキシカルボ
ニルである化合物である。
ニルである化合物である。
さらに本発明は哺乳動物における炎症の処置方法をも提
供し、当該方法は式（１）の化合物の群から選択される
化合物の抗炎症上有効量を哺乳動物に投与することを特
徴とする。
供し、当該方法は式（１）の化合物の群から選択される
化合物の抗炎症上有効量を哺乳動物に投与することを特
徴とする。
本発明のエノール形エーテルおよびエステル類は、粗化
合物のようなエノール酸でなく、粗化合物と比較して胃
刺激が低い。
合物のようなエノール酸でなく、粗化合物と比較して胃
刺激が低い。
「前駆物質」と言う用語は、投与吸収後に何らかの代謝
過程を経て生体内に活性薬物を放出するような薬剤前駆
物質となる化合物を意味する。
過程を経て生体内に活性薬物を放出するような薬剤前駆
物質となる化合物を意味する。
本発明の化合物については通常の投与形式がすべてａ用
であるが、経口が望ましい。胃腸吸収の後、本発明の化
合物は式（１）においてＲが水素である対応の化合物ま
たはその塩（粗化合物）にまで生体内で加水分解される
。本発明の前駆物質はエノール酸でないため、酸性の粗
化合物の場合のように胃腸を刺激することが少ない。特
に酸性非ステロイド系抗炎症剤は、副作用として胃腸障
害を起こすと認められているので［たとえばデルファベ
ロ、「薬剤副作用年鑑７」、デュークスおよびエリス編
、エクセルブタ・メゾイカ、アムステルダム（１９１１
１３） 、第１０４〜１１５頁］、本発明の化合物（１
）はエノール酸形の粗化合物に比べ明らかに利点を有す
る。
であるが、経口が望ましい。胃腸吸収の後、本発明の化
合物は式（１）においてＲが水素である対応の化合物ま
たはその塩（粗化合物）にまで生体内で加水分解される
。本発明の前駆物質はエノール酸でないため、酸性の粗
化合物の場合のように胃腸を刺激することが少ない。特
に酸性非ステロイド系抗炎症剤は、副作用として胃腸障
害を起こすと認められているので［たとえばデルファベ
ロ、「薬剤副作用年鑑７」、デュークスおよびエリス編
、エクセルブタ・メゾイカ、アムステルダム（１９１１
１３） 、第１０４〜１１５頁］、本発明の化合物（１
）はエノール酸形の粗化合物に比べ明らかに利点を有す
る。
３−アシル−２−オキシインドール−１−力ルポキシア
ミド類を式（Ｉ）の化合物に変換する際、３−位置にお
ける環に二重結合した置換基は、ｓｙｎ 。
ミド類を式（Ｉ）の化合物に変換する際、３−位置にお
ける環に二重結合した置換基は、ｓｙｎ 。
ａｎｔ ｉまたは両者の混合物であり得る。よって、構
造式： の化合物またはその混合物は、式： として示される。これら全ての異性体は、本発明の一部
をなすものとする。
造式： の化合物またはその混合物は、式： として示される。これら全ての異性体は、本発明の一部
をなすものとする。
本発明の化合物の合成法は２種ある。第１の方法は、相
当する３−アシル−２−オキシインドール−１−カルボ
キシアミドと当モル量のトリエチルアミンとの、たとえ
ばクロロホルムのような反応不活性溶剤における溶液を
、当モルないし僅かに過剰量の所望の残基を与えるべき
酸塩化物、クロル蟻酸塩、オキソニウム塩またはアルキ
ル化剤で０℃にて処理することを特徴とする。反応物を
室温まで昇温させ、約２〜３時間放置する。出発オキシ
インドールの反応が不完全であれば、混合物を再び０℃
に冷却し、アシル化剤もしくはアルキル化剤を追加し、
これを出発オキシインドールの全量が消費されるまで反
復する。
当する３−アシル−２−オキシインドール−１−カルボ
キシアミドと当モル量のトリエチルアミンとの、たとえ
ばクロロホルムのような反応不活性溶剤における溶液を
、当モルないし僅かに過剰量の所望の残基を与えるべき
酸塩化物、クロル蟻酸塩、オキソニウム塩またはアルキ
ル化剤で０℃にて処理することを特徴とする。反応物を
室温まで昇温させ、約２〜３時間放置する。出発オキシ
インドールの反応が不完全であれば、混合物を再び０℃
に冷却し、アシル化剤もしくはアルキル化剤を追加し、
これを出発オキシインドールの全量が消費されるまで反
復する。
生成物をＩＮ塩酸で洗浄した後に反応溶媒から単離し、
次いで飽和重炭酸ナトリウム溶液で抽出する。溶剤を減
圧除去した後に残留する生成物を、再結晶化またはクロ
マトグラフィーによって精製する。
次いで飽和重炭酸ナトリウム溶液で抽出する。溶剤を減
圧除去した後に残留する生成物を、再結晶化またはクロ
マトグラフィーによって精製する。
本発明の化合物を製造するのに有用な第２の方法は、ア
セトンのような無水の反応不活性溶剤中で相当する３−
アシル−２−オキシインドール−１−カルボキシアミド
を３倍モル過剰の所望α−クロルアルキルカーボネート
、５倍モル過剰の沃化ナトリウムおよび２倍モル過剰の
無水炭酸カリウムと接触させ、この反応混合物を１６時
間にわたり加熱還流させることからなっている。
セトンのような無水の反応不活性溶剤中で相当する３−
アシル−２−オキシインドール−１−カルボキシアミド
を３倍モル過剰の所望α−クロルアルキルカーボネート
、５倍モル過剰の沃化ナトリウムおよび２倍モル過剰の
無水炭酸カリウムと接触させ、この反応混合物を１６時
間にわたり加熱還流させることからなっている。
反応混合物を水で希釈し、生成物をジエチルエーテルも
しくはクロロホルムのような水不混和性溶剤で抽出する
。生成物を含有する溶剤を濃縮すると粗製物質が生じ、
これを再結晶化および／またはクロマトグラフィーによ
って精製する。
しくはクロロホルムのような水不混和性溶剤で抽出する
。生成物を含有する溶剤を濃縮すると粗製物質が生じ、
これを再結晶化および／またはクロマトグラフィーによ
って精製する。
出発物質として必要な３−アシル−２−オキシインドー
ル−１−カルボキシアミド類は当業界で周知された方法
により得られる（上記した化合物についての文献参照）
。その他の出発試薬は市販されており、或いは周知方法
で製造される。
ル−１−カルボキシアミド類は当業界で周知された方法
により得られる（上記した化合物についての文献参照）
。その他の出発試薬は市販されており、或いは周知方法
で製造される。
式（１）の前駆物質は、粗化合物の評価目的で上記文献
やその他のもの［たとえばＣ，Ａ、ウィンダ「プログレ
ス・イン・トラグ・リサーチ」、１シ、ユッ゛カー編、
ビルクハウザー・フェアラーク（バーゼル）刊、第１θ
巻（１９（ｉ６） 、第１３９〜１９２頁］に記載され
たような、ラット定理１匝試験、ラットアジュバント−
誘発関節炎試験またはマウスにおけるフェニルベンゾキ
ノン−誘発苦痛試験のような公知方法にしたがい、その
抗炎症活性および鎮痛活性につき評価される。
やその他のもの［たとえばＣ，Ａ、ウィンダ「プログレ
ス・イン・トラグ・リサーチ」、１シ、ユッ゛カー編、
ビルクハウザー・フェアラーク（バーゼル）刊、第１θ
巻（１９（ｉ６） 、第１３９〜１９２頁］に記載され
たような、ラット定理１匝試験、ラットアジュバント−
誘発関節炎試験またはマウスにおけるフェニルベンゾキ
ノン−誘発苦痛試験のような公知方法にしたがい、その
抗炎症活性および鎮痛活性につき評価される。
粗化合物の３−アシル−２−オキシインドール−１−カ
ルボキシアミド類と比較して、式（Ｉ）の新規な前駆物
質は、Ｔ、Ｊ、カーチー等の方法［プロスタグランジン
、第１９巻、第５１〜５９頁（１９８０） ］の変法に
よるアラキドン酸からのプロスタグランジン生合成の阻
止能力が低いことが判明した。この変法では、ジャクシ
ック等、同上、第１６巻、第 ７３３頁（１９７ｇ）の
方法により得たラット好塩基白血病細胞（１？ＢＬ−１
）の培養物を、マウス腺維芽細胞（ＭＣ５−５＞および
ウサギ滑液細胞培養物の代りに用いた。上記結果によれ
ば、本発明の化合物自身は抗炎症剤として比較的低活性
であるが、生体内で加水分解されると活性な抗炎症性化
合物を与える。
ルボキシアミド類と比較して、式（Ｉ）の新規な前駆物
質は、Ｔ、Ｊ、カーチー等の方法［プロスタグランジン
、第１９巻、第５１〜５９頁（１９８０） ］の変法に
よるアラキドン酸からのプロスタグランジン生合成の阻
止能力が低いことが判明した。この変法では、ジャクシ
ック等、同上、第１６巻、第 ７３３頁（１９７ｇ）の
方法により得たラット好塩基白血病細胞（１？ＢＬ−１
）の培養物を、マウス腺維芽細胞（ＭＣ５−５＞および
ウサギ滑液細胞培養物の代りに用いた。上記結果によれ
ば、本発明の化合物自身は抗炎症剤として比較的低活性
であるが、生体内で加水分解されると活性な抗炎症性化
合物を与える。
化合物（１）はエノール酸形でなく、前駆物質の加水分
解は胃を通過した後に生ずるので、エノール酸形の親化
合物の場合のような胃腸障害は顕著に減少する。
解は胃を通過した後に生ずるので、エノール酸形の親化
合物の場合のような胃腸障害は顕著に減少する。
本発明の前駆物質はば、これらが誘専される公知の３−
アシル−２−オキシインドール−１−カルボキシアミド
と一般に同しモル用量および頻度で投与される。しかし
ながら、本発明による化合物は非エノール酸形であるた
め、鎮痛および炎症抑制に高投与量を要する場合には、
より高くすることも１．′１容される。
アシル−２−オキシインドール−１−カルボキシアミド
と一般に同しモル用量および頻度で投与される。しかし
ながら、本発明による化合物は非エノール酸形であるた
め、鎮痛および炎症抑制に高投与量を要する場合には、
より高くすることも１．′１容される。
さらに本発明の前駆物質は、上記文献記載と同様に処方
され公知の親化合物と同じルートで投与される。好適な
投与ルートは経口であり、したがって本発明による化合
物の非エノール性が特に有利である。
され公知の親化合物と同じルートで投与される。好適な
投与ルートは経口であり、したがって本発明による化合
物の非エノール性が特に有利である。
以下、限定はしないが本発明を特に実施例につき詳細に
説明する。
説明する。
実施例１
一般的手順
方法Ａ
クロロホルムにおける３−アシル−２−オキシインドー
ル−１−カルボキシアミドのスラリーへ、当モル苗のト
リエチルアミンを添加する。得られる溶液を０℃まで冷
却し、かつ僅か過剰量の所望の酸塩化物、クロル蟻酸塩
、オキソニウム塩もしくはアルキル化削を添加する。０
℃にて２時間および次いで室ｌＨにて２時間撹拌した後
、３−アシルオキシインドール−■−カルボキシアミド
が残っていたら、この混合物を再び０℃まで冷却し酸塩
化物、クロル蟻酸塩もしくはオキソニウム塩を追加し、
混合物を０℃にて２時間および次いて室温にて２時間撹
拌する。この工程を反復して３−アシルオキシインドー
ル−Ｉ−カルボキンアミドを完全に反応させる。反応完
結後、混合物を濾過し濾液をＩＮ塩酸（２Ｘ）および飽
和重炭酸ナトリウム溶液（２Ｘ）で洗浄する。０機層を
Ｍ ｇ Ｓ Ｏ４で脱水し、濾過しかつ減圧濃縮する。
ル−１−カルボキシアミドのスラリーへ、当モル苗のト
リエチルアミンを添加する。得られる溶液を０℃まで冷
却し、かつ僅か過剰量の所望の酸塩化物、クロル蟻酸塩
、オキソニウム塩もしくはアルキル化削を添加する。０
℃にて２時間および次いで室ｌＨにて２時間撹拌した後
、３−アシルオキシインドール−■−カルボキシアミド
が残っていたら、この混合物を再び０℃まで冷却し酸塩
化物、クロル蟻酸塩もしくはオキソニウム塩を追加し、
混合物を０℃にて２時間および次いて室温にて２時間撹
拌する。この工程を反復して３−アシルオキシインドー
ル−Ｉ−カルボキンアミドを完全に反応させる。反応完
結後、混合物を濾過し濾液をＩＮ塩酸（２Ｘ）および飽
和重炭酸ナトリウム溶液（２Ｘ）で洗浄する。０機層を
Ｍ ｇ Ｓ Ｏ４で脱水し、濾過しかつ減圧濃縮する。
得られる生成物を＋Ｉｒ結晶化もしくはクロマトグラフ
ィーによって精製する。
ィーによって精製する。
方法Ｂ
３−アシル−２−オキシインドール−１−カルボキシア
ミドと３倍モル過剰の所望のα−クロルアルキル−もし
くはａ−クロル（アラルキル）−カーボネートと５倍モ
ル過剰の沃化ナトリウムと２倍モル過剰の無水炭酸カリ
ウム（減圧下に１６５℃にて１時間乾燥）との混合物を
、アセトン（モレキュラシーブで脱水）中で１６時間還
流させる。冷却したｌ昆合物を水で希釈し、エーテルで
抽出する。
ミドと３倍モル過剰の所望のα−クロルアルキル−もし
くはａ−クロル（アラルキル）−カーボネートと５倍モ
ル過剰の沃化ナトリウムと２倍モル過剰の無水炭酸カリ
ウム（減圧下に１６５℃にて１時間乾燥）との混合物を
、アセトン（モレキュラシーブで脱水）中で１６時間還
流させる。冷却したｌ昆合物を水で希釈し、エーテルで
抽出する。
エーテル抽出物を合し、ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し濾
液を減圧ａ縮する。得られる粗生成物をクロマトグラフ
ィーおよび／または再結晶化によって精製する。
液を減圧ａ縮する。得られる粗生成物をクロマトグラフ
ィーおよび／または再結晶化によって精製する。
実施例２
上記手順にしたがいかつ所望の残基を与える試薬から出
発して、次の前駆物質を製造した：エステル類： （Ｒ−−Ｃ０ＣＨ５）一方法Ａ、２−プロパツールから
再結晶化した後の収率５３９６ ； ｍｐ１７３−１７
［ｉ℃；質量スペクトルｍ／ｃ（相対強度＞ Ｍ＋、３
６２（＜１．０）。
発して、次の前駆物質を製造した：エステル類： （Ｒ−−Ｃ０ＣＨ５）一方法Ａ、２−プロパツールから
再結晶化した後の収率５３９６ ； ｍｐ１７３−１７
［ｉ℃；質量スペクトルｍ／ｃ（相対強度＞ Ｍ＋、３
６２（＜１．０）。
３２２（４，２）、３２０（１１，０）、 ２９Ｂ（１
，８）、２７９（１８，２）、 ２７７（４４，４）、
２４８（１０，６） 、１９５（７７，７）、 １９
３（１００）、 １８５（１２，３）、 １６５（１３
，４） 、＋３７（４２，８）、 ＋１１（８８，２）
、１０２、 １ （２０，０）、８３（２３，９） 、 Ｎ−ＮＭＲ
（ＣＤ（１３）δ２．３９．２．５３（３１１，２ｓ）
、５．３１（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）、７．２−７．３５（
２１１，ｍ）、 ７．４８．７．５５（１１１，２ｄ、
Ｊ−２，１１１ｚ）、７．６−８．３（３１１゜ｗ）、
８．５４（Ｉ１１、ｂｒ ｓ） 。
，８）、２７９（１８，２）、 ２７７（４４，４）、
２４８（１０，６） 、１９５（７７，７）、 １９
３（１００）、 １８５（１２，３）、 １６５（１３
，４） 、＋３７（４２，８）、 ＋１１（８８，２）
、１０２、 １ （２０，０）、８３（２３，９） 、 Ｎ−ＮＭＲ
（ＣＤ（１３）δ２．３９．２．５３（３１１，２ｓ）
、５．３１（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）、７．２−７．３５（
２１１，ｍ）、 ７．４８．７．５５（１１１，２ｄ、
Ｊ−２，１１１ｚ）、７．６−８．３（３１１゜ｗ）、
８．５４（Ｉ１１、ｂｒ ｓ） 。
分析値：Ｃ１６Ｈ１□（ｌ Ｎ２０４Ｓ （３８２，７
９）の計算値： Ｃ，５２，９７、Ｈ，３，０Ｂ、 Ｎ
、 ７．７２゜実測値：Ｃ，５２，９１； Ｈ，２，
９５； Ｎ、 ７．９７゜（Ｒ−−Ｃ０ＣＨＣＨ３
’）一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化した後の
収率１ｇ９ｆｉ ； Ｂ１８３−１８５℃：質量スペク
トルｎ＋／ｅ（相対強度）Ｍ＋３７８．３７Ｇ（＜ｌ
、１．２）、３３３（０，７）、３２２（６，４）、３
２０（１８，４）。
９）の計算値： Ｃ，５２，９７、Ｈ，３，０Ｂ、 Ｎ
、 ７．７２゜実測値：Ｃ，５２，９１； Ｈ，２，
９５； Ｎ、 ７．９７゜（Ｒ−−Ｃ０ＣＨＣＨ３
’）一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化した後の
収率１ｇ９ｆｉ ； Ｂ１８３−１８５℃：質量スペク
トルｎ＋／ｅ（相対強度）Ｍ＋３７８．３７Ｇ（＜ｌ
、１．２）、３３３（０，７）、３２２（６，４）、３
２０（１８，４）。
２７９（１７，８）、２７７（４４，３）、２５０（２
，３）、２４Ｂ（９，０）、１９５（２７，０） 、
１９３ （１００） 、 １３７ （７，８） 、 １
１１ （２４，１）、５７ （３０，０） ；’ Ｎ
−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ１．０
−１．３（３１１゜ｍ） 、 ２．７−３．０ （２１
１，ｑ、 Ｊ−７，５１１ｚ） 、 ６．９−７．６
（３１１，Ｉｇ） 、 ７．９−８．４（５１１，ｍ）
。分析値：ＣＨ０ｇＮ２０４Ｓ（３７Ｇ、（ｉ８．）
の計算値： Ｃ，５４，１８； Ｈ，３，４ｇ、 Ｎ。
，３）、２４Ｂ（９，０）、１９５（２７，０） 、
１９３ （１００） 、 １３７ （７，８） 、 １
１１ （２４，１）、５７ （３０，０） ；’ Ｎ
−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ１．０
−１．３（３１１゜ｍ） 、 ２．７−３．０ （２１
１，ｑ、 Ｊ−７，５１１ｚ） 、 ６．９−７．６
（３１１，Ｉｇ） 、 ７．９−８．４（５１１，ｍ）
。分析値：ＣＨ０ｇＮ２０４Ｓ（３７Ｇ、（ｉ８．）
の計算値： Ｃ，５４，１８； Ｈ，３，４ｇ、 Ｎ。
７．４３゜丈／ｌ１１１値： Ｃ，５３，８８； Ｈ，
３’、３３． Ｎ、 ７．２８゜（Ｒ−−Ｃｏ （Ｃ
Ｈ２） ５ＣＨ３）一方法Ａ；２−プロパツールから再
結晶化した後の収率２９％；ｍｐ１８９−１９０℃；質
量スペクトルｍ／ｅ（相対強度）Ｍ” 、４３２（０，
８）、３２２（１３，８）、３２０（３７，５）、２７
９（３４，８）。
３’、３３． Ｎ、 ７．２８゜（Ｒ−−Ｃｏ （Ｃ
Ｈ２） ５ＣＨ３）一方法Ａ；２−プロパツールから再
結晶化した後の収率２９％；ｍｐ１８９−１９０℃；質
量スペクトルｍ／ｅ（相対強度）Ｍ” 、４３２（０，
８）、３２２（１３，８）、３２０（３７，５）、２７
９（３４，８）。
２７７（８７，０）、２５０（５，０）、２４８（１７
，３）、１９５（２６、Ｇ）、１９３ｍ）、１．３２−
１．５５（６１１，ｉ）、 １．８５ （２１！、ペ
ンチット、 Ｊ−８１１ｚ）、２．８３（２１１，ｔ、
Ｊ＝８１１ｚ）、５．３５（１１１，ｂｒ ｓ）、７．
２５（Ｉ１１。
，３）、１９５（２６、Ｇ）、１９３ｍ）、１．３２−
１．５５（６１１，ｉ）、 １．８５ （２１！、ペ
ンチット、 Ｊ−８１１ｚ）、２．８３（２１１，ｔ、
Ｊ＝８１１ｚ）、５．３５（１１１，ｂｒ ｓ）、７．
２５（Ｉ１１。
ｍ）、 ７．３２ （ＩＩｌ、 ｍ）、 ７．６０ （
ｌ１１．ｄ） 、 ７．７２ （ｉ１１、 １１） 、
８．２７ （ＩＩｌ。
ｌ１１．ｄ） 、 ７．７２ （ｉ１１、 １１） 、
８．２７ （ＩＩｌ。
ｍ）、８．３１（１１１，ｄ、Ｊ−１０１１ｚ）、８．
６２（ｆｉｌ、ｂｒ ｓ）。分析値：Ｃ２２Ｈ２１ＣＪ
１１ Ｎ２０４Ｓ （４３２，９１）の計算値：Ｃ，５
８，２Ｇ 、 Ｈ，４，８９，Ｎ、 Ｂ、４７゜実測鎖
：Ｃ２５８，１ｇ 、Ｈ，４，８７，Ｎ、 １３．
４２゜（Ｒ−−ＣＯ（ＣＨ２）８ ＣＨ３）一方法Ａ；
２−プロパノールから再結晶化した後の収率８％；ｍｐ
１２０−１２２℃；質量スペクトルａ＋／ｅ（相対強度
）Ｍ” 、 ４３１．（＜１）、３２２（２，９）
、３２０（８，［ｉ）、２７９（１６，８）。
６２（ｆｉｌ、ｂｒ ｓ）。分析値：Ｃ２２Ｈ２１ＣＪ
１１ Ｎ２０４Ｓ （４３２，９１）の計算値：Ｃ，５
８，２Ｇ 、 Ｈ，４，８９，Ｎ、 Ｂ、４７゜実測鎖
：Ｃ２５８，１ｇ 、Ｈ，４，８７，Ｎ、 １３．
４２゜（Ｒ−−ＣＯ（ＣＨ２）８ ＣＨ３）一方法Ａ；
２−プロパノールから再結晶化した後の収率８％；ｍｐ
１２０−１２２℃；質量スペクトルａ＋／ｅ（相対強度
）Ｍ” 、 ４３１．（＜１）、３２２（２，９）
、３２０（８，［ｉ）、２７９（１６，８）。
２７７（４２，６）、２Ｇ２（０，９）、 ２６０（２
，１）、 ２５０（２，４）、 ２４８（９，０）、１
９５（２６，４）、１９３（＋００）、＋５５（７，４
）、１３７（６，３）。
，１）、 ２５０（２，４）、 ２４８（９，０）、１
９５（２６，４）、１９３（＋００）、＋５５（７，４
）、１３７（６，３）。
１１１（１８，２）； Ｎ−ＮＭＲ（δ６− Ｍｅ、
、 Ｓ Ｏ）Ｂ０．８７（３１１，ｓ）、１．３０（１
３１１，ｂｒ ｓ）、１．５０（１１１，ｆｆ１）、
１．［１５（ＩＩＩ。
、 Ｓ Ｏ）Ｂ０．８７（３１１，ｓ）、１．３０（１
３１１，ｂｒ ｓ）、１．５０（１１１，ｆｆ１）、
１．［１５（ＩＩＩ。
ｌ１１） 、 ２．２０（ＩＩｌ、 ｔ 、 Ｊ−７，
２１１ｚ） 、 ２．７０（ＩＩｌ、 ｔ 、 Ｊ−７
，３１１ｚ） 、 ７．１−８．５（７１１，＋ｎ）。
２１１ｚ） 、 ２．７０（ＩＩｌ、 ｔ 、 Ｊ−７
，３１１ｚ） 、 ７．１−８．５（７１１，＋ｎ）。
分析値：Ｃ２４Ｈ２□ＣｇＮ２０４Ｓ（４７４，７５）
の計算値： Ｃ，ｌｉｏ、０ｇ 、 Ｈ，５，７３，
Ｎ。
の計算値： Ｃ，ｌｉｏ、０ｇ 、 Ｈ，５，７３，
Ｎ。
５．９０゜実測値： Ｃ，６０，８４、Ｈ，５，７Ｇ；
Ｎ、 ５．８ｇ。
Ｎ、 ５．８ｇ。
（Ｒ−−Ｃ０ＣＨ（ＣＨ３） ２）一方法Ａ；２−プロ
パツールから再結晶化した後の収率３７％；ｌ１ｌｐ１
８９−１９１ ’Ｃ、質量スペクトルｔａ／ ｅ（相対
強度）Ｍ” 、３９２，３９０（１，２，３，５）、３
２２．３２０（１１，７，３０，２）、２７９゜２７７
（１９，２，４８，７）、 ２５０．２４８（４，０，
１５，５） 、１９５．１９３（２８，７，１００）；
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣΩ ）δ１４３５（３１１，
ｄ、Ｊ−８１１ｚ、異性体Ａ ） 、１．４５（３Ｈ，
ｄ、Ｊ−８Ｈｚ、異性体Ｂ ）、２．９３（１１１，セ
ブテット、Ｊ＝８１１ｚ、異性体Ａ）。
パツールから再結晶化した後の収率３７％；ｌ１ｌｐ１
８９−１９１ ’Ｃ、質量スペクトルｔａ／ ｅ（相対
強度）Ｍ” 、３９２，３９０（１，２，３，５）、３
２２．３２０（１１，７，３０，２）、２７９゜２７７
（１９，２，４８，７）、 ２５０．２４８（４，０，
１５，５） 、１９５．１９３（２８，７，１００）；
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣΩ ）δ１４３５（３１１，
ｄ、Ｊ−８１１ｚ、異性体Ａ ） 、１．４５（３Ｈ，
ｄ、Ｊ−８Ｈｚ、異性体Ｂ ）、２．９３（１１１，セ
ブテット、Ｊ＝８１１ｚ、異性体Ａ）。
３．０５（ＩＩｌ、セブテット、Ｊ＝８Ｈｚ、異性体Ｂ
） 、５．３８（ＩＩＩ。
） 、５．３８（ＩＩＩ。
ｂｒ ｓ、異性体Ａ ）、５．４５（Ｉ１１、ｂｒ ｓ
、異性体Ｂ ）、７．２−７．４ （２１１、Ｉａ）、
７．５４（１１１，ｄ）、 ７．７−７．８ （２１
１，１１）、 ８．２−８．３（１１１，ｉ）、８．４
８（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ、異性体Ｓ ） 、８．５５（ｌ
１１．ｂｒ ｓ。
、異性体Ｂ ）、７．２−７．４ （２１１、Ｉａ）、
７．５４（１１１，ｄ）、 ７．７−７．８ （２１
１，１１）、 ８．２−８．３（１１１，ｉ）、８．４
８（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ、異性体Ｓ ） 、８．５５（ｌ
１１．ｂｒ ｓ。
異性体Ａ）（注；Ａ：Ｂ（７）異性体比は約８０：２０
）。
）。
正確な分子量：Ｃｌ８Ｈ１５ＣＩＮ２０４ｓの計算値＝
３９０．０４４９゜実測値： ３９０．０４Ｂ２゜（Ｒ
＝ −ＣＯＣ（ＣＨｓ ） ３ ）一方法Ａ；２−プロ
パツールから再結晶化した後の収率５１％； ｍｐ１９
８−２００℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度）Ｍ＋
４０４（０，３）、 ３２０（２，４）、 ２７７
（２２，０）、２５９（１，１）、２４８（８，３）、
１９３（Ｈ，６）、１３７（６，０）、１１１（１９，
１）、１０２（２，４）。
３９０．０４４９゜実測値： ３９０．０４Ｂ２゜（Ｒ
＝ −ＣＯＣ（ＣＨｓ ） ３ ）一方法Ａ；２−プロ
パツールから再結晶化した後の収率５１％； ｍｐ１９
８−２００℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度）Ｍ＋
４０４（０，３）、 ３２０（２，４）、 ２７７
（２２，０）、２５９（１，１）、２４８（８，３）、
１９３（Ｈ，６）、１３７（６，０）、１１１（１９，
１）、１０２（２，４）。
８５（２１，１）、５７（１００）； Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤ１１３）δ１３９（９１１，ｓ）、５．４７（ＩＩ
Ｉ、ｂｒ ｓ）、７．２３（２ｂ、ｓ）、７．５０（
ｉ１１、ｄ 、 Ｊ＝２．２１１ｚ） 、 ７．７１（
ｌ１１．ｄｄ、 Ｊ−１、１、５，０１［ｚ） 、 ７
．７７（Ｉ１１ 、ｄｄ 、 Ｊ−１、１、３，８１１
ｚ） 、８．２５（ｌ１１．ｄ 、 Ｊ−８，８１１ｚ
） 、 ８．５７（１１１，ｂｒ ｓ） ｏ分析値：Ｃ
ＨＣｌＮ２０４Ｓ（４０４，８５）の計算値： Ｃ，５
６，３Ｇ 、 Ｈ，４，２３，Ｎ。
ＣＤ１１３）δ１３９（９１１，ｓ）、５．４７（ＩＩ
Ｉ、ｂｒ ｓ）、７．２３（２ｂ、ｓ）、７．５０（
ｉ１１、ｄ 、 Ｊ＝２．２１１ｚ） 、 ７．７１（
ｌ１１．ｄｄ、 Ｊ−１、１、５，０１［ｚ） 、 ７
．７７（Ｉ１１ 、ｄｄ 、 Ｊ−１、１、３，８１１
ｚ） 、８．２５（ｌ１１．ｄ 、 Ｊ−８，８１１ｚ
） 、 ８．５７（１１１，ｂｒ ｓ） ｏ分析値：Ｃ
ＨＣｌＮ２０４Ｓ（４０４，８５）の計算値： Ｃ，５
６，３Ｇ 、 Ｈ，４，２３，Ｎ。
Ｂ、９２゜実ｊ１１１１値： Ｃ，５（ｉ、０５ 、
Ｈ，４，２３，Ｎ、 ６．Ｈｏ（Ｒ−−Ｃｏ （シクロ
ヘキシル）一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化し
た後の収率１０％；■ｐ１ｉ１９−１９０℃；質量スペ
クトルｇ／ｃ（相対強度）Ｍ” 、 ４３０（０，
７）、 ３８１（＜１） 、３２２（２，３）
、３２０（（＋、５）。
Ｈ，４，２３，Ｎ、 ６．Ｈｏ（Ｒ−−Ｃｏ （シクロ
ヘキシル）一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化し
た後の収率１０％；■ｐ１ｉ１９−１９０℃；質量スペ
クトルｇ／ｃ（相対強度）Ｍ” 、 ４３０（０，
７）、 ３８１（＜１） 、３２２（２，３）
、３２０（（＋、５）。
２７９（８，０）、 ２７７（１９，８）、１９５（
１６，１）、１９３（８０，０）、１１１（６７，１）
、８３（１００）、 ５５（２５，８）、 ’Ｈ−
ＮＭＲ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ１．０５−１
．７０（１１１１，１組のｍ）。
１６，１）、１９３（８０，０）、１１１（６７，１）
、８３（１００）、 ５５（２５，８）、 ’Ｈ−
ＮＭＲ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ１．０５−１
．７０（１１１１，１組のｍ）。
６．９５−７．１０（１１１，ａ）、 ７． Ｈｌ（Ｉ
１１、 ｔ 、Ｊ−４，４１１ｚ） 、 ７．３１ （
Ｉ１１。
１１、 ｔ 、Ｊ−４，４１１ｚ） 、 ７．３１ （
Ｉ１１。
ｄｄ、 Ｊ”２．２，８．８１１ｚ）、７．４（ＩＩＩ
、ｍ）、７．７０−８．１５（４１１，１組のｍ〉。分
析値： Ｃ２，Ｈ，。（ｌ Ｎ２０４Ｓ （４２９，７
２）の計算値： Ｃ，５８，５３、Ｈ，４，４４； Ｎ
、 （ｉ、５０゜実測値： Ｃ，５８，３４、Ｈ，４Ｊ
２． Ｎ、 ６．４３゜（Ｒ−−Ｃ０Ｐｈ）一方法Ａ；
酢酸からの再結晶化の後の収率４４９６ ； ｍ ｐ
２２８〜２３０℃；質量スペクトルｎ＋／ｅ（相対強度
） Ｍ 、 ４２４（３，０）、３８１（１，９）。
、ｍ）、７．７０−８．１５（４１１，１組のｍ〉。分
析値： Ｃ２，Ｈ，。（ｌ Ｎ２０４Ｓ （４２９，７
２）の計算値： Ｃ，５８，５３、Ｈ，４，４４； Ｎ
、 （ｉ、５０゜実測値： Ｃ，５８，３４、Ｈ，４Ｊ
２． Ｎ、 ６．４３゜（Ｒ−−Ｃ０Ｐｈ）一方法Ａ；
酢酸からの再結晶化の後の収率４４９６ ； ｍ ｐ
２２８〜２３０℃；質量スペクトルｎ＋／ｅ（相対強度
） Ｍ 、 ４２４（３，０）、３８１（１，９）。
２７７（３，９）、 ２１３０（（ｉ、９）、 ２４８
（１０，２）、２３２（０，９）、 ２１２（２，３）
、１１１５（４，７）、 １８８（２４，１）、１４０
（［ｉ、５）、１０５（１００）。
（１０，２）、２３２（０，９）、 ２１２（２，３）
、１１１５（４，７）、 １８８（２４，１）、１４０
（［ｉ、５）、１０５（１００）。
７７（２７，１）： １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１Ｊ
） δ５，５５（ｌ１１．ｂｒ ｓ）、７．３０（３
１１，ｍ）、７．５５（３１１，ｍ）、？、８５（ｌ１
１．＋ａ）７．７４ （１１１，ｄｄ、Ｊ−１，０，５
，０１１Ｚ）、 ７．８４ （ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−１，
０゜３．８１１ｚ）、８．２−８．３（３１１，ｍ）、
８．４５（ＬＨ，ｂｒ ｓ）。分析値：ＣＨＣｊ１１Ｎ
２０４Ｓ−Ｎ２０（４４２，８７）の計算値： Ｃ，５
Ｂ、９５ 、 Ｈ，３，４１、Ｎ、 ８．３２゜実測値
：Ｃ，５７，２４、Ｈ，ａ、ｏｓ； Ｎ、 ６．０
９゜（Ｒ−−Ｃ０ＣＨ２Ｐｈ）一方法Ａ；シリカゲル（
１０：９Ｇメタノール／クロロホルム）による濾過およ
び２−プロパツールからの２回の再結晶化の後の収率３
％； ｍｐ２０７−２０８℃；質量スペクトル１１１ｌ
ｅ（相対強度＞ Ｍ” 、 ４３８（（１）、３９５（
（１）、３２２（９，６）。
） δ５，５５（ｌ１１．ｂｒ ｓ）、７．３０（３
１１，ｍ）、７．５５（３１１，ｍ）、？、８５（ｌ１
１．＋ａ）７．７４ （１１１，ｄｄ、Ｊ−１，０，５
，０１１Ｚ）、 ７．８４ （ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−１，
０゜３．８１１ｚ）、８．２−８．３（３１１，ｍ）、
８．４５（ＬＨ，ｂｒ ｓ）。分析値：ＣＨＣｊ１１Ｎ
２０４Ｓ−Ｎ２０（４４２，８７）の計算値： Ｃ，５
Ｂ、９５ 、 Ｈ，３，４１、Ｎ、 ８．３２゜実測値
：Ｃ，５７，２４、Ｈ，ａ、ｏｓ； Ｎ、 ６．０
９゜（Ｒ−−Ｃ０ＣＨ２Ｐｈ）一方法Ａ；シリカゲル（
１０：９Ｇメタノール／クロロホルム）による濾過およ
び２−プロパツールからの２回の再結晶化の後の収率３
％； ｍｐ２０７−２０８℃；質量スペクトル１１１ｌ
ｅ（相対強度＞ Ｍ” 、 ４３８（（１）、３９５（
（１）、３２２（９，６）。
３２０ Ｃ２Ｇ、４＞、２７９＜１７．１） 、２７７
（４３，１） 、 １９５ （１４，６）、１９３■ （５４，３）、９１（１００）； Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
ＣＮ３／ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ３．９６（２
１１，ｓ）、（ｉ、２０（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）。
（４３，１） 、 １９５ （１４，６）、１９３■ （５４，３）、９１（１００）； Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
ＣＮ３／ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ３．９６（２
１１，ｓ）、（ｉ、２０（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）。
７．０２（ｌＩｌ、ｄｄ 、Ｊ−４，０，５，１１１ｚ
） 、 ７．１５（１１１，ｄｄ 、 Ｊ−２，２，８
，８１１ｚ） 、７．３−７．４ （６１１、ｍ） 、
７．５７ （ｌＩｌ、ｄｄ 、Ｊ−１，２，５，１１
１ｚ） 。
） 、 ７．１５（１１１，ｄｄ 、 Ｊ−２，２，８
，８１１ｚ） 、７．３−７．４ （６１１、ｍ） 、
７．５７ （ｌＩｌ、ｄｄ 、Ｊ−１，２，５，１１
１ｚ） 。
７．９０ （１１１，ｄｄ、 Ｊ−１，２，４，０１ｌ
ｚ）、８．１５ （ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝８．８１１ｚ）
。
ｚ）、８．１５ （ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝８．８１１ｚ）
。
８．３０（ｌ１１．ｂｒ ｓ）。
分析値： ＣＨＣｊｌ Ｎ２０４Ｓ （４３８，８７）
の計算２Ｉ５ 値： Ｃ，６０，２０、Ｈ，３，４５，Ｎ、 ６．３８
゜実測値：Ｃ，６０，５３、Ｈ，３，３８，Ｎ、 ８．
１ｇ。
の計算２Ｉ５ 値： Ｃ，６０，２０、Ｈ，３，４５，Ｎ、 ６．３８
゜実測値：Ｃ，６０，５３、Ｈ，３，３８，Ｎ、 ８．
１ｇ。
（Ｒ−−Ｃｏ （ＣＨ２） ３Ｐｈ）一方法Ａ；２−プ
ロパツールからの再結晶化の後の収率１３％；ｍ２１８
ｇ−１７７℃；質量スペクトルｏ＋／ｅ（相対強度）Ｍ
“観ａ１１ｌ不能、 ４２３（（１）、３２２（１，０
）、３２０（２，９）、２７９（１０，２）、２７７（
２５，７）、２５０（１，５）、２４８＜５．６）、１
９５（２６、７）。
ロパツールからの再結晶化の後の収率１３％；ｍ２１８
ｇ−１７７℃；質量スペクトルｏ＋／ｅ（相対強度）Ｍ
“観ａ１１ｌ不能、 ４２３（（１）、３２２（１，０
）、３２０（２，９）、２７９（１０，２）、２７７（
２５，７）、２５０（１，５）、２４８＜５．６）、１
９５（２６、７）。
１９３（＋００）、１５８（０，７）、１４７（７２，
１＞、９１（９９，５）； ＩＨ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ
−Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ） δ１．７５−２．０５（
２１１，０１） 。
１＞、９１（９９，５）； ＩＨ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ
−Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ） δ１．７５−２．０５（
２１１，０１） 。
２．２２（ｌｆｔ、Ｌ、Ｊ＝７．４Ｈｚ）、２．５５−
３．００（３Ｈ，１１）、１３．９０−７．６５（９１
１，ｓ）、７．８５−８．５０（４１（、ａ）。
３．００（３Ｈ，１１）、１３．９０−７．６５（９１
１，ｓ）、７．８５−８．５０（４１（、ａ）。
分析値： Ｃ２４Ｈ，９Ｃ１） Ｎ２０４Ｓ （４６６
，７５）の計算値： Ｃ，［ｉｌ、７３ 、 Ｈ，４，
１０，Ｎ、 ５．９９゜実Ａ１１Ｊ値：Ｃ，ｌｉｌ、７
４ 、Ｈ，４，０２； Ｎ、 ５．８９゜（Ｒ−
−Ｃｏ （３−（１−Ｐｈ）一方法Ａ；２−プロパツ
ール／ジメチルホルムアミドからの再結晶化の後の収率
２６％； ｍｐ２１０−２１８℃；質量スペクトルｍ／
ａ（相対強度） Ｍ” 、 ４００，４５８（０，５，
０，６）、２７９（１，５）、２７７（３，９）、２５
０（０，９）、２４８（２，８）、１９５（１，３＞。
，７５）の計算値： Ｃ，［ｉｌ、７３ 、 Ｈ，４，
１０，Ｎ、 ５．９９゜実Ａ１１Ｊ値：Ｃ，ｌｉｌ、７
４ 、Ｈ，４，０２； Ｎ、 ５．８９゜（Ｒ−
−Ｃｏ （３−（１−Ｐｈ）一方法Ａ；２−プロパツ
ール／ジメチルホルムアミドからの再結晶化の後の収率
２６％； ｍｐ２１０−２１８℃；質量スペクトルｍ／
ａ（相対強度） Ｍ” 、 ４００，４５８（０，５，
０，６）、２７９（１，５）、２７７（３，９）、２５
０（０，９）、２４８（２，８）、１９５（１，３＞。
１９３（４，８）、 １４１（４３，０） 、１３９（
１００） 、１１３（８，８）、ｉｌ１（３２，８）；
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ）３）６５．２８（Ｉ）ｌ。
１００） 、１１３（８，８）、ｉｌ１（３２，８）；
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ）３）６５．２８（Ｉ）ｌ。
ｂｒ ｓ）、７．２５（２１１，ｍ）、７．５１（２
１１，ｍ）、７．６２（１１１，ｒＡ）、７．７４（Ｉ
Ｉｌ、ｄｄ、Ｊ−１，１，５，旧１ｚ）、７．８４（Ｉ
ＩＩ、ｄｄ、Ｊ”１．ｌ、３．８１１ｚ）。
１１，ｍ）、７．６２（１１１，ｒＡ）、７．７４（Ｉ
Ｉｌ、ｄｄ、Ｊ−１，１，５，旧１ｚ）、７．８４（Ｉ
ＩＩ、ｄｄ、Ｊ”１．ｌ、３．８１１ｚ）。
８．０７ （ＩＩＩ、 ｍ） 、 ８． ｌｉ３ （１
１１，ｍ） 、 ８．２７ （ｉ１１ 、ｄ 、 Ｊ−
８，８１１ｚ）。
１１，ｍ） 、 ８．２７ （ｉ１１ 、ｄ 、 Ｊ−
８，８１１ｚ）。
８．４１（ＩＩｌ、ｂｒ ｓ）。
分析１ｉｉ１：Ｃ２□Ｈ１２Ｃｇ２Ｎ２０４Ｓ（４５９
，２９）の計算値： Ｃ，５４，９１、Ｈ，２，Ｇ３．
Ｎ、 ［ｉ、ＩＯ０実測値：Ｃ，５４，８５、Ｈ，２
，５９，Ｎ、 ６．０４゜（Ｒ−−Ｃｏ （４−Ｍｅ
Ｏ−Ｐｈ）一方法Ａ；シリカゲル（５：９５メタノール
／クロロホルム）による濾過および２−プロパツールか
らの再結晶化の後の収率１１％； ｍｐ１９８−１９９
℃；質量スペクトルｍ／ｃ（相対強度） Ｍ” 、 ４
５４（０，３）、４１１（０，３）、２７９（０，３）
。
，２９）の計算値： Ｃ，５４，９１、Ｈ，２，Ｇ３．
Ｎ、 ［ｉ、ＩＯ０実測値：Ｃ，５４，８５、Ｈ，２
，５９，Ｎ、 ６．０４゜（Ｒ−−Ｃｏ （４−Ｍｅ
Ｏ−Ｐｈ）一方法Ａ；シリカゲル（５：９５メタノール
／クロロホルム）による濾過および２−プロパツールか
らの再結晶化の後の収率１１％； ｍｐ１９８−１９９
℃；質量スペクトルｍ／ｃ（相対強度） Ｍ” 、 ４
５４（０，３）、４１１（０，３）、２７９（０，３）
。
２７７（０，８）、２５０（１，３）、２４８（４，２
）、１９５（１，１）、１９３（４，０）。
）、１９５（１，１）、１９３（４，０）。
■
＋３５（１００）、 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ４
．０５゜４．１０（３１１，２ｓ）、５Ｊ５，５．４６
（ｌｆｔ、２ ｂｒ ｓ）、７．１５（２１１，ｍ
）。
．０５゜４．１０（３１１，２ｓ）、５Ｊ５，５．４６
（ｌｆｔ、２ ｂｒ ｓ）、７．１５（２１１，ｍ
）。
７．４０ （３１１，ｍ） 、 ７４８ （１１１，ｄ
、 Ｊ−２，１１１ｚ） 、 ７ 、８６（１！ｌ、
ｄｄ。
、 Ｊ−２，１１１ｚ） 、 ７ 、８６（１！ｌ、
ｄｄ。
Ｊ−１、１，５，０＋１ｚ） 、 ７．９７ （ｌＩｌ
、ｄｄ 、 Ｊ＝１．１．３．８１１ｚ） 、８．２９
＜ＩＩＩ。
、ｄｄ 、 Ｊ＝１．１．３．８１１ｚ） 、８．２９
＜ＩＩＩ。
ｍ）、１１．４１（１１１，ｆｆ１）、８．ＧＯ，８，
７７（１１１，２ｂｒ ｓ）。分析値：ＣＨＣ１） Ｎ
２０．Ｓ （４５４，８７）の計算値二〇。
７７（１１１，２ｂｒ ｓ）。分析値：ＣＨＣ１） Ｎ
２０．Ｓ （４５４，８７）の計算値二〇。
５Ｂ、０９ ； Ｈ，３，３２ｉ Ｎ、θ、ＩＢ。実測
値： Ｃ，５７，９９。
値： Ｃ，５７，９９。
Ｈ，３，２２，Ｎ、 ６．０７゜
（Ｒ−−ＣＯ（２−チエ：／Ｉ、））一方法Ａ；２回ノ
フラッシュクロマトグラフィ−（１回目：クロロホルム
；２回目０．５ ： ９９．５のメタノール／クロロホ
ルム）の後の収率１６％； ｌ１ｐ２２０−２２２℃；
質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ 、 ４３２
，４３０（０，４，１，１）。
フラッシュクロマトグラフィ−（１回目：クロロホルム
；２回目０．５ ： ９９．５のメタノール／クロロホ
ルム）の後の収率１６％； ｌ１ｐ２２０−２２２℃；
質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ 、 ４３２
，４３０（０，４，１，１）。
３８９ （０，４） 、３Ｂ？ （０，７） 、２７９
（０，６） 、２７７ （１，７）、１１３ （５，
１）。
（０，６） 、２７７ （１，７）、１１３ （５，
１）。
ｌ１ｌ（１００） ； ）Ｉ−ＮＭＲ（ｄ −Ｍ
ｅ ２ Ｓ Ｏ） δ７．３−７．５（４）１．１１
）、７．８−８．４（７Ｈ，自）。正確な分子１ｉ１：
ＣＨＣＩＮ ＯＳ ：４２９．９８４９の計算値：
１９１１２４２ 実測値： ４２９．９８２５゜ （Ｒ−−ＣＯＣＨＣＨＣＯ２Ｅｔ）一方法Ａ；２−プロ
パツールから再結晶化した後の収率７２％；ｃｐ１３２
−１４０℃；質量スペクトルａ＋／ｅ （相対強度）Ｍ
” 、 ４４ｇ（＜１）、４０５（（１）、３６０
（（１）、３０５（１，３）、３０３（３，７＞、２７
９（２，４）、２７７（６，４）、１９５（８，９）、
１９３（３２，９）。
ｅ ２ Ｓ Ｏ） δ７．３−７．５（４）１．１１
）、７．８−８．４（７Ｈ，自）。正確な分子１ｉ１：
ＣＨＣＩＮ ＯＳ ：４２９．９８４９の計算値：
１９１１２４２ 実測値： ４２９．９８２５゜ （Ｒ−−ＣＯＣＨＣＨＣＯ２Ｅｔ）一方法Ａ；２−プロ
パツールから再結晶化した後の収率７２％；ｃｐ１３２
−１４０℃；質量スペクトルａ＋／ｅ （相対強度）Ｍ
” 、 ４４ｇ（＜１）、４０５（（１）、３６０
（（１）、３０５（１，３）、３０３（３，７＞、２７
９（２，４）、２７７（６，４）、１９５（８，９）、
１９３（３２，９）。
１２９（１００）、１１１（１２，６）、１０１（７４
Ｊ） ； ’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ ｅ ２
Ｓ Ｏ）δ１．１５＜３１１．ｌ１１）、２．５（２１
１，ｎ＋）２．５５−３．２（２１１，ＩＩＵ数組のｌ
ｉ） 、４．Ｑ５（２１１，ｍ） 、８．９０−７．４
５（３１１，複数組のｍ）、７．７０（Ｉ１１、ｍ）、
７．８５−８．４５（４１１，複数組のｍ）。分析値：
Ｃ２ｏＨ１７ＣＩＮ２０６（４４８，８７）計算値：
Ｃ，５３，５１、Ｈ，３，８２，Ｎ、 ６．２４゜実測
値： Ｃ，５３，４９、Ｈ，３，７０，Ｎ、 ０．２３
゜カーボネート類； （Ｒ−−ＣＯＯＣＨ３’）一方法Ａ；２−プロパツール
／クロロホルムから再結晶化した後の収率２９９６；ａ
＋ｐ１８０℃；軟化溶融２００℃；質量スペクトル１Ｉ
ｌｅ（相対強度） Ｍ” 、 ３８０，３７８（８，５
，２３，８）、３３７（７，２）。
Ｊ） ； ’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ ｅ ２
Ｓ Ｏ）δ１．１５＜３１１．ｌ１１）、２．５（２１
１，ｎ＋）２．５５−３．２（２１１，ＩＩＵ数組のｌ
ｉ） 、４．Ｑ５（２１１，ｍ） 、８．９０−７．４
５（３１１，複数組のｍ）、７．７０（Ｉ１１、ｍ）、
７．８５−８．４５（４１１，複数組のｍ）。分析値：
Ｃ２ｏＨ１７ＣＩＮ２０６（４４８，８７）計算値：
Ｃ，５３，５１、Ｈ，３，８２，Ｎ、 ６．２４゜実測
値： Ｃ，５３，４９、Ｈ，３，７０，Ｎ、 ０．２３
゜カーボネート類； （Ｒ−−ＣＯＯＣＨ３’）一方法Ａ；２−プロパツール
／クロロホルムから再結晶化した後の収率２９９６；ａ
＋ｐ１８０℃；軟化溶融２００℃；質量スペクトル１Ｉ
ｌｅ（相対強度） Ｍ” 、 ３８０，３７８（８，５
，２３，８）、３３７（７，２）。
３３５（２１，２）、２９３（１７，３）、２９１（３
９，８）、２５０（２８，３）、２４８、 １ （１００）、１９５（２４，９）、１９３（８６，２）
、ｌ１ｌ（８８，６） 、 Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ
−Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ３．９０，３．９５（３
１１，２ｓ）。
９，８）、２５０（２８，３）、２４８、 １ （１００）、１９５（２４，９）、１９３（８６，２）
、ｌ１ｌ（８８，６） 、 Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ
−Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ３．９０，３．９５（３
１１，２ｓ）。
７゜３−７．５（３１１，Ｉｍ）、７．９５−８．０５
（２８，ａ＋）、８．１５−８．２５（３１１゜−）。
（２８，ａ＋）、８．１５−８．２５（３１１゜−）。
分析ｆｆｉ ： ＣＨＣ１） Ｎ２０５Ｓ （３７８，
２２）の計算値二Ｃ，５０，７３、Ｈ，２，９３，Ｎ、
７．３９゜実測値：Ｃ，５０，Ｇ４ 、Ｈ，２，９
３，Ｎ、 ７．３４゜（Ｒ−−Ｃ００ＣＨＣＨ３）一
方法Ａ、２−プロパツールからの再結晶化の後の収率２
４％； ｌ１ｐ１７０−１７５℃；質量スペクトルｍ／
ｅ（相対強度）Ｍ＋３９２（＜１．０） 、３２０（
１，２）、３０５（３，９）、２７７（２２，５）、
２５９（２，０）、２４ｇ（１７，０）、１９３（１
００）、１８５（７，２）、１６５（４，０）。
２２）の計算値二Ｃ，５０，７３、Ｈ，２，９３，Ｎ、
７．３９゜実測値：Ｃ，５０，Ｇ４ 、Ｈ，２，９
３，Ｎ、 ７．３４゜（Ｒ−−Ｃ００ＣＨＣＨ３）一
方法Ａ、２−プロパツールからの再結晶化の後の収率２
４％； ｌ１ｐ１７０−１７５℃；質量スペクトルｍ／
ｅ（相対強度）Ｍ＋３９２（＜１．０） 、３２０（
１，２）、３０５（３，９）、２７７（２２，５）、
２５９（２，０）、２４ｇ（１７，０）、１９３（１
００）、１８５（７，２）、１６５（４，０）。
、 １
１１１（１８，８） 、 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ１
１ ３） δ１．４２（３１１，Ｌ、 Ｊ−７、１１
１ｚ） 、４．３９ （２＋１．ｑ、 Ｊ−７、１１１
ｚ） 、 ５．４１ （ＩＩｌ、 ｂｒｓ）、７．２５
（２１１，ｍ）７．４Ｂ、７．６６（ｌｔｌ、２ｄ、Ｊ
＝２．Ｌおよび２゜２１１ｚ）、７．７５（１１１，ｎ
＋）、８．２５（２Ｈ，＋＊）、８．５７（ＬＨ，ｂｒ
ｓ） 、分析値： ＣＨｉ Ｎ２０５Ｓ （３９２，
７９）の計算値ニア １３ Ｃ，５１，９８、Ｈ，３，３４，Ｎ、 ７．１３゜実ａ
？Ｊ値：Ｃ９５１，９０、Ｈ，３，２１３，Ｎ、 ６
．９３゜（Ｒ−−Ｃ００ＣＨ（ＣＨ３） ２）一方法Ａ
；２−プロパツールからの再結晶化の後の収率３７％；
ｍｐ１８５−１８６℃；質量スペクトルｍ／ａ （相対
強度）Ｍ” 、 ３２２，３２０（１，８，６，５）
、３０３（１，６）、２７９（１５，２）。
１ ３） δ１．４２（３１１，Ｌ、 Ｊ−７、１１
１ｚ） 、４．３９ （２＋１．ｑ、 Ｊ−７、１１１
ｚ） 、 ５．４１ （ＩＩｌ、 ｂｒｓ）、７．２５
（２１１，ｍ）７．４Ｂ、７．６６（ｌｔｌ、２ｄ、Ｊ
＝２．Ｌおよび２゜２１１ｚ）、７．７５（１１１，ｎ
＋）、８．２５（２Ｈ，＋＊）、８．５７（ＬＨ，ｂｒ
ｓ） 、分析値： ＣＨｉ Ｎ２０５Ｓ （３９２，
７９）の計算値ニア １３ Ｃ，５１，９８、Ｈ，３，３４，Ｎ、 ７．１３゜実ａ
？Ｊ値：Ｃ９５１，９０、Ｈ，３，２１３，Ｎ、 ６
．９３゜（Ｒ−−Ｃ００ＣＨ（ＣＨ３） ２）一方法Ａ
；２−プロパツールからの再結晶化の後の収率３７％；
ｍｐ１８５−１８６℃；質量スペクトルｍ／ａ （相対
強度）Ｍ” 、 ３２２，３２０（１，８，６，５）
、３０３（１，６）、２７９（１５，２）。
２７７（４１，３） 、２５０（２，２） 、２４ｇ（
８，５） 、１９３（１００）、１６７（１，７）、１
８５（２，６）、１３（ｉ（１，３）、＋３７（４，３
）、ｌ１ｌ（１２，４）。
８，５） 、１９３（１００）、１６７（１，７）、１
８５（２，６）、１３（ｉ（１，３）、＋３７（４，３
）、ｌ１ｌ（１２，４）。
１０２（８−０） ； Ｈ−ＮＭＲ（ｄ −Ｍ ｅ
２ Ｓ Ｏ） δ１．３４．１．３７（［ｉ１１、
２ｓ）、５．００（ＩＩＩ、ヘプチット、 Ｊ−６，２
Ｈｚ） 、 ７．３５ （ｉ１１、 ｔ 、 Ｊ−４，
３１１ｚ） 、 ７．５０ （ｉ１１、ｄｄ 、 Ｊ−
８，７１１ｚ）。
２ Ｓ Ｏ） δ１．３４．１．３７（［ｉ１１、
２ｓ）、５．００（ＩＩＩ、ヘプチット、 Ｊ−６，２
Ｈｚ） 、 ７．３５ （ｉ１１、 ｔ 、 Ｊ−４，
３１１ｚ） 、 ７．５０ （ｉ１１、ｄｄ 、 Ｊ−
８，７１１ｚ）。
７．５５（ｌＨ，＋ａ）、７．９（ｉ、８．０５（２１
１，２ｂｒ ｓ）、８．１７（２１１，ｌ１１）。
１，２ｂｒ ｓ）、８．１７（２１１，ｌ１１）。
８．２５（ｌＩｌ、ＩＩ）。分析値：ＣＨ０ｇＮ２０．
Ｓ（４０［ｉ、６９）の計算値： Ｃ，５３，１４、Ｈ
，３，７２，Ｎ。
Ｓ（４０［ｉ、６９）の計算値： Ｃ，５３，１４、Ｈ
，３，７２，Ｎ。
６．８９゜実ハ１値： Ｃ，５２，９３、Ｈ，３，８５
，Ｎ、 Ｇ、８２゜（Ｒ−−Ｃｏｏ （ＣＨ） Ｃ
Ｈ３’）一方法Ａ；２−プロパツールからの再結晶化の
後の収率３９％：ｍｐｌＩＯ−１４４℃；質量スペクト
ルｔｘ／ｅ （相対強度）Ｍ” ４４８（０，３
）、 ４０５（＜１） 、 ３２２（１，７）、
３２０（４，５）。
，Ｎ、 Ｇ、８２゜（Ｒ−−Ｃｏｏ （ＣＨ） Ｃ
Ｈ３’）一方法Ａ；２−プロパツールからの再結晶化の
後の収率３９％：ｍｐｌＩＯ−１４４℃；質量スペクト
ルｔｘ／ｅ （相対強度）Ｍ” ４４８（０，３
）、 ４０５（＜１） 、 ３２２（１，７）、
３２０（４，５）。
２７９（１５，９）、２７７（３９，９）、１９５（２
９，８）、１９３（１００）、１１１（１４，８）；
Ｈ−ＮＭＲ（Ｇ６− Ｍｅ２Ｓｏ） Ｇ０．８５（
３１１，ｂｒ Ｌ、Ｊ−［ｉ、［１１１ｚ）、１．３
（６０，ｍ）、１．６（２１１，＋ｎ）。
９，８）、１９３（１００）、１１１（１４，８）；
Ｈ−ＮＭＲ（Ｇ６− Ｍｅ２Ｓｏ） Ｇ０．８５（
３１１，ｂｒ Ｌ、Ｊ−［ｉ、［１１１ｚ）、１．３
（６０，ｍ）、１．６（２１１，＋ｎ）。
４．３５ （２１１，Ｌ 、 Ｊ−６，２１１ｚ） 、
７．３５ （Ｉ１１、 ｔ 、 Ｊ−４，３） 、
７．４−７．５５＜２１１．ａ＋）、７．９５−８．０
５（２１１，ｍ）、８．１５−８．２５（３１１，ｍ）
。 分 を斤１直：Ｃ２１Ｈ２□ＣＩ Ｎ２０５Ｓ （
４４８，９１＞の計算値二〇、 ５６．１ｇ 、 Ｈ，
４，７２； Ｎ、 Ｇ、２４゜実ａｐ）ｒＬ：Ｃ。
７．３５ （Ｉ１１、 ｔ 、 Ｊ−４，３） 、
７．４−７．５５＜２１１．ａ＋）、７．９５−８．０
５（２１１，ｍ）、８．１５−８．２５（３１１，ｍ）
。 分 を斤１直：Ｃ２１Ｈ２□ＣＩ Ｎ２０５Ｓ （
４４８，９１＞の計算値二〇、 ５６．１ｇ 、 Ｈ，
４，７２； Ｎ、 Ｇ、２４゜実ａｐ）ｒＬ：Ｃ。
５６．１１ 、Ｈ，４，６０，Ｎ、 Ｇ、Ｉ６゜（
Ｒ−−Ｃｏｏ （ＣＨ２） ８ ＣＨ３）一方法Ａ；２
−プロパツールからの再結晶化の後の収率２１％；ｍｌ
）ｌ １８−１２０℃；質量スペクトルｍ／ｃ（ｌ［］
対強度）Ｍ” 、 ４９０（０，６）、３Ｂｇ（０，
５）、３２２（４，９）、３２０（２，２）。
Ｒ−−Ｃｏｏ （ＣＨ２） ８ ＣＨ３）一方法Ａ；２
−プロパツールからの再結晶化の後の収率２１％；ｍｌ
）ｌ １８−１２０℃；質量スペクトルｍ／ｃ（ｌ［］
対強度）Ｍ” 、 ４９０（０，６）、３Ｂｇ（０，
５）、３２２（４，９）、３２０（２，２）。
２７９（３２，０）、２７７（７９，３）、２５０（４
，９）、２４８（ｌＧ、ｌ）、１９５、 １ （２８，５）、１９３（＋００） 、 Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣＮ ３）Ｇ０．８９（３１１，＋ｎ） 、 １
．２−１ 、５ （１２１１，ｉ＋） 、 １．７６（
２１１，ｍ） 、 ４．３４（２１１，Ｌ、Ｊ−６，［
１１１ｚ）、５．３３（ＩＩＩ、ｂｒ ｓ）、７．２４
（ｌ１１．ｍ）、７．３２（ＩＩＩ、ｄｄ 、Ｊ＝２．
２ 、８．８１１ｚ） 、７． ［ｉ８ （ｉ１１、ｄ
、 Ｊ−２，１１１ｚ） 、７．７４（ｌｉｔ、ｄｄ
、 Ｊ−１，２、５，１１１ｚ） 、 ８．２０（Ｉ
ＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ＝１．２．４．０１１ｚ） 。
，９）、２４８（ｌＧ、ｌ）、１９５、 １ （２８，５）、１９３（＋００） 、 Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣＮ ３）Ｇ０．８９（３１１，＋ｎ） 、 １
．２−１ 、５ （１２１１，ｉ＋） 、 １．７６（
２１１，ｍ） 、 ４．３４（２１１，Ｌ、Ｊ−６，［
１１１ｚ）、５．３３（ＩＩＩ、ｂｒ ｓ）、７．２４
（ｌ１１．ｍ）、７．３２（ＩＩＩ、ｄｄ 、Ｊ＝２．
２ 、８．８１１ｚ） 、７． ［ｉ８ （ｉ１１、ｄ
、 Ｊ−２，１１１ｚ） 、７．７４（ｌｉｔ、ｄｄ
、 Ｊ−１，２、５，１１１ｚ） 、 ８．２０（Ｉ
ＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ＝１．２．４．０１１ｚ） 。
８．２９（１１１，ｄ、Ｊ−８，８１１２）、８．５８
（１１１，ｂｒ Ｓ）。分析値：Ｃ２４Ｈ２２ＣΩＮ２
０５Ｓ（４９０，９９）ノ計算値二０゜５ｇ、７１；Ｈ
，５，５４； Ｎ、 ５．７１．実ａｐｔ値： Ｃ，５
８，８７：Ｈ，５，４８，Ｎ、 ５．Ｇ４゜ （Ｒ−−Ｃ００Ｐｈ）一方法Ａ；２−プロパツールから
の再結晶化の後の収率８％； ８１ｐ２１２−２１４℃
：質量スペクトルＩ１１／ｅ（柑対強ｒｘ＞ Ｍ”
４４２．４４０（１，７，５，７）、３９９（４，４）
、３９７ （９，７）、３５５（＜１）、３５４（（１
）３５３（２，９）、３５２（１，７）、３３８（ｃｌ
）、３３［ｉ（２，５）、２５０（１３，４）。
（１１１，ｂｒ Ｓ）。分析値：Ｃ２４Ｈ２２ＣΩＮ２
０５Ｓ（４９０，９９）ノ計算値二０゜５ｇ、７１；Ｈ
，５，５４； Ｎ、 ５．７１．実ａｐｔ値： Ｃ，５
８，８７：Ｈ，５，４８，Ｎ、 ５．Ｇ４゜ （Ｒ−−Ｃ００Ｐｈ）一方法Ａ；２−プロパツールから
の再結晶化の後の収率８％； ８１ｐ２１２−２１４℃
：質量スペクトルＩ１１／ｅ（柑対強ｒｘ＞ Ｍ”
４４２．４４０（１，７，５，７）、３９９（４，４）
、３９７ （９，７）、３５５（＜１）、３５４（（１
）３５３（２，９）、３５２（１，７）、３３８（ｃｌ
）、３３［ｉ（２，５）、２５０（１３，４）。
２４ｇ（４４，３）、２３４（９，７）、２３２（２４
，（１）ｌ９５（８，１） 、１９３、 １ （２７，７）、Ｈｌ（１（１０） 、 Ｈ−ＮＰｖ
ＩＲＣＣＤＣｌ ３）δ５．９０（ｌｉｔ、ｂｒ ｓ
）、７．１−７．４（７１１，ｍ）、７．７４（２１１
，ｍ）。
，（１）ｌ９５（８，１） 、１９３、 １ （２７，７）、Ｈｌ（１（１０） 、 Ｈ−ＮＰｖ
ＩＲＣＣＤＣｌ ３）δ５．９０（ｌｉｔ、ｂｒ ｓ
）、７．１−７．４（７１１，ｍ）、７．７４（２１１
，ｍ）。
８．２２（２１１，ｍ）、８．３９（ＩＩＩ、ｂｒ
ｓ）。
ｓ）。
分析値： Ｃ２，Ｎ１３（ｌ Ｎ２０．５ （４４０，
８４）（７）計算１ｉｆｔ ： Ｃ，５７，２１、Ｈ，
２，９７，Ｎ、 ６．３１１ｉ。実測値：Ｃ，５Ｂ、９
９ 、Ｈ，２，９ｇ、Ｎ、６．３ｇ。
８４）（７）計算１ｉｆｔ ： Ｃ，５７，２１、Ｈ，
２，９７，Ｎ、 ６．３１１ｉ。実測値：Ｃ，５Ｂ、９
９ 、Ｈ，２，９ｇ、Ｎ、６．３ｇ。
アセタール−エステル類：
（Ｒ＝−ＣＨ（ＣＨ３）０ＣＯＣＨ３）一方法Ａ：たた
し硝酸銀（１モル当量）をも反応混合物中に含ませ、か
つ反応混合物を２４時間還流させた：２回フラッンユク
口マトグラフにかけ（１回目：１：９９のメタノール／
クロロホルム；２回目０．５：９９．５のメタノール／
クロロホルム）かつシクロヘキサン／酢酸エチルから再
結晶化した後の収率９９６；ｍｐ１７５−１８０℃；質
量スペクトルｍ／ｅ（相対強度）Ｍ” 、 ４０８
．４０（ｉ（＜１．＜１）、３０４（２，９）、３６２
（１，２）、 ３２２（Ｊ２．Ｉ）、 ３２０（４０
，２） 、２７９（２５，８）、 ２７７（６２，６）
、１９５．１ （４３，３）、１９３（１００） 、 Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ２３）６１．７０（３１１，ｄ、Ｊ＝５．４
１１ｚ）、 １．９４（３１１，ｓ）、５．１０（Ｉ
ＩＩ、ｂｒｓ）、６．３１（Ｉ１１、ｑ、Ｊ＝５．４１
１ｚ） 、７．２３（１１１，ｄｄ、Ｊ−３，９，５，
２ｆｉｚ） 、 ７．２７ （ｌ１１．ｄ 、 Ｊ−２
，２１１ｚ） 、 ７．５２（ＩＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ−
１、２、３，７ｆｉｚ） 、 ７．（ｉ９（ＩＩＩ、ｄ
ｄ、 Ｊ−１，１、５，１１１ｚ） 、 ７．９８（Ｉ
ＩＩ、ｄ、 Ｊ−２，２ｆｉｚ）、８．２１（１１１，
ｄ、Ｊ−１１，８１１ｚ）、８．４７（ＩＩＩ、ｂｒ
ｓ）。分析値：ＣＨ（ｌ Ｎ２０５Ｓ （４０［ｉ、８
３）の計算値二０゜５３．１４；Ｈ，３，７２； Ｎ、
Ｇ、８９゜実測値： Ｃ，５３，４０；Ｈ，３，６１
，Ｎ、 ８．８５゜ 扶 アセタール−カーボネート威： （Ｒ＝−ＣＨ（ＣＨ３）０ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３）方法Ｂ
；フラッシュクロマトグラフィー（２５ニア５の酢酸エ
チル／ヘキサン）、次いで２−プロ（ノールからの再結
晶化の後の収率３２９６ ； ｍ ｐ Ｉ ５９−１１
３２℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、
４３８゜４３６（＜１．０，１．０）、３９３（＜１
．０）、３２２（１，９）、３２０（５，３＞。
し硝酸銀（１モル当量）をも反応混合物中に含ませ、か
つ反応混合物を２４時間還流させた：２回フラッンユク
口マトグラフにかけ（１回目：１：９９のメタノール／
クロロホルム；２回目０．５：９９．５のメタノール／
クロロホルム）かつシクロヘキサン／酢酸エチルから再
結晶化した後の収率９９６；ｍｐ１７５−１８０℃；質
量スペクトルｍ／ｅ（相対強度）Ｍ” 、 ４０８
．４０（ｉ（＜１．＜１）、３０４（２，９）、３６２
（１，２）、 ３２２（Ｊ２．Ｉ）、 ３２０（４０
，２） 、２７９（２５，８）、 ２７７（６２，６）
、１９５．１ （４３，３）、１９３（１００） 、 Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ２３）６１．７０（３１１，ｄ、Ｊ＝５．４
１１ｚ）、 １．９４（３１１，ｓ）、５．１０（Ｉ
ＩＩ、ｂｒｓ）、６．３１（Ｉ１１、ｑ、Ｊ＝５．４１
１ｚ） 、７．２３（１１１，ｄｄ、Ｊ−３，９，５，
２ｆｉｚ） 、 ７．２７ （ｌ１１．ｄ 、 Ｊ−２
，２１１ｚ） 、 ７．５２（ＩＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ−
１、２、３，７ｆｉｚ） 、 ７．（ｉ９（ＩＩＩ、ｄ
ｄ、 Ｊ−１，１、５，１１１ｚ） 、 ７．９８（Ｉ
ＩＩ、ｄ、 Ｊ−２，２ｆｉｚ）、８．２１（１１１，
ｄ、Ｊ−１１，８１１ｚ）、８．４７（ＩＩＩ、ｂｒ
ｓ）。分析値：ＣＨ（ｌ Ｎ２０５Ｓ （４０［ｉ、８
３）の計算値二０゜５３．１４；Ｈ，３，７２； Ｎ、
Ｇ、８９゜実測値： Ｃ，５３，４０；Ｈ，３，６１
，Ｎ、 ８．８５゜ 扶 アセタール−カーボネート威： （Ｒ＝−ＣＨ（ＣＨ３）０ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３）方法Ｂ
；フラッシュクロマトグラフィー（２５ニア５の酢酸エ
チル／ヘキサン）、次いで２−プロ（ノールからの再結
晶化の後の収率３２９６ ； ｍ ｐ Ｉ ５９−１１
３２℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、
４３８゜４３６（＜１．０，１．０）、３９３（＜１
．０）、３２２（１，９）、３２０（５，３＞。
３０７（２，０）、３０５（６，３） 、２７９（９
，９） 、２７７（２［ｉ、９）、１９５（４２，５
）、１９３（１０口） ； ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣΩ ３ ）６１．２１ （３１１，Ｌ、Ｊ−７，
ＩＩＩｚ）、１．７３（３１１，ｄ、Ｊ−５，３１１ｚ
）。
，９） 、２７７（２［ｉ、９）、１９５（４２，５
）、１９３（１０口） ； ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣΩ ３ ）６１．２１ （３１１，Ｌ、Ｊ−７，
ＩＩＩｚ）、１．７３（３１１，ｄ、Ｊ−５，３１１ｚ
）。
４．１０（２！ｌ、Ｑ、Ｉ＝５．３１１ｚ）、５．１９
（ｌＩＩ、ｂｒ ｓ）、７．２ｆｌｉ（２１１，ｍ）。
（ｌＩＩ、ｂｒ ｓ）、７．２ｆｌｉ（２１１，ｍ）。
７．５２（ＩＩＩ、ｄｄ、 Ｊ−１，１，３，７１１ｚ
）、７．７１（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ−１，１゜５．０１１
ｚ）、７．９７（ＩＩＩ、 ｄ、Ｊ−２，２１１ｚ）
、 ８．２２（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ−８，７１１ｚ）、８
．４７（ｉ１１、ｂｒ ｓ）。
）、７．７１（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ−１，１゜５．０１１
ｚ）、７．９７（ＩＩＩ、 ｄ、Ｊ−２，２１１ｚ）
、 ８．２２（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ−８，７１１ｚ）、８
．４７（ｉ１１、ｂｒ ｓ）。
分＋１７値：ＣＨＣΩＮ ２０６Ｓ （４３（ｉ、８Ｂ
）の計算値： Ｃ，５２，２３、Ｈ，３，９２，Ｎ、
６．４１．実測値：Ｃ，５２，５７、Ｈ，４，４４，Ｎ
、６．０３゜（Ｒ−−ＣＨ（ＣＨ３）０ＣＯＯＣ（ＣＨ
３） ３’）一方法Ｂ；フラッシュクロマトグラフィー
（２５ニア５−酢酸エチル／ヘキサン）、次いで２−プ
ロパツールからの再結晶化した後の収率２５％； ａ＋
ｐ１８４−１８７℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度
）Ｍ＋３４７（０，８）、３２２（４，１）、３２０（
２，０）、 ２７９（１６，２）、２７７（５３，８
）、 １９Ｇ（１１，３） 、１９５（３４，５）、１
９４（１３，３）、１９３（１００） ； １Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣΩ３）δ１．３３（乱ｓ）、１．７１（２１
１，ｄ、Ｊ−５，４１１ｚ）、５．２１（Ｉ１１、ｂｒ
ｓ）、６．１４（Ｉ１１。
）の計算値： Ｃ，５２，２３、Ｈ，３，９２，Ｎ、
６．４１．実測値：Ｃ，５２，５７、Ｈ，４，４４，Ｎ
、６．０３゜（Ｒ−−ＣＨ（ＣＨ３）０ＣＯＯＣ（ＣＨ
３） ３’）一方法Ｂ；フラッシュクロマトグラフィー
（２５ニア５−酢酸エチル／ヘキサン）、次いで２−プ
ロパツールからの再結晶化した後の収率２５％； ａ＋
ｐ１８４−１８７℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度
）Ｍ＋３４７（０，８）、３２２（４，１）、３２０（
２，０）、 ２７９（１６，２）、２７７（５３，８
）、 １９Ｇ（１１，３） 、１９５（３４，５）、１
９４（１３，３）、１９３（１００） ； １Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣΩ３）δ１．３３（乱ｓ）、１．７１（２１
１，ｄ、Ｊ−５，４１１ｚ）、５．２１（Ｉ１１、ｂｒ
ｓ）、６．１４（Ｉ１１。
（１，Ｊ−５，２１１ｚ）、 ７．２８（２１１，＋ａ
）、７．５４（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ−１，２，３，７１１
ｚ） 、 ７．７０ （ｌＩｌ、ｄｄ 、 Ｊ＝１．２
．５．０１１ｚ） 、 ８．００（ｌＩｌ、ｄ、 Ｊ−
２，２１１Ｚ）、８．２１（１１１，ｄ、Ｊ−８，７１
１２）、８．４９（１１１，ｂｒ Ｓ）。分析値：ＣＨ
Ｃｌ３ Ｎ２０６Ｓ （４６４，９１）の計算値：Ｃ１
５４，２５：Ｈ，、４，５５，Ｎ、 （ｆ、０３゜実測
値神石、 ５４．３８：Ｈ，４，５８，Ｎ、 （ｉ、
０９゜ （Ｒ−−ＣＨ（ＣＨ）ＯＣＯＯＣＨ２ＰＨ）−方法Ｂ；
フラッシュクロマトグラフィー（２５ニア５−酢酸エチ
ル／ヘキサン）、次いで酢酸エチル／ヘキサンからの再
結晶化の後の収率１１％； ｍｐ１４０−１４５℃、軟
化点１３０℃；質量スペクトルｍ７ｃ（相対強度） Ｍ
” 、 ４９ｇ（＜１．０）、４５５（（１，０）、４
１０（＜１．０）。
）、７．５４（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ−１，２，３，７１１
ｚ） 、 ７．７０ （ｌＩｌ、ｄｄ 、 Ｊ＝１．２
．５．０１１ｚ） 、 ８．００（ｌＩｌ、ｄ、 Ｊ−
２，２１１Ｚ）、８．２１（１１１，ｄ、Ｊ−８，７１
１２）、８．４９（１１１，ｂｒ Ｓ）。分析値：ＣＨ
Ｃｌ３ Ｎ２０６Ｓ （４６４，９１）の計算値：Ｃ１
５４，２５：Ｈ，、４，５５，Ｎ、 （ｆ、０３゜実測
値神石、 ５４．３８：Ｈ，４，５８，Ｎ、 （ｉ、
０９゜ （Ｒ−−ＣＨ（ＣＨ）ＯＣＯＯＣＨ２ＰＨ）−方法Ｂ；
フラッシュクロマトグラフィー（２５ニア５−酢酸エチ
ル／ヘキサン）、次いで酢酸エチル／ヘキサンからの再
結晶化の後の収率１１％； ｍｐ１４０−１４５℃、軟
化点１３０℃；質量スペクトルｍ７ｃ（相対強度） Ｍ
” 、 ４９ｇ（＜１．０）、４５５（（１，０）、４
１０（＜１．０）。
１９５（１０，３）、１９３（３２，２）、１１１（６
２，９）、９１（１００） ；’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（
１３）δ１．７２（３１１，ｄ、Ｊ＝５１１ｚ）。
２，９）、９１（１００） ；’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（
１３）δ１．７２（３１１，ｄ、Ｊ＝５１１ｚ）。
５．００ （ｌＩｌ、ｄ 、Ｊ−１１１１ｚ） 、 ５
．０４（ＩＩＩ 、 ｄ 、 Ｊ−１１１１ｚ） 、
５．２８ （ｌｉｔ。
．０４（ＩＩＩ 、 ｄ 、 Ｊ−１１１１ｚ） 、
５．２８ （ｌｉｔ。
ｂｒ ｓ）、（ｉ、２０（Ｉ１１、ｑ、Ｊ−５１１ｚ）
、７．１−７．３（７１１，ｍ）、７．４４（ＩＩＩ。
、７．１−７．３（７１１，ｍ）、７．４４（ＩＩＩ。
ｍ）、７ 、６１（ｌＩｌ、ｍ） 、 ７．９３（ＩＩ
Ｉ、ｄ 、Ｊ−２１１ｚ） 、８．２０（ｌＩｌ、ｄ、
ＪＪ１１ｚ）、８．４０（ｉ１１、ｂｒ、ｓ）。
Ｉ、ｄ 、Ｊ−２１１ｚ） 、８．２０（ｌＩｌ、ｄ、
ＪＪ１１ｚ）、８．４０（ｉ１１、ｂｒ、ｓ）。
分析値：ＣＨＣΩＮ２０６Ｓ （４９８，９２）の計算
値： Ｃ，５７，７７、Ｈ，３，８４，Ｎ、 ５．［ｉ
２゜実測値二Ｃ，５７，７８、Ｈ，３，８０，Ｎ、 ５
．５９゜エーテル類： （Ｒ＝−ＣＨ３）−トリメチルオキソニウムテトラフル
オロ硼酸を用いた方法Ａ、２−プロパツールから再結晶
化した後の収率２７％Ｈｍｐ１８Ｂ−１８８℃；質量ス
ペクトル１１１０（相対強度） Ｍ 、 ３３５（２
，０）。
値： Ｃ，５７，７７、Ｈ，３，８４，Ｎ、 ５．［ｉ
２゜実測値二Ｃ，５７，７８、Ｈ，３，８０，Ｎ、 ５
．５９゜エーテル類： （Ｒ＝−ＣＨ３）−トリメチルオキソニウムテトラフル
オロ硼酸を用いた方法Ａ、２−プロパツールから再結晶
化した後の収率２７％Ｈｍｐ１８Ｂ−１８８℃；質量ス
ペクトル１１１０（相対強度） Ｍ 、 ３３５（２
，０）。
３３４（４，７）、２９１（２９，７）、２７７（１８
，０）、２６０（２１，７）、２４８（１２，６）、１
９３（１００）、１８５（１，４，５）、１５７（８，
７）、１１１（５２，５）；’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣΩ３
）δ３．８８（３１１，ｓ）、５．２５（ｌＩｌ、ｂｒ
ｓ）、７．２７（３１１，ｍ）、７．０９（１１１
，ｄ、Ｊ−５，７１１ｚ）、７．８８（Ｉ ＩＩ、ｄ
、 Ｊ−２，２１１ｚ） 、 ８．２１ （１１１，ｄ
、 Ｊ−８，７１１ｚ） 、 ８．４９ （ＩＩｌ、
ｂｒＳ）。分ｔ１ｉ値： ＣＨＣＮ Ｎ２０３Ｓ （３
３４，７Ｂ）の計算値： Ｃ，５３，８！ 、 Ｈ，
３，３１，Ｎ、 ８．３７．実ａＩ＋１値： Ｃ，５４
，１５、Ｈ，３，４８； Ｎ、 ８．１０゜（Ｒ−ＣＨ
２ＣＨ３）−）リエチルオキソニウムテトラフルオロ硼
酸を用いた方法Ａ；２−プロパツールから１１■結晶化
した後の収率２２％； １１１ｐ２０２−２０５℃：質
量スペクトルｎ＋／ｅ（相対強度）Ｍ＋３５０．３４８
（＋、５，４．（ｉ）、３２０（＜１）。３０７（７，
３）、３０５（１９，８）。
，０）、２６０（２１，７）、２４８（１２，６）、１
９３（１００）、１８５（１，４，５）、１５７（８，
７）、１１１（５２，５）；’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣΩ３
）δ３．８８（３１１，ｓ）、５．２５（ｌＩｌ、ｂｒ
ｓ）、７．２７（３１１，ｍ）、７．０９（１１１
，ｄ、Ｊ−５，７１１ｚ）、７．８８（Ｉ ＩＩ、ｄ
、 Ｊ−２，２１１ｚ） 、 ８．２１ （１１１，ｄ
、 Ｊ−８，７１１ｚ） 、 ８．４９ （ＩＩｌ、
ｂｒＳ）。分ｔ１ｉ値： ＣＨＣＮ Ｎ２０３Ｓ （３
３４，７Ｂ）の計算値： Ｃ，５３，８！ 、 Ｈ，
３，３１，Ｎ、 ８．３７．実ａＩ＋１値： Ｃ，５４
，１５、Ｈ，３，４８； Ｎ、 ８．１０゜（Ｒ−ＣＨ
２ＣＨ３）−）リエチルオキソニウムテトラフルオロ硼
酸を用いた方法Ａ；２−プロパツールから１１■結晶化
した後の収率２２％； １１１ｐ２０２−２０５℃：質
量スペクトルｎ＋／ｅ（相対強度）Ｍ＋３５０．３４８
（＋、５，４．（ｉ）、３２０（＜１）。３０７（７，
３）、３０５（１９，８）。
２５０（２，２＞、２４８（７，４）、１９５（２７，
０）、１９３（１００）、１８７（１，２）、１８５（
４，７）、１８７（１，３）、１８５（３，２）、１３
９（２，８）。
０）、１９３（１００）、１８７（１，２）、１８５（
４，７）、１８７（１，３）、１８５（３，２）、１３
９（２，８）。
、 １
１３７（１１，１）、 ｌ１ｌ（２４，０） 、
Ｈ−ＮＭＲ（δ６− Ｍｅ２ＳＯ）δ１．４０（３
１１，ｔ、Ｊ−７，０１１ｚ）。
Ｈ−ＮＭＲ（δ６− Ｍｅ２ＳＯ）δ１．４０（３
１１，ｔ、Ｊ−７，０１１ｚ）。
４．１５（２１１，ｑ、Ｊ−？、０１１ｚ）、７．３０
（１１１，ｍ）、７．３５（ｌｉｔ、ｄｄ、 Ｊ−２
，３，８，７）、７．５０（１１１，ａ）、７．［１５
（１１ｌ、ｓ）、７．９０（ｌ１１．ｄ、 Ｊ−２，
３１１ｚ）、８．００（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．０，５．
０ＩＩｚ）、８．０５（ＩＩｌ、ｓ）。
（１１１，ｍ）、７．３５（ｌｉｔ、ｄｄ、 Ｊ−２
，３，８，７）、７．５０（１１１，ａ）、７．［１５
（１１ｌ、ｓ）、７．９０（ｌ１１．ｄ、 Ｊ−２，
３１１ｚ）、８．００（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．０，５．
０ＩＩｚ）、８．０５（ＩＩｌ、ｓ）。
８．１５（ｌ１１．ｄ、Ｊ−８，７１１ｚ）。
分析値： ＣＨＣＮ Ｎ２０３Ｓ （３４８，１３７）
の計算値二Ｃ，５５，０９、Ｈ，３，７Ｇ、 Ｎ、 ８
．０３゜実測値：１’、５４．８７ ； Ｈ，３，
６２； Ｎ、？、７９゜スルホネート類： （Ｒ−−５ｏ２ＣＨ３）一方法Ａ；シリカゲル（５：９
５のメタノール／クロロホルム）による２日の濾過およ
び２−プロパツールからの再結晶化の後の収率４％；
＋ｐ１８０−１８２℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強
度） Ｍ 、 ４００．３９８（２，８，５，６）、
３５７（０，８）、３５５（２，６）、２Ｇ１（１５，
３）、２５９（４５，３）、２５０（３１，０）。
の計算値二Ｃ，５５，０９、Ｈ，３，７Ｇ、 Ｎ、 ８
．０３゜実測値：１’、５４．８７ ； Ｈ，３，
６２； Ｎ、？、７９゜スルホネート類： （Ｒ−−５ｏ２ＣＨ３）一方法Ａ；シリカゲル（５：９
５のメタノール／クロロホルム）による２日の濾過およ
び２−プロパツールからの再結晶化の後の収率４％；
＋ｐ１８０−１８２℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強
度） Ｍ 、 ４００．３９８（２，８，５，６）、
３５７（０，８）、３５５（２，６）、２Ｇ１（１５，
３）、２５９（４５，３）、２５０（３１，０）。
２４ｇ（１００）、 １４１（１５，４） 、１３
９（４２，９）、１１３（Ｇ、Ｉ）、１１１（３７，７
）； Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（１３） ６３．０２（３
Ｈ。
９（４２，９）、１１３（Ｇ、Ｉ）、１１１（３７，７
）； Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（１３） ６３．０２（３
Ｈ。
ｓ）、 ５．２３（ｌ１１．ｂｒ ｓ）、７．２３
（ＩＨ，ａ＋） 、７．３７（Ｈｌ、ｄｄ。
（ＩＨ，ａ＋） 、７．３７（Ｈｌ、ｄｄ。
Ｊ−２，２，８，８１１ｚ） 、 ７．７８ （２１１
，ｍ） 、 ８．１６ （ＩＩＩ、ｄ 、 Ｊ−２，１
１１ｚ） 。
，ｍ） 、 ８．１６ （ＩＩＩ、ｄ 、 Ｊ−２，１
１１ｚ） 。
８．２６（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝８．８１１ｚ）、８．３３
（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）。分析値：ＣＨＣＤ Ｎ２０５Ｓ
２（３９８Ｊ３）の計算値：Ｃ，４５，１７、Ｈ，２，
７８，Ｎ、 ７゜０３゜実測値：Ｃ２４５，３０、Ｈ，
２，ＧＯ，Ｎ、 ６．７８゜（Ｒ−−５０２（４−Ｍ
ｅ −Ｐ ｈ ）一方法Ａ；２−プロパツールから再
結晶化した後の収率６％；ｍｐ２００−２０２℃：質量
スペクトルｍ／ａ（相対強度）Ｍ” 、 ４７４（
＜１）、４３３（１，８＞、４３１（４，０）、４０４
（１，６）、４０２（３，３）、２５０（３２，０）
、２４８（１００） 、 １９５（４，４） 、 １９
３ （１５，８） 。
（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）。分析値：ＣＨＣＤ Ｎ２０５Ｓ
２（３９８Ｊ３）の計算値：Ｃ，４５，１７、Ｈ，２，
７８，Ｎ、 ７゜０３゜実測値：Ｃ２４５，３０、Ｈ，
２，ＧＯ，Ｎ、 ６．７８゜（Ｒ−−５０２（４−Ｍ
ｅ −Ｐ ｈ ）一方法Ａ；２−プロパツールから再
結晶化した後の収率６％；ｍｐ２００−２０２℃：質量
スペクトルｍ／ａ（相対強度）Ｍ” 、 ４７４（
＜１）、４３３（１，８＞、４３１（４，０）、４０４
（１，６）、４０２（３，３）、２５０（３２，０）
、２４８（１００） 、 １９５（４，４） 、 １９
３ （１５，８） 。
１５５（２７゜７）、１１１（４７，１り、９１（４２
，２）； ’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ
Ｏ） δ２．４０（３１１，ｓ）、 ７．０５（ｌＩ
ｌ、ｔ。
，２）； ’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ
Ｏ） δ２．４０（３１１，ｓ）、 ７．０５（ｌＩ
ｌ、ｔ。
ノー４．５１１ｚ）、７．３５−７．５０ （４１１，
ａ）、７．６５ （３１１，ａ）、７．９０ （３１１
。
ａ）、７．６５ （３１１，ａ）、７．９０ （３１１
。
ｍ）、８．１２（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ−８，７１１ｚ）
。
。
分析値： Ｃ２、Ｈ１５ＣＤ Ｎ２０５Ｓ２（４７４，
７８）の計算値： Ｃ，５３，１０、Ｈ，３，１８，Ｎ
、 ５．８９゜実１１１Ｊ値：Ｃ，５３，０９、Ｈ，３
，２２； Ｎ、 ５．６Ｇ。
７８）の計算値： Ｃ，５３，１０、Ｈ，３，１８，Ｎ
、 ５．８９゜実１１１Ｊ値：Ｃ，５３，０９、Ｈ，３
，２２； Ｎ、 ５．６Ｇ。
ホスホネート類：
（Ｒ−−ＰＯ（ＯＣＨ２Ｃ）Ｉ３） ２）一方法Ａ；シ
リカゲル（５：９５のメタノール／クロロホルム）によ
る濾過、次いでシクロヘキサン／酢酸エチルからの再結
晶化の後の収率１４％； １ｐ１８０−１８３℃；質量
スペクトルＩｌ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、 ４５８．
４５８（１，２，３，８）、４１５（７，４）、４１３
（１７，４）、２６１（３１，７）、２５９（ｌ ＤＯ
）、２５０ （３，１）、２４８ （９，２） 、 １
９Ｂ （１７，１） 、 １９５ （１２，５） 。
リカゲル（５：９５のメタノール／クロロホルム）によ
る濾過、次いでシクロヘキサン／酢酸エチルからの再結
晶化の後の収率１４％； １ｐ１８０−１８３℃；質量
スペクトルＩｌ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、 ４５８．
４５８（１，２，３，８）、４１５（７，４）、４１３
（１７，４）、２６１（３１，７）、２５９（ｌ ＤＯ
）、２５０ （３，１）、２４８ （９，２） 、 １
９Ｂ （１７，１） 、 １９５ （１２，５） 。
１９３（４４，６）； ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ（１） δ
１．３３（６１１，ｄｔ、Ｊ−１，２，７，１１１ｚ）
、４．１４（４１１，ｍ）、５．２３（ｌ１１．ｂｒ
ｓ）。
１．３３（６１１，ｄｔ、Ｊ−１，２，７，１１１ｚ）
、４．１４（４１１，ｍ）、５．２３（ｌ１１．ｂｒ
ｓ）。
７．３２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．２．Ｉｌ、１ｌＩＩｚ
）、７．７０＜ｌＩｌ、ｄｄ、ノー１．２．５．０１１
ｚ） 、 ７．８３（ｌ１１．ｄｄ 、Ｊ−１，２，３
，８１１ｚ） 、８．０６ （ｌ）Ｉ 、ｄ 、 Ｊ＝
２．２１１ｚ）、８．２５（１１１，ｄ、Ｊ＝８．８１
１ｚ）、８．４６（ｉ１１、ｂｒ ｓ）。分析値：Ｃｌ
８Ｈ１８ＣΩＮ ２０６Ｐ Ｓ （４５６，８３）の計
算値二Ｃ，４７，３２； Ｈ，３，９７； Ｎ、 ６．
１３゜実測値：ｃ。
）、７．７０＜ｌＩｌ、ｄｄ、ノー１．２．５．０１１
ｚ） 、 ７．８３（ｌ１１．ｄｄ 、Ｊ−１，２，３
，８１１ｚ） 、８．０６ （ｌ）Ｉ 、ｄ 、 Ｊ＝
２．２１１ｚ）、８．２５（１１１，ｄ、Ｊ＝８．８１
１ｚ）、８．４６（ｉ１１、ｂｒ ｓ）。分析値：Ｃｌ
８Ｈ１８ＣΩＮ ２０６Ｐ Ｓ （４５６，８３）の計
算値二Ｃ，４７，３２； Ｈ，３，９７； Ｎ、 ６．
１３゜実測値：ｃ。
４７．２５ ； Ｈ，３，８３，Ｎ、 ６．０８
゜実施例３ 相当する試薬から出発しかつ上記手順を用いて、次の化
合物を製造した： エステル類： （Ｒ−−Ｃ０ＣＨ５）一方法Ａ；２−プロパツールから
再結晶化した後の収率１６％； １１１ｌ）１９０−２
０３℃：質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、
３８２．３８０（１，８，７，７） 、 ３４０（３
８，８） 、３３ｇ （９Ｌ １） 、２９７ （１６
，５） 、２９５（４３，４）、２７９（＜１）、２７
７（２，１）、２［１８（３，４）、２６６（８，３）
。
゜実施例３ 相当する試薬から出発しかつ上記手順を用いて、次の化
合物を製造した： エステル類： （Ｒ−−Ｃ０ＣＨ５）一方法Ａ；２−プロパツールから
再結晶化した後の収率１６％； １１１ｌ）１９０−２
０３℃：質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、
３８２．３８０（１，８，７，７） 、 ３４０（３
８，８） 、３３ｇ （９Ｌ １） 、２９７ （１６
，５） 、２９５（４３，４）、２７９（＜１）、２７
７（２，１）、２［１８（３，４）、２６６（８，３）
。
２５Ｇ（１，４）、 ２５４（５，２）、 ２１３（３
８，６） 、２１１（１００）、１１１（２６，７）；
’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ −Ｍｅ Ｓｏ） δ！、
９，２．４（３１１，２ｓ）、７．０９−７．４０（２
１１，１組のｍ）、７．５５−７．８０ （Ｉ１１、
１組のｍ）、 ７．９５−８．５０（４１１，１組の
ｌ）。
８，６） 、２１１（１００）、１１１（２６，７）；
’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ −Ｍｅ Ｓｏ） δ！、
９，２．４（３１１，２ｓ）、７．０９−７．４０（２
１１，１組のｍ）、７．５５−７．８０ （Ｉ１１、
１組のｍ）、 ７．９５−８．５０（４１１，１組の
ｌ）。
分析値： Ｃ１６Ｈ，ｏ（ｌ Ｆ Ｎ２０４Ｓ （３８
０，［１１３）の計算値： Ｃ，５０，４７’； Ｈ，
２，１３５，Ｎ、 ７．３Ｂ。実測値：Ｃ，５０，＋３
、Ｈ，２，５２，Ｎ、 ７．１９゜（Ｒ−−Ｃ０
ＣＨ２ＣＨ５）一方法Ａ；シリカゲル（５：９５のメタ
ノール／クロロホルム）による濾過、次いで２−プロパ
ツールからの再結晶化の後の収率ｌＯ％； ｍｐ１８２
−１８８℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ”
、 ３９［ｉ、３９４（＜１．１．３）、３４０（７
，２） 、３３ｇ（１８，２） 、２９７（１２，１）
、２９５（３２，５） 、２［１８（２，７）。
０，［１１３）の計算値： Ｃ，５０，４７’； Ｈ，
２，１３５，Ｎ、 ７．３Ｂ。実測値：Ｃ，５０，＋３
、Ｈ，２，５２，Ｎ、 ７．１９゜（Ｒ−−Ｃ０
ＣＨ２ＣＨ５）一方法Ａ；シリカゲル（５：９５のメタ
ノール／クロロホルム）による濾過、次いで２−プロパ
ツールからの再結晶化の後の収率ｌＯ％； ｍｐ１８２
−１８８℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ”
、 ３９［ｉ、３９４（＜１．１．３）、３４０（７
，２） 、３３ｇ（１８，２） 、２９７（１２，１）
、２９５（３２，５） 、２［１８（２，７）。
２１３Ｇ（７，１）、 ２１３（２Ｇ、１） 、２
１１（１００）、１１１（４０，８）、５７（９４，２
）； Ｈ−ＮＭＲ（δ６− Ｍｅ２Ｓｏ）δ１．１８
（３１１、ｍ）、２．２２ （２１！ 、ｑ、Ｊ−
７，５１１ｚ） 、２．月ａ、ｂ ａ （２１１、Ｑ、Ｊ−７，５１１ｚ）、７．０９−７．７
０ （２１＋ 、ｍ）、７．９５ｂ
ａ・ｂ−８，
４８（５１１、ｍ） 。
１１（１００）、１１１（４０，８）、５７（９４，２
）； Ｈ−ＮＭＲ（δ６− Ｍｅ２Ｓｏ）δ１．１８
（３１１、ｍ）、２．２２ （２１！ 、ｑ、Ｊ−
７，５１１ｚ） 、２．月ａ、ｂ ａ （２１１、Ｑ、Ｊ−７，５１１ｚ）、７．０９−７．７
０ （２１＋ 、ｍ）、７．９５ｂ
ａ・ｂ−８，
４８（５１１、ｍ） 。
ａ、ｂ
分析値： Ｃ１□Ｈ１，、（ｌ Ｆ Ｎ２０４３ （３
９４，８０）ノ計算（ｉｉ ： Ｃ，５１，７１； Ｈ
，３，０６： Ｎ、 ７．１Ｇ。実ａｐｌ値：Ｃ，５１
，６７、Ｈ，３，０１； Ｎ、 ８．９７゜（Ｒ−
−Ｃ０ＣＨ（ＣＨ３） ２）一方法Ａ；シリカゲルによ
る濾過、次いで２−プロパツールからの１り結晶化の後
の収率１１％； Ｂ２０４−２００ ’Ｃ；質量スペク
トルａ＋／ｃ（相対強度） Ｍ” 、 ４１０．４０８
（１，１゜４、１） 、３４ｔｌ （１１，５） 、３
３８ （２７，２） 、２９７ （１３，２） 、２９
５（３３，（ｉ）。
９４，８０）ノ計算（ｉｉ ： Ｃ，５１，７１； Ｈ
，３，０６： Ｎ、 ７．１Ｇ。実ａｐｌ値：Ｃ，５１
，６７、Ｈ，３，０１； Ｎ、 ８．９７゜（Ｒ−
−Ｃ０ＣＨ（ＣＨ３） ２）一方法Ａ；シリカゲルによ
る濾過、次いで２−プロパツールからの１り結晶化の後
の収率１１％； Ｂ２０４−２００ ’Ｃ；質量スペク
トルａ＋／ｃ（相対強度） Ｍ” 、 ４１０．４０８
（１，１゜４、１） 、３４ｔｌ （１１，５） 、３
３８ （２７，２） 、２９７ （１３，２） 、２９
５（３３，（ｉ）。
２［１８（５，８）、 ２０Ｂ（１５，０） 、２１３
（２５，８）、２１１（１００）、１１１（３Ｇ、４）
； Ｈ−ＮＭＲ（δ６− Ｍｅ２Ｓｏ）δ１．３４（
ａ１１、ｄ、Ｊ＝７．０１１ｚ） 、３．２５（ＩＩｌ
、ヘプテ・ソト、Ｊ−７，０Ｉｌｚ） 、 ７．３３
（ＩＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ＝４．０ 、５．１１１ｚ）
、 ７．４８ （１１（、ｄ 、 Ｊ−９，６１１ｚ）
、８．００（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）、８．０３（１１１，
ｂｒ ｓ）、８．１３（Ｉ１１、ｄｄ。
（２５，８）、２１１（１００）、１１１（３Ｇ、４）
； Ｈ−ＮＭＲ（δ６− Ｍｅ２Ｓｏ）δ１．３４（
ａ１１、ｄ、Ｊ＝７．０１１ｚ） 、３．２５（ＩＩｌ
、ヘプテ・ソト、Ｊ−７，０Ｉｌｚ） 、 ７．３３
（ＩＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ＝４．０ 、５．１１１ｚ）
、 ７．４８ （１１（、ｄ 、 Ｊ−９，６１１ｚ）
、８．００（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）、８．０３（１１１，
ｂｒ ｓ）、８．１３（Ｉ１１、ｄｄ。
Ｊ−１，２，５，０）１ｚ）。
分析値： Ｃ，８Ｈ１４Ｃｊｌ） Ｆ Ｎ２０４Ｓ （
４０８，８３）（７）計算値： Ｃ，５２，８８、Ｈ，
３，４５，Ｎ、 ８．８５゜実測値：Ｃ，５２，４８；
Ｈ，３，３２，Ｎ、 ８．８Ｂ。
４０８，８３）（７）計算値： Ｃ，５２，８８、Ｈ，
３，４５，Ｎ、 ８．８５゜実測値：Ｃ，５２，４８；
Ｈ，３，３２，Ｎ、 ８．８Ｂ。
（Ｒ−−ＣＯＣＨ２Ｐｈ）一方法Ａ；２−プロパツール
から再結晶化の後の収率２２％； ｌ１ｐ１８９−１９
９℃；質量スペクトルｍ／ｃ（相対強度）Ｍ＋観測不能
。
から再結晶化の後の収率２２％； ｌ１ｐ１８９−１９
９℃；質量スペクトルｍ／ｃ（相対強度）Ｍ＋観測不能
。
３４０ （１８，９）、 ３３８ （４２，１）、２９
７ （２０，７） 、 ２９５ （５４，４） 、 ２
６８（５，８） 、２６６ （１９，６） 、２１３（
１７，９） 、 ２１１ （５３，７） 、９１（１０
０） ；’ Ｈ−Ｎ ＮＩ Ｒ（ｄ −Ｍｅ ２ Ｓ
Ｏ）δ３．９８ （２＋１ａ。
７ （２０，７） 、 ２９５ （５４，４） 、 ２
６８（５，８） 、２６６ （１９，６） 、２１３（
１７，９） 、 ２１１ （５３，７） 、９１（１０
０） ；’ Ｈ−Ｎ ＮＩ Ｒ（ｄ −Ｍｅ ２ Ｓ
Ｏ）δ３．９８ （２＋１ａ。
ｓ）、４．０２（２１１ｂ、ｓ）、４．０２ （２！ｌ
ｂ、ｓ）、５．３５（ｌＩＩＪｒ ｓ）。
ｂ、ｓ）、５．３５（ｌＩＩＪｒ ｓ）。
［ｉ、９９−７．４５ （７１１，ｍ）、 ７．６８
、８．００ （２１１，２ｍ）、 ８．４２ （ＩＩＩ
、 ｄｄ 。
、８．００ （２１１，２ｍ）、 ８．４２ （ＩＩＩ
、 ｄｄ 。
Ｊ−５，１，（ｉ、９１１ｚ）、８．５０（ＩＩＩ、ｂ
ｒ ｓ）。分析値：Ｃ２２Ｈ１４ＣｇＦＮ２Ｃ２２Ｈ１
４Ｃ，８６）の計算値：Ｃ，５７，８３、Ｈ，３，０９
，Ｎ、 ６．１３゜実ａ１１ｊ値：Ｃ１５７，５３、Ｈ
，２，９８，Ｎ、 ８．１５゜（Ｒ−−Ｃ０ＣＨＣＨ
２Ｃ００Ｅ ｔ）一方法Ａ：２−フロパノールから再結
晶化した後の収率２６％；ａｐ１５３−１５５℃；質量
スペクトルＩＩｌ／ｅ（相対強度）Ｍ＋観測不能、 ３
２１（３，１）、２９５（３，１）、２６Ｇ（４，５）
。
ｒ ｓ）。分析値：Ｃ２２Ｈ１４ＣｇＦＮ２Ｃ２２Ｈ１
４Ｃ，８６）の計算値：Ｃ，５７，８３、Ｈ，３，０９
，Ｎ、 ６．１３゜実ａ１１ｊ値：Ｃ１５７，５３、Ｈ
，２，９８，Ｎ、 ８．１５゜（Ｒ−−Ｃ０ＣＨＣＨ
２Ｃ００Ｅ ｔ）一方法Ａ：２−フロパノールから再結
晶化した後の収率２６％；ａｐ１５３−１５５℃；質量
スペクトルＩＩｌ／ｅ（相対強度）Ｍ＋観測不能、 ３
２１（３，１）、２９５（３，１）、２６Ｇ（４，５）
。
２１３（８，８）、 ２１１（２３，４） 、＋５５（
５，２） 、１２９（＋００） 、１１１（１２，４）
、 １０１（７５，０） 、９１（２，７）； ｌＨ
−ＮＭＲ（ｄ −Ｍｅ ＳＯ） δ１．１２ （３
１１２ｔ、Ｊ＝７．１ＩＩｚ）。
５，２） 、１２９（＋００） 、１１１（１２，４）
、 １０１（７５，０） 、９１（２，７）； ｌＨ
−ＮＭＲ（ｄ −Ｍｅ ＳＯ） δ１．１２ （３
１１２ｔ、Ｊ＝７．１ＩＩｚ）。
２．５−３．５（４１１，複数組のｍ）、４．０５（２
）１．２Ｑ、Ｊ−７ＪＩＩｚ）。
）１．２Ｑ、Ｊ−７ＪＩＩｚ）。
７．１５−７．４０（２＋１． ｕｉ数組のｍ）、 ７
．７０（ＩＨ，ＩＩ）、 ７．９５−８ 、４３ （４
＋１． ？Ｕ数組のｍ）。
．７０（ＩＨ，ＩＩ）、 ７．９５−８ 、４３ （４
＋１． ？Ｕ数組のｍ）。
分＋１１値： Ｃ，、ｏＨ，６Ｃ，ｌ！ ＦＮ２０４Ｓ
（４６６，７０）ノ計算値： Ｃ，５１，４５、Ｈ，
３，４５，Ｎ、 ６．００．実測値：Ｃ，５１，２８；
Ｈ，３，２６、 Ｎ、 ５．９９゜鯖 カーボネート１ＩｊＩ： （Ｒ−−Ｃ００ＣＨ３）一方法Ａ；２−プロパツールか
ら再結晶化した後の収率２５％； ｍｐ２０３−２０５
℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、 ３
９８，３９６（７，５，２４，５） 、３５５（４，５
） 、３５３ （１０，６） 、３１ Ｌ （２３，８
） 、３０９（４９，１）、 ２８０（２［ｉ、３）
、２７８（２７，９）、 ２６８（３０，５）、２Ｈ（
１００）、２５２（３，５）、２５０（８，９）、２４
０（３，４）、２３８（７，２）。
（４６６，７０）ノ計算値： Ｃ，５１，４５、Ｈ，
３，４５，Ｎ、 ６．００．実測値：Ｃ，５１，２８；
Ｈ，３，２６、 Ｎ、 ５．９９゜鯖 カーボネート１ＩｊＩ： （Ｒ−−Ｃ００ＣＨ３）一方法Ａ；２−プロパツールか
ら再結晶化した後の収率２５％； ｍｐ２０３−２０５
℃；質量スペクトルｍ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、 ３
９８，３９６（７，５，２４，５） 、３５５（４，５
） 、３５３ （１０，６） 、３１ Ｌ （２３，８
） 、３０９（４９，１）、 ２８０（２［ｉ、３）
、２７８（２７，９）、 ２６８（３０，５）、２Ｈ（
１００）、２５２（３，５）、２５０（８，９）、２４
０（３，４）、２３８（７，２）。
２１３（２５，２）、２１１（５［ｉ、９）、２０３（
２９，４）、１９７（５，８）、 １８２（６，８）
、 ＩＯ２（Ｇ、 ｌ）、 １５７ （４，５） 、
１５５ （１２，４） 、 １４２（２，１）。
２９，４）、１９７（５，８）、 １８２（６，８）
、 ＩＯ２（Ｇ、 ｌ）、 １５７ （４，５） 、
１５５ （１２，４） 、 １４２（２，１）。
１１１（４５，４）、９７（５，３）、８３（５，５）
； ’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ
）δ３．８９，３．９５（３１１，２ｓ） 、７４８（
２Ｈ，ｓ） 、 ８．００ （３１１，ｍ） 、 ８．
１９ （１１１，ｍ） 、 ８．２９ （ｌｉｔ、 ｔ
、 Ｊ−６，７１１ｚ） ｏ分析値・ＣＨＣｇＦＮ２
０．Ｓｏｔｅ ｔ。
； ’Ｈ−ＮＭＲ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ
）δ３．８９，３．９５（３１１，２ｓ） 、７４８（
２Ｈ，ｓ） 、 ８．００ （３１１，ｍ） 、 ８．
１９ （１１１，ｍ） 、 ８．２９ （ｌｉｔ、 ｔ
、 Ｊ−６，７１１ｚ） ｏ分析値・ＣＨＣｇＦＮ２
０．Ｓｏｔｅ ｔ。
（３９６，７１）の計算値： Ｃ，４８，４３、Ｈ，２
，５４゜Ｎ、 ７．０６゜実ａ１１値： Ｃ，４ｇ、４
１ 、 Ｈ，２，４７，Ｎ。
，５４゜Ｎ、 ７．０６゜実ａ１１値： Ｃ，４ｇ、４
１ 、 Ｈ，２，４７，Ｎ。
６．９５゜
（Ｒ−−Ｃ００ＣＨ２ＣＨ３）一方法Ａ；２−プロパツ
ールから再結晶化した後の収率５７％； ｌ１ｐＨ３４
−１６６℃；質量スペクトルＩＩ／ｅ（）１１対強度）
Ｍ＋４１０（１，４）、 ３２５（１，８）、 ３２３
（５，８）、 ２９７（８，０）、 ２９５（２０，５
）、 ２（δ８（ｔｉ、ｌ）、 ２［１Ｇ（１３，７）
、２１３（３７，０）、 ２１１計算値： Ｃ，４９
，７０、Ｈ，２，９４，Ｎ、 ６．８２゜実測値： Ｃ
，４９，７Ｇ 、 Ｈ，２，８５，Ｎ、 Ｇ、７７゜（
Ｒ−−Ｃｏｏ （ＣＨ２） ５ ＣＨ３）一方法Ａ：
２−プロパツールから再結晶化した後の収率８５％；ａ
＋ｐ１２１１１−１３５℃；質量スペクトルＩｌ／ｅ（
相対強度）Ｍ” 、 ４６８，４６６（０，３，０，７
）、４２５（ＯＪ）、４２４（０，３）、４２３（１、
１）、３４０ （７，０） 、 ３３８ （１４，１）
、２９７ （２８，５） 、 ２９５ （７４，５）。
ールから再結晶化した後の収率５７％； ｌ１ｐＨ３４
−１６６℃；質量スペクトルＩＩ／ｅ（）１１対強度）
Ｍ＋４１０（１，４）、 ３２５（１，８）、 ３２３
（５，８）、 ２９７（８，０）、 ２９５（２０，５
）、 ２（δ８（ｔｉ、ｌ）、 ２［１Ｇ（１３，７）
、２１３（３７，０）、 ２１１計算値： Ｃ，４９
，７０、Ｈ，２，９４，Ｎ、 ６．８２゜実測値： Ｃ
，４９，７Ｇ 、 Ｈ，２，８５，Ｎ、 Ｇ、７７゜（
Ｒ−−Ｃｏｏ （ＣＨ２） ５ ＣＨ３）一方法Ａ：
２−プロパツールから再結晶化した後の収率８５％；ａ
＋ｐ１２１１１−１３５℃；質量スペクトルＩｌ／ｅ（
相対強度）Ｍ” 、 ４６８，４６６（０，３，０，７
）、４２５（ＯＪ）、４２４（０，３）、４２３（１、
１）、３４０ （７，０） 、 ３３８ （１４，１）
、２９７ （２８，５） 、 ２９５ （７４，５）。
２１３（３４，３）、２１１（１００）； Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤ（１３）６０．８５−０．９２ （３１１，ａ
） 、 １．２２−１．４８ （（ｉ１１、ｍ） 、
１ 、７２ （２１１，べ（１００）、２０３（７，９
）、１５５（７，５）、１１１（２１，０） ；’
Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ１．
３０（３１１出Ｊ＝７．１１１ｚ）、 ４．３２（２
１１，ｑ、Ｊ−７，１１１ｚ）、７．３５（２１１，ｍ
）、８．０ンテット、Ｊ−９１１ｚ）、４．３１（２１
１，１）、５．４０ （ｌｉｔａ、ｂ 。
Ｒ（ＣＤ（１３）６０．８５−０．９２ （３１１，ａ
） 、 １．２２−１．４８ （（ｉ１１、ｍ） 、
１ 、７２ （２１１，べ（１００）、２０３（７，９
）、１５５（７，５）、１１１（２１，０） ；’
Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ１．
３０（３１１出Ｊ＝７．１１１ｚ）、 ４．３２（２
１１，ｑ、Ｊ−７，１１１ｚ）、７．３５（２１１，ｍ
）、８．０ンテット、Ｊ−９１１ｚ）、４．３１（２１
１，１）、５．４０ （ｌｉｔａ、ｂ 。
ａ、ｂ
ｂｒ ｓ）、７．２１ （ｉ１１ 、Ｉｍ）
、７．３０ （１１１、ｄ、Ｊ−９１１ｚ）。
、７．３０ （１１１、ｄ、Ｊ−９１１ｚ）。
ａ、ｂ δ
７．４７ （ｉ１１ 、Ｊ＝９１１ｚ）、７．７７
（２１１，１１１ｂ １ｍ） 。
（２１１，１１１ｂ １ｍ） 。
ｂ、ｄ δ８．１
９ （ＩＩＩ １ｍ）、８．４２ （Ｉ１１ 、ｄ
、Ｊ−８１１ｚ） 、８．４６（１１ｌｂ 。
９ （ＩＩＩ １ｍ）、８．４２ （Ｉ１１ 、ｄ
、Ｊ−８１１ｚ） 、８．４６（１１ｌｂ 。
ｂ ａ
ｄ、Ｊ−８１１ｚ）、８．４９（Ｉ１１ 、ｂｒ ｓ）
、８．５２（ｉ１１ｂ、ｂｒ ｓ）。分析値： ＣＨＣ
ＩＩＦＮ２０５Ｓ （４６６，９１）の計（３１１，ｍ
）、８．２０−８．３５（２１１，ｍ）。
、８．５２（ｉ１１ｂ、ｂｒ ｓ）。分析値： ＣＨＣ
ＩＩＦＮ２０５Ｓ （４６６，９１）の計（３１１，ｍ
）、８．２０−８．３５（２１１，ｍ）。
算値： Ｃ，５４，０２、Ｈ，４，３２，Ｎ、 ６．０
０゜実測値：分析ｖＵ、： ＣＨＣＮ ＦＮ２０５Ｓ
（４１０，６７）のＣ，５３，９３、Ｈ，４，２Ｇ、Ｎ
、 ６．０２゜スルホネート類： （Ｒ−−５ｏ２ＣＨ３）一方法Ａニジリカゲルからの濾
過、次いでシクロヘキサン／酢酸エチルからの再結晶化
の後の収率９３％； ｍｐ１８０−１８５℃；質量スペ
クトルＩＩ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、 ４１８，４１
６（３，４，７，２）、３７５（８，４）、３７３（２
１，８）、２９６（６，８）、２９４（６，８）、 ２
９４ （１６，０） 、 ２７９ （７，０） 、２７
７ （１８，５） 、２６Ｂ （４２、７）。
０゜実測値：分析ｖＵ、： ＣＨＣＮ ＦＮ２０５Ｓ
（４１０，６７）のＣ，５３，９３、Ｈ，４，２Ｇ、Ｎ
、 ６．０２゜スルホネート類： （Ｒ−−５ｏ２ＣＨ３）一方法Ａニジリカゲルからの濾
過、次いでシクロヘキサン／酢酸エチルからの再結晶化
の後の収率９３％； ｍｐ１８０−１８５℃；質量スペ
クトルＩＩ／ｅ（相対強度） Ｍ” 、 ４１８，４１
６（３，４，７，２）、３７５（８，４）、３７３（２
１，８）、２９６（６，８）、２９４（６，８）、 ２
９４ （１６，０） 、 ２７９ （７，０） 、２７
７ （１８，５） 、２６Ｂ （４２、７）。
２６６（１００）、１１１（６５，４）。
分析値： ＣＨ（ｌ ＦＮ２０５Ｓ２ （４１６，８５
）の計算値： Ｃ，４３，２２、Ｈ，２，４２，Ｎ、
６．７２゜実測値： Ｃ，４３，３７、Ｈ，２，３０，
Ｎ、 ６．７２゜実施例４ 上記手順を用い所望の残基を与える試薬から出発して次
の化合物を製造した： エステル類： （Ｒ−−ＣＯＣＨ３’）一方法Ａ；２−プロパツールか
らの再結晶化の後の収率５６％； ＩＩｐ１９５−１９
７℃：質量スペクトルａ＋／ｃ（相対強度） Ｍ” 、
３５４（＜１）。
）の計算値： Ｃ，４３，２２、Ｈ，２，４２，Ｎ、
６．７２゜実測値： Ｃ，４３，３７、Ｈ，２，３０，
Ｎ、 ６．７２゜実施例４ 上記手順を用い所望の残基を与える試薬から出発して次
の化合物を製造した： エステル類： （Ｒ−−ＣＯＣＨ３’）一方法Ａ；２−プロパツールか
らの再結晶化の後の収率５６％； ＩＩｐ１９５−１９
７℃：質量スペクトルａ＋／ｃ（相対強度） Ｍ” 、
３５４（＜１）。
３１２（３２，５）、２Ｈ（３８，６）、２５１（４，
８）、２２１（１２，２）、１９４（１，８）、１７８
（１００）、１２１（１１，１）、９１（２３，９）、
Ｇ５（５，９） ；’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ
ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ２．３１（３１１，ｓ）。
８）、２２１（１２，２）、１９４（１，８）、１７８
（１００）、１２１（１１，１）、９１（２３，９）、
Ｇ５（５，９） ；’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ
ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ２．３１（３１１，ｓ）。
４．５１ （２１１，ｓ＞ 、 ７．０２ （ｉ１１、
ｄＬ 、 Ｊ＝２．８ 、８．９１１ｚ） 、 ７．３
３ （６１１。
ｄＬ 、 Ｊ＝２．８ 、８．９１１ｚ） 、 ７．３
３ （６１１。
ｓ）、７．（δ３（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ−５，８，８，［
１１１ｚ）、７．９５（２１１，Ｉｎ） 、分析値：
Ｃ１９Ｈ，５Ｆ Ｎ ２０４（３５４，１９）の計算値
：Ｃ，６４，４０； Ｈ，４，２７； Ｎ、 ７．９＋
、実ａ１１ｌ値二Ｃ１ｅ４．３０ 、Ｈ，４，２１；
Ｎ、 ？、８９゜（Ｒ−−ＣＯＣＨＣＨ３）
一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化した後の収率
２３％； ｍｐ１９［１−１９８℃；質ロスベクトルＩ
ｌ／ｅ（相対強度）Ｍ＋３（δ８ （２） 、３２５
（５） 、３１２（２５） 、２Ｈ（７０） 、２５１
（７） 、 ２４０ （４） 。
１１１ｚ）、７．９５（２１１，Ｉｎ） 、分析値：
Ｃ１９Ｈ，５Ｆ Ｎ ２０４（３５４，１９）の計算値
：Ｃ，６４，４０； Ｈ，４，２７； Ｎ、 ７．９＋
、実ａ１１ｌ値二Ｃ１ｅ４．３０ 、Ｈ，４，２１；
Ｎ、 ？、８９゜（Ｒ−−ＣＯＣＨＣＨ３）
一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化した後の収率
２３％； ｍｐ１９［１−１９８℃；質ロスベクトルＩ
ｌ／ｅ（相対強度）Ｍ＋３（δ８ （２） 、３２５
（５） 、３１２（２５） 、２Ｈ（７０） 、２５１
（７） 、 ２４０ （４） 。
２２＋ （５） 、 １７８（１００） 、 １５０（
８） 、 １２１（１０） 、９１（３７） 、６５
（１２）。
８） 、 １２１（１０） 、９１（３７） 、６５
（１２）。
、 １
５７（８３） 、 Ｈ−ＮＭＲ（ｄ −１ｖｌ
ｅ ２ Ｓ Ｏ） δ１．０２（３１１，Ｌ 、
Ｊ＝７．４１１ｚ） 、 ２．［ｉｌ （２１１，ｑ、
Ｊ−７，４１１ｚ） 、４．５３（２１１，ｓ） 、
７．０２（ＩＩＩ、ｄｉ 、 Ｊ−２，［ｉ、 ９．
２１１ｚ） 、 ７．３２（１３１１，＋ｕ） 。
ｅ ２ Ｓ Ｏ） δ１．０２（３１１，Ｌ 、
Ｊ＝７．４１１ｚ） 、 ２．［ｉｌ （２１１，ｑ、
Ｊ−７，４１１ｚ） 、４．５３（２１１，ｓ） 、
７．０２（ＩＩＩ、ｄｉ 、 Ｊ−２，［ｉ、 ９．
２１１ｚ） 、 ７．３２（１３１１，＋ｕ） 。
７、Ｇｌ（１１１，ｄｄ、Ｊ−５，８，８，Ｇ１１ｚ）
、７．９５（２１１，ｍ ） 、分）Ｊｉ値：Ｃ２ｏＨ
１７ＦＮ２０４（３６８２０）の計算１直：Ｃ１６５，
２１，Ｈ，４，６５，Ｎ、 ？、Ｇ１． 実Ａ１
１ｌ ｒａ ： Ｃ、［ｉ４．９８；Ｈ，４，４
４，Ｎ、 ７．５４゜ （Ｒ−−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）、、）−Ａ ；２−プロパ
ツールから再結晶化した後の収率２ｓ％；ｍρ１ｇ２１
８４℃；質量スペクトルｍ／ｃ（相対強度）Ｍ＋３８２
（３，５）、 ３３９（−１） 、３１２（Ｉ１１、［
ｉ）、 ２６９（１８，１） 、１７８（４１３，２）
、１７７（１７，４）、９１（３１，８）、７１（１０
０） ； ’ＨＮ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ ｅ ２
Ｓ Ｏ）δ１．［１９（３＋１．ｄ、Ｊ−７，［１Ｈｚ
） 、 ２．６４（１１１，ｄｑ、 Ｊ＝７．０１１ｚ
） 、 ４．６５（２１１，ｓ）、 ５．３（ｉ（ＩＩ
Ｉ。
、７．９５（２１１，ｍ ） 、分）Ｊｉ値：Ｃ２ｏＨ
１７ＦＮ２０４（３６８２０）の計算１直：Ｃ１６５，
２１，Ｈ，４，６５，Ｎ、 ？、Ｇ１． 実Ａ１
１ｌ ｒａ ： Ｃ、［ｉ４．９８；Ｈ，４，４
４，Ｎ、 ７．５４゜ （Ｒ−−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）、、）−Ａ ；２−プロパ
ツールから再結晶化した後の収率２ｓ％；ｍρ１ｇ２１
８４℃；質量スペクトルｍ／ｃ（相対強度）Ｍ＋３８２
（３，５）、 ３３９（−１） 、３１２（Ｉ１１、［
ｉ）、 ２６９（１８，１） 、１７８（４１３，２）
、１７７（１７，４）、９１（３１，８）、７１（１０
０） ； ’ＨＮ Ｍ Ｒ（ｄ −Ｍ ｅ ２
Ｓ Ｏ）δ１．［１９（３＋１．ｄ、Ｊ−７，［１Ｈｚ
） 、 ２．６４（１１１，ｄｑ、 Ｊ＝７．０１１ｚ
） 、 ４．６５（２１１，ｓ）、 ５．３（ｉ（ＩＩ
Ｉ。
ｂｒ ｓ）、６．８３（１１１，ｄｔ、Ｊ−２，５，ｇ
、７１１ｚ）、７．ＩＬ７．３３（５１１゜ｍ） 、７
．５０（ＩＩｌ、ｄｄ 、 Ｊ−５，１ｉ 、 ８．
［１１１ｚ） 、 ８．１０（Ｉ１１、ｄｄ 、 Ｊ＝
２．５゜１０．３１１ｚ）、８．５９（ｌＩｌ、ｂｒ
Ｓ）。
、７１１ｚ）、７．ＩＬ７．３３（５１１゜ｍ） 、７
．５０（ＩＩｌ、ｄｄ 、 Ｊ−５，１ｉ 、 ８．
［１１１ｚ） 、 ８．１０（Ｉ１１、ｄｄ 、 Ｊ＝
２．５゜１０．３１１ｚ）、８．５９（ｌＩｌ、ｂｒ
Ｓ）。
分ＩＦ値； Ｃ２１ｕ １９ Ｆ Ｎ ２０４ （３ｓ
２− ａ ｇ ）の計算値二Ｃ，８５，９Ｂ 、
Ｈ，５，０１； Ｎ、 ７．３３゜実Ａ１１ｌ値Ｃ１６
５，７Ｇ 、Ｈ，４，９４，Ｎ、 ？、３３゜（Ｒ
−−ＣＯＰｈ）一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶
化した後の収率６８％； ｍｐ１８ｇ−１９０℃；質量
スペクトルＩＩｌ／ｃ（相対強度＞ Ｍ” 、 ４１１
３（２，７）。
２− ａ ｇ ）の計算値二Ｃ，８５，９Ｂ 、
Ｈ，５，０１； Ｎ、 ７．３３゜実Ａ１１ｌ値Ｃ１６
５，７Ｇ 、Ｈ，４，９４，Ｎ、 ？、３３゜（Ｒ
−−ＣＯＰｈ）一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶
化した後の収率６８％； ｍｐ１８ｇ−１９０℃；質量
スペクトルＩＩｌ／ｃ（相対強度＞ Ｍ” 、 ４１１
３（２，７）。
３７３（３，０）、２４２（ｉｓ、ｌ）、１７７（６，
４）、１２１（５，２）、１０５（１００）。
４）、１２１（５，２）、１０５（１００）。
７７（１７，８）； Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣΩ３）Ｇ４
．７１（２＋１．ｄ）、５．４１（口ＩＪｒ ｓ）、
６．７１（１１１，ｄｔ、Ｊ−２，５，Ｉ１１、７１１
ｚ）。
．７１（２＋１．ｄ）、５．４１（口ＩＪｒ ｓ）、
６．７１（１１１，ｄｔ、Ｊ−２，５，Ｉ１１、７１１
ｚ）。
７．２［１（５１１，ｍ）、 ７．４２（ｌＩｌ、ｄ
ｄ、Ｊ−５，６，８，６ｈｒ）、７．５２（２１１゜ｓ
ｒ＞、７．［１（ｉ（ＩＩＩ、 Ｉ＋＋）、８．０３
（２Ｈ，ｄ）、１１．Ｉ［１（ＩＩｌ、ｄｄ、Ｊ−２，
５，１０，３１１ｚ）、８．６３（１１Ｉ、ｂｒ ｓ）
。
ｄ、Ｊ−５，６，８，６ｈｒ）、７．５２（２１１゜ｓ
ｒ＞、７．［１（ｉ（ＩＩＩ、 Ｉ＋＋）、８．０３
（２Ｈ，ｄ）、１１．Ｉ［１（ＩＩｌ、ｄｄ、Ｊ−２，
５，１０，３１１ｚ）、８．６３（１１Ｉ、ｂｒ ｓ）
。
分Ｈｒ値：ＣＨＦＮ Ｏ−Ｈ０（４３４，４１＞の、
；１算値：Ｃ１６Ｂ、３５．Ｈ，４，４０，Ｎ、 ６．
４４゜実測値 ： Ｃ，Ｇｆｔ、＋４；）Ｉ、 ３
．９２； Ｎ、 ６．４１゜（Ｒ＝ −ＣＯＣＨ
２Ｐｈ）一方法Ａ：２−プロパツールから＋Ｉｒ結晶化
した後の収率２７９６ ； ＩＩｌ＋）２０１−２０２
℃：質量スペクトルｍ／ ｃ（相対強度） Ｍ” 、
４３０（０，９）、３８７（０，６）、３１２（８７，
５）、２Ｇ９（１００）、１７８（６４，７）。
；１算値：Ｃ１６Ｂ、３５．Ｈ，４，４０，Ｎ、 ６．
４４゜実測値 ： Ｃ，Ｇｆｔ、＋４；）Ｉ、 ３
．９２； Ｎ、 ６．４１゜（Ｒ＝ −ＣＯＣＨ
２Ｐｈ）一方法Ａ：２−プロパツールから＋Ｉｒ結晶化
した後の収率２７９６ ； ＩＩｌ＋）２０１−２０２
℃：質量スペクトルｍ／ ｃ（相対強度） Ｍ” 、
４３０（０，９）、３８７（０，６）、３１２（８７，
５）、２Ｇ９（１００）、１７８（６４，７）。
９１（［ｉ５．Ｇ）； Ｈ−ＮＭＲ（Ａ６− Ｍｅ２
Ｓｏ）６３．９９（２１１，ｓ）、４．４８（２１１，
ｓ）、１３．８５（２１１，ｄＬ、Ｊ−２，［ｉ。
Ｓｏ）６３．９９（２１１，ｓ）、４．４８（２１１，
ｓ）、１３．８５（２１１，ｄＬ、Ｊ−２，［ｉ。
８．９１１ｚ） 、７．２８ （１０１１，ｍ） 、
７．９１ （ＩＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ＝２ 、５ 、１０
．７１１ｚ） −７，９７（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）、８．
０７（Ｉ１１、ｂｒ ｓ） 、分ｔｌｉ値。
７．９１ （ＩＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ＝２ 、５ 、１０
．７１１ｚ） −７，９７（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）、８．
０７（Ｉ１１、ｂｒ ｓ） 、分ｔｌｉ値。
Ｃ２５Ｈ１９ＦＮ２０４（４３０，２５）の計′Ｓ９値
：Ｃ１６９，７［ｉ・Ｈ，４，４５，Ｎ、 ６．５＋、
実測値： Ｃ，Ｃ９，３５：Ｈ，４，３８，Ｎ、 Ｉ
ｌｉ、１３２゜（Ｒ−−Ｃ０ＣＨＣＨ２Ｃ００Ｅ ｔ）
一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化した後の収率
４６％；ｍｐ１５９−１６１℃；質量スペクトルｍ／ｃ
（相対強度）Ｍ＋観測不能、 ３９５（０，４）、３５
２（０，８）、３３１（０，３）。
：Ｃ１６９，７［ｉ・Ｈ，４，４５，Ｎ、 ６．５＋、
実測値： Ｃ，Ｃ９，３５：Ｈ，４，３８，Ｎ、 Ｉ
ｌｉ、１３２゜（Ｒ−−Ｃ０ＣＨＣＨ２Ｃ００Ｅ ｔ）
一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化した後の収率
４６％；ｍｐ１５９−１６１℃；質量スペクトルｍ／ｃ
（相対強度）Ｍ＋観測不能、 ３９５（０，４）、３５
２（０，８）、３３１（０，３）。
２８９ （０，６） 、 ２８９ （６，４）、 ２５
２ （９，４） 、２３４ （１，９） 、 ２２２
（６，８）。
２ （９，４） 、２３４ （１，９） 、 ２２２
（６，８）。
２１２（１，５）、 １９Ｇ（１，１）、 １７８（２
４，８） 、１７７（ｉｏ、［ｉ）、１６８（１，５）
、１３０（７，７）、１２９（１００）、１２１（５，
３）、１０１（［ｉ５．８＞。
４，８） 、１７７（ｉｏ、［ｉ）、１６８（１，５）
、１３０（７，７）、１２９（１００）、１２１（５，
３）、１０１（［ｉ５．８＞。
、 １
９１（１０，０） 、Ｈ−Ｎ ＮＩ Ｒ（ｄ −Ｍ
ｅ ２ Ｓ Ｏ）δｌ 、 １５（３１１，Ｌ 、Ｊ
−７，ｌ１ｌｚ） 、 ２．Ｇｌ（２１１，ｔ 、 Ｊ
＝Ｇ、ＯＩｌ’ｚ） 、 ２．８８（２＋１ 、 ｔ
、 Ｊ−８，０１１ｚ） 、４．０［ｉ （２＋１．Ｑ
、 Ｊ−７，１１１ｚ） 、４．４１３ （２１１，ｓ
）。
ｅ ２ Ｓ Ｏ）δｌ 、 １５（３１１，Ｌ 、Ｊ
−７，ｌ１ｌｚ） 、 ２．Ｇｌ（２１１，ｔ 、 Ｊ
＝Ｇ、ＯＩｌ’ｚ） 、 ２．８８（２＋１ 、 ｔ
、 Ｊ−８，０１１ｚ） 、４．０［ｉ （２＋１．Ｑ
、 Ｊ−７，１１１ｚ） 、４．４１３ （２１１，ｓ
）。
６、９８ （ｌｉｔ、ｄｔ 、 Ｊ−２，０，８，９１
１ｚ） 、 ７．３２（５１１，ｍ）、 ７．６７ （
ＩＩＩ。
１ｚ） 、 ７．３２（５１１，ｍ）、 ７．６７ （
ＩＩＩ。
ｄｄ 、 Ｊ＝５．８ 、８． ［１１１ｚ） 、 ７
．９３ （ＩＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ−２，５、１０，７１
１ｚ）。
．９３ （ＩＩＩ、ｄｄ 、 Ｊ−２，５、１０，７１
１ｚ）。
７．９８（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）、８．０８（ＩＩＩ、ｂ
ｒ ｓ） 、分析値：Ｃ２３Ｈ２、ＦＮ２０６（４４０
，２３）の計算値：Ｃ１Ｇ２．７２．Ｈ，４，８１，Ｎ
、 （ｉ、３Ｇ。実測値： Ｃ，Ｇ２．７５；Ｈ，４，
７９，Ｎ、 ［ｉ、２９゜ カーボネート殻： （Ｒ−−Ｃ００ＣＨ３） 一方法Ａ、２−プロパツー
ルから再結晶化した後の収率４５％； ｎ１９１７ｇ−
１８０℃；質量スペクトルＩＩｌ／ｃ（相対強度）Ｍ”
３７０（１（ｉ、７）、３２７（３，７）、２９４
（２４゜０）、２５１（１００）、２３５（１１，７）
。
ｒ ｓ） 、分析値：Ｃ２３Ｈ２、ＦＮ２０６（４４０
，２３）の計算値：Ｃ１Ｇ２．７２．Ｈ，４，８１，Ｎ
、 （ｉ、３Ｇ。実測値： Ｃ，Ｇ２．７５；Ｈ，４，
７９，Ｎ、 ［ｉ、２９゜ カーボネート殻： （Ｒ−−Ｃ００ＣＨ３） 一方法Ａ、２−プロパツー
ルから再結晶化した後の収率４５％； ｎ１９１７ｇ−
１８０℃；質量スペクトルＩＩｌ／ｃ（相対強度）Ｍ”
３７０（１（ｉ、７）、３２７（３，７）、２９４
（２４゜０）、２５１（１００）、２３５（１１，７）
。
２２２（３２，９）、２０５（０，４）、２０４（３，
８）、１９２（２９，８） 、１７ｇ（４２，５）、
１６４（２，２）、 １４９（５，８）； ＩＨ
−ＮＭＲ（Ａ６−１ｖ１ｅ２ＳＯ）δ３．８Ｇ（３１１
，ｓ）、４．５８（２１１，ｓ） 。
８）、１９２（２９，８） 、１７ｇ（４２，５）、
１６４（２，２）、 １４９（５，８）； ＩＨ
−ＮＭＲ（Ａ６−１ｖ１ｅ２ＳＯ）δ３．８Ｇ（３１１
，ｓ）、４．５８（２１１，ｓ） 。
７ 、０８（Ｉ１１、ｄｔ 、 Ｊ−２，Ｇ、 ９．１
１１ｚ） 、 ７．３２（５１１，ｓ） 、 ７．５５
（ｉ１１。
１１ｚ） 、 ７．３２（５１１，ｓ） 、 ７．５５
（ｉ１１。
ｄｄ、Ｊ＝５．９，８．７１１ｚ）、７．９５（ＩＩＩ
、ｄｄ、Ｊ−２，５，ｌＯ，６１１ｚ）。
、ｄｄ、Ｊ−２，５，ｌＯ，６１１ｚ）。
７．９９（ｌＩｌ、ｂｒ ｓ）、８．０７（ＩＩＩ、ｂ
ｒ ｓ） 、分析値：Ｃ１９Ｈ１５ＦＮ２０５（３７０
，１９）の計算値：Ｃ１６１，６２，Ｈ，４，０８；
Ｎ、 ７．５Ｂ。実Ａか１値： Ｃ，Ｇ１．６４゜Ｈ，
４，０？、Ｎ、 ７．５５゜ （Ｒ−−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３’）一方法Ａ；２−プロパ
ツールから再結晶化した後の収率５２％； ｍｐ１８９
−１９０℃；質量スペクトルＯ１／Ｑ（相対強度）Ｍ＋
３８４（８，８）、 ３４０（３，４）、 ３１２（３
３，２） 、２９７（５７，０）、２６９（７１，１）
、 ２５１（４７，１） 、２４０（１４，９）、 ２
２１（３３，６） 、２１２（７，１）、２０Ｇ（１０
，１）、１７８（＋００）、１５０（１０，６）、１２
１（１４，３）。
ｒ ｓ） 、分析値：Ｃ１９Ｈ１５ＦＮ２０５（３７０
，１９）の計算値：Ｃ１６１，６２，Ｈ，４，０８；
Ｎ、 ７．５Ｂ。実Ａか１値： Ｃ，Ｇ１．６４゜Ｈ，
４，０？、Ｎ、 ７．５５゜ （Ｒ−−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３’）一方法Ａ；２−プロパ
ツールから再結晶化した後の収率５２％； ｍｐ１８９
−１９０℃；質量スペクトルＯ１／Ｑ（相対強度）Ｍ＋
３８４（８，８）、 ３４０（３，４）、 ３１２（３
３，２） 、２９７（５７，０）、２６９（７１，１）
、 ２５１（４７，１） 、２４０（１４，９）、 ２
２１（３３，６） 、２１２（７，１）、２０Ｇ（１０
，１）、１７８（＋００）、１５０（１０，６）、１２
１（１４，３）。
９１（５１，５）、 Ｈ−ＮＭＲ（ｄｏ−Ｍｅ２ＳＯ
） δ１ 、２３ （３１１，ｔ 、 Ｊ−７，１１
１２） 、４．２６ （２＋１．４． Ｊ−７，１１１
ｚ） 、４．５８（２１１，ｓ） 、 ７．０８ （Ｉ
ＩＩ、ｄｔ 、 Ｊ−２，５、８，９１１ｚ） 、 ７
．３２（５１１，ｍ） 。
） δ１ 、２３ （３１１，ｔ 、 Ｊ−７，１１
１２） 、４．２６ （２＋１．４． Ｊ−７，１１１
ｚ） 、４．５８（２１１，ｓ） 、 ７．０８ （Ｉ
ＩＩ、ｄｔ 、 Ｊ−２，５、８，９１１ｚ） 、 ７
．３２（５１１，ｍ） 。
７．５３ （ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ−５，８，８，０１１ｚ
）、７．９４（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ−２，６゜１０．７１
１ｚ）、７．９９（ｌ１１．ｂｒ ｓ）、８．０７（Ｉ
ＩＩ、ｂｒ ｓ）。
）、７．９４（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ−２，６゜１０．７１
１ｚ）、７．９９（ｌ１１．ｂｒ ｓ）、８．０７（Ｉ
ＩＩ、ｂｒ ｓ）。
分析ｇ１： Ｃ２ｏＨ１７Ｆ Ｎ２０５（３８４，１９
）の計算値：Ｃ，８２，５２，Ｈ，４，４２，Ｎ、 ７
．２９゜実７１Ｐｊ値：Ｃ２Ｇ２．５９ 、Ｈ，４，
４１、Ｎ、 ６．９８゜（Ｒ−−ＣＯＯ（ＣＨ２）
５ ＣＨ３）一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化
した後の収率３１％；ａ＋ｐ１４４−１４５℃；質量ス
ペクトルｍ／ｅ（相対強度）Ｍ” 、 ４４０（＜
１）、３９７（０，６）、３７ｇ（＜１）、３５３（＜
１）、３１２（１８，１） 、 ２９４ （１，９）、
２８９ （６９，７）、２５１ （１６，７） 、２４
０ （４，３）。
）の計算値：Ｃ，８２，５２，Ｈ，４，４２，Ｎ、 ７
．２９゜実７１Ｐｊ値：Ｃ２Ｇ２．５９ 、Ｈ，４，
４１、Ｎ、 ６．９８゜（Ｒ−−ＣＯＯ（ＣＨ２）
５ ＣＨ３）一方法Ａ；２−プロパツールから再結晶化
した後の収率３１％；ａ＋ｐ１４４−１４５℃；質量ス
ペクトルｍ／ｅ（相対強度）Ｍ” 、 ４４０（＜
１）、３９７（０，６）、３７ｇ（＜１）、３５３（＜
１）、３１２（１８，１） 、 ２９４ （１，９）、
２８９ （６９，７）、２５１ （１６，７） 、２４
０ （４，３）。
２２１（１６，４） 、２１２（２，１） 、１９４（
２，０）、１７８（１００）、１６４（０，９）、１４
９（５，７）、１２１（９，２）、１０３（１，１）、
９１（２９，２） ；’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −
Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ０．８５（３１１，ｂｒｔ 、
Ｊ＝［ｉ、［１１１ｚ） 、 １．２４（ａ１１、ｎ
＋） 、 １．５８ （２ｔＬ＋ａ） 、 ４．２１（
２１１、ｔ 。
２，０）、１７８（１００）、１６４（０，９）、１４
９（５，７）、１２１（９，２）、１０３（１，１）、
９１（２９，２） ；’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ｄ −
Ｍ ｅ ２ Ｓ Ｏ）δ０．８５（３１１，ｂｒｔ 、
Ｊ＝［ｉ、［１１１ｚ） 、 １．２４（ａ１１、ｎ
＋） 、 １．５８ （２ｔＬ＋ａ） 、 ４．２１（
２１１、ｔ 。
Ｊ−（ｉ、４１１ｚ） 、４．５９ （２１１，ｓ）、
７ 、０（ｉ （Ｉ１１、ｄｉ 、 Ｊ−２，５，９
，０１１ｚ） 。
７ 、０（ｉ （Ｉ１１、ｄｉ 、 Ｊ−２，５，９
，０１１ｚ） 。
７．３１ （５１１，ｍ）、 ７．５４ （ＬＨ，ｄｄ
、 Ｊ−５，８、８，１ｉ１１ｚ） 、 ７．９［ｉ
（ｉ１１。
、 Ｊ−５，８、８，１ｉ１１ｚ） 、 ７．９［ｉ
（ｉ１１。
ｄｄ、Ｊ−２，５，ＩＯ，６１１ｚ）、８．００（ｌ１
１．ｂｒ ｓ）、８．０７（ｌ１１．ｂｒ ｓ）。
１．ｂｒ ｓ）、８．０７（ｌ１１．ｂｒ ｓ）。
分析値：Ｃ２４Ｈ２５ＦＮ２０５（４４０，２４）の計
算値：Ｃ，Ｇ５．４４ 、 Ｈ，５，７２，Ｎ、 ６．
３Ｂ、実ａＰＩＵｆｉ：Ｃ。
算値：Ｃ，Ｇ５．４４ 、 Ｈ，５，７２，Ｎ、 ６．
３Ｂ、実ａＰＩＵｆｉ：Ｃ。
６５．３１ 、Ｈ，５，８２，Ｎ、 ６．３ｇ。
Claims (33)
- （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＸおよびＹはそれぞれ水素、フルオロおよびク
ロルよりなる群から選択され；Ｒ＾１は２−チエニルお
よびベンジルよりなる群から選択され；かつＲは２〜１
０個の炭素原子を有するアルカノイル、５〜７個の炭素
原子を有するシクロアルキルカルボニル、７〜１０個の
炭素原子を有するフェニルアルカノイル、クロルベンゾ
イル、メトキシベンゾイル、テノイル、ω−アルコキシ
カルボニルアルカノイル（ここでアルコキシは１〜３個
の炭素原子を有しかつアルカノイルは３〜５個の炭素原
子を有する）、２〜１０個の炭素原子を有するアルコキ
シカルボニル、フェノキシカルボニル、１−（アシルオ
キシ）アルキル（ここでアシルは２〜４個の炭素原子を
有しかつアルキルは１〜４個の炭素原子を有する）、１
−（アルコキシカルボニルオキシ）アルキル（ここでア
ルコキシは２〜５個の炭素原子を有しかつアルキルは１
〜４個の炭素原子を有する）、１〜３個の炭素原子を有
するアルキルスルホニル、メチルフェニルスルホニルお
よびジアルキルホスホネート（ここでアルキルはそれぞ
れ１〜３個の炭素原子を有する）よりなる群から選択さ
れる］ を有する化合物。 - （２）Ｒ＾１が２−チエニルであり、Ｘがクロルであり
、かつＹが水素である請求項１記載の化合物。 - （３）Ｒが２〜１０個の炭素原子を有するアルカノイル
である請求項２記載の化合物。 - （４）Ｒがアセチルである請求項３記載の化合物。
- （５）Ｒがプロピオニルである請求項３記載の化合物。
- （６）Ｒがイソブチリルである請求項３記載の化合物。
- （７）Ｒが７〜１０個の炭素原子を有するフェニルアル
カノイルである請求項２記載の化合物。 - （８）Ｒがフェニルアセチルである請求項７記載の化合
物。 - （９）Ｒがω−アルコキシカルボニルアルカノイルであ
り、ここでアルコキシが１〜３個の炭素原子を有しかつ
アルカノイルが３〜５個の炭素原子を有する請求項２記
載の化合物。 - （１０）Ｒがω−エトキシカルボニルプロピオニルであ
る請求項９記載の化合物。 - （１１）Ｒが２〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルである請求項２記載の化合物。 - （１２）Ｒがメトキシカルボニルである請求項１１記載
の化合物。 - （１３）Ｒがエトキシカルボニルである請求項１１記載
の化合物。 - （１４）Ｒがｎ−ヘキソキシカルボニルである請求項１
１記載の化合物。 - （１５）Ｒが１−（アルコキシカルボニル）アルキルで
あり、ここでアルコキシが２〜５個の炭素原子を有しか
つアルキルが１〜４個の炭素原子を有する請求項２記載
の化合物。 - （１６）Ｒが１−（エトキシカルボニルオキシ）エチル
である請求項１５記載の化合物。 - （１７）Ｒが１〜３個の炭素原子を有するアルキルスル
ホニルである請求項２記載の化合物。 - （１８）Ｒがメチルスルホニルである請求項１７記載の
化合物。 - （１９）Ｒ＾１が２−チエニルであり、Ｘがフルオロで
ありかつＹがクロルである請求項１記載の化合物。 - （２０）Ｒが２〜１０個の炭素原子を有するアルカノイ
ルである請求項１９記載の化合物。 - （２１）Ｒがアセチルである請求項２０記載の化合物。
- （２２）Ｒがプロピオニルである請求項２０記載の化合
物。 - （２３）Ｒがイソブチリルである請求項２０記載の化合
物。 - （２４）Ｒが２〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルである請求項１９記載の化合物。 - （２５）Ｒがメトキシカルボニルである請求項２４記載
の化合物。 - （２６）Ｒがエトキシカルボニルである請求項２４記載
の化合物。 - （２７）Ｒがｎ−ヘキソキシカルボニルである請求項２
４記載の化合物。 - （２８）Ｒがベンジルであり、Ｘが水素でありかつＹか
フルオロである請求項１記載の化合物。 - （２９）Ｒが２〜１０個の炭素原子を有するアルカノイ
ルである請求項２８記載の化合物。 - （３０）Ｒがアセチルである請求項２９記載の化合物。
- （３１）Ｒが２〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニルである請求項２８記載の化合物。 - （３２）Ｒがメトキシカルボニルである請求項３１記載
の化合物。 - （３３）抗炎症上有効量の請求項１記載の化合物を哺乳
動物に投与することを特徴とする哺乳動物における炎症
の処置方法。
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