JPH0215058A - ２−置換−４−オキソテトラヒドロインドール類の製造方法 - Google Patents
２−置換−４−オキソテトラヒドロインドール類の製造方法Info
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- JPH0215058A JPH0215058A JP16436688A JP16436688A JPH0215058A JP H0215058 A JPH0215058 A JP H0215058A JP 16436688 A JP16436688 A JP 16436688A JP 16436688 A JP16436688 A JP 16436688A JP H0215058 A JPH0215058 A JP H0215058A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、２−置換−４−オキソテトラヒドロインドー
ル類の効率的な製造方法に関する。
ル類の効率的な製造方法に関する。
（従来の技術）
（式中、Ｒ１は炭化水素残基、Ｒ２， Ｒ３， Ｒ
４及びＲ５は水素原子または炭化水素残基、Ｒ６は水素
原子または低級アルキル基を示す。） て示される２−置換−４−オキソテＩ・ラヒトロイント
ール類は、循環器系治療剤［メビントロール」や「ボビ
ントロール」及びそれらの類縁体の合成中間体として有
用なことが知られている。かかる化合物の合成法として
、従来から後記−数式（ＩＩ）で示されるような１−ア
シルメチルシクロヘキサン−２，６−ジオン類と７ミノ
化剤とを無水メタノール中で高温、高圧下で反応させる
方法（Ｃｈｅｍ。
４及びＲ５は水素原子または炭化水素残基、Ｒ６は水素
原子または低級アルキル基を示す。） て示される２−置換−４−オキソテＩ・ラヒトロイント
ール類は、循環器系治療剤［メビントロール」や「ボビ
ントロール」及びそれらの類縁体の合成中間体として有
用なことが知られている。かかる化合物の合成法として
、従来から後記−数式（ＩＩ）で示されるような１−ア
シルメチルシクロヘキサン−２，６−ジオン類と７ミノ
化剤とを無水メタノール中で高温、高圧下で反応させる
方法（Ｃｈｅｍ。
Ｂｅｒ．８ｆ１ ２７＋（１９５５）他）が知られてい
る。
る。
しかしながら、この方法では（１）目的物を収率良く得
ることができない、 （２）反応ｉｆｆから目的物を回
収するにあたり、まず反応液から溶剤や低沸点化合物を
減圧下に留去し、さらに残留物に水を加えて有機層を有
機溶剤で抽出し、次いて溶剤を留去するという極めて複
雑な操作を行わなけれはならない、 （３）高圧下で反
応を実施するために特殊な設備、装置が必要となり経済
的でない等の問題点があった。
ることができない、 （２）反応ｉｆｆから目的物を回
収するにあたり、まず反応液から溶剤や低沸点化合物を
減圧下に留去し、さらに残留物に水を加えて有機層を有
機溶剤で抽出し、次いて溶剤を留去するという極めて複
雑な操作を行わなけれはならない、 （３）高圧下で反
応を実施するために特殊な設備、装置が必要となり経済
的でない等の問題点があった。
一方、４−オキソテトラヒドロクマロンカルホン酸、２
−アルコキシ−４−オキソヘキサヒドロクマロン、１−
（２，２−ジアルコキシエチル）シクロヘキサン−２，
６−シオン等の４−オキソテトラヒドロインドール類の
前駆体と水溶性アミノ化剤を高温下に水中で反応させ４
−オキソテトラヒドロインドール ２２８４５６号公報）が知られている。
−アルコキシ−４−オキソヘキサヒドロクマロン、１−
（２，２−ジアルコキシエチル）シクロヘキサン−２，
６−シオン等の４−オキソテトラヒドロインドール類の
前駆体と水溶性アミノ化剤を高温下に水中で反応させ４
−オキソテトラヒドロインドール ２２８４５６号公報）が知られている。
しかしながら、この方法では実際に原料として使用され
ている前駆体は上記のものに限られており、１−アシル
メチルシクロヘキサン−２，６−ジオン構造のものにつ
いては具体的な報告がなく、このような前駆体を水中で
反応させたときにとのような挙動を示すかについての知
見は得られていなかった。
ている前駆体は上記のものに限られており、１−アシル
メチルシクロヘキサン−２，６−ジオン構造のものにつ
いては具体的な報告がなく、このような前駆体を水中で
反応させたときにとのような挙動を示すかについての知
見は得られていなかった。
（発明が解決しようとする課題）
そこで本発明者らは従来技術のかがる欠点を解決すべく
鋭意検討を進めた結果、原料として１−アシルメチルシ
クロｌ＼キサン−２，６−ジオン類を、反応溶剤として
水を用いれは目的物を収率よく、且つ、後処理も容易に
得られること、又、常圧ないしは低圧下で反応を実施す
ることができろため特殊な設備、装置を必要としないこ
とを見い出し、その知見に基づいて本発明を完成するに
到った。
鋭意検討を進めた結果、原料として１−アシルメチルシ
クロｌ＼キサン−２，６−ジオン類を、反応溶剤として
水を用いれは目的物を収率よく、且つ、後処理も容易に
得られること、又、常圧ないしは低圧下で反応を実施す
ることができろため特殊な設備、装置を必要としないこ
とを見い出し、その知見に基づいて本発明を完成するに
到った。
（課題を解決するための手段）
かくして本発明によれは、１−アシルメチルシクロヘキ
サン−２，６−ジオン類と水溶性アミノ化剤を高温下に
水中で反応させ２−置換−４−オキソテトラヒドロイン
ドール類を合成した後、反応ｉαを冷却して２ ａｌ
！ｌｌ！＋４−オキソテトラヒドロインドール類を析出
し回収することを特徴とする２装置ＪｉＪー４ーオキソ
テトラヒドロインドール類の製造方法が提供される。
サン−２，６−ジオン類と水溶性アミノ化剤を高温下に
水中で反応させ２−置換−４−オキソテトラヒドロイン
ドール類を合成した後、反応ｉαを冷却して２ ａｌ
！ｌｌ！＋４−オキソテトラヒドロインドール類を析出
し回収することを特徴とする２装置ＪｉＪー４ーオキソ
テトラヒドロインドール類の製造方法が提供される。
本発明において原料として用いられる１−アシルメチル
シクロｌスキサン−２，６−ジオン類は下記一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるものである。
シクロｌスキサン−２，６−ジオン類は下記一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるものである。
（式中、Ｒ１は炭化水素残基、Ｒ２， Ｒ３， Ｒ
４及びＲ５は水素原子または炭化水素残基を示す。）一
般式（ｎ）におけるＲ１、Ｒ２， Ｒ３， Ｒ４及
びＲ５て示される炭化水素残基の具体的な例として、メ
チル基、エチル基、１１−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、１１−オクチ
ル基、シクロＪ＼キシルメチル基なとのアルキル基、シ
クロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
なとのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基などのアリール基、ベンジルフェニルエチル基、
ｎ−メチルペンシル基などのアラルキル基などを挙げる
ことができ、好ましくは炭素数１５以下のもの、さらに
好ましくは炭素数５以下のアルキル基である。
４及びＲ５は水素原子または炭化水素残基を示す。）一
般式（ｎ）におけるＲ１、Ｒ２， Ｒ３， Ｒ４及
びＲ５て示される炭化水素残基の具体的な例として、メ
チル基、エチル基、１１−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、１１−オクチ
ル基、シクロＪ＼キシルメチル基なとのアルキル基、シ
クロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
なとのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基などのアリール基、ベンジルフェニルエチル基、
ｎ−メチルペンシル基などのアラルキル基などを挙げる
ことができ、好ましくは炭素数１５以下のもの、さらに
好ましくは炭素数５以下のアルキル基である。
本発明ではアミノ化剤として水溶性の７ミノ化剤が用い
られる。その具体的な例として、アンモニア、塩化アン
モニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム、リン酸アンモニウムなどの無４［アンモ
ニウム塩、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、プロ
ピオン酸アンモニウム、酪酸アンモニウム、ラウリン酸
アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香酸ア
ンモニウム、シュウ酸アンモニウム、マロン酸アンモニ
ウム、グルタル酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウ
ム、フタル酸アンモニウム、ｌ＼ンゼインルホン酸アン
モニウムなとの有機酸アンモニウム塩、メチルアミノ、
エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノなとの低
級アミノ等が例示される。特に実用上、アンモニア水ま
たは無水アンモニアが好ましい。
られる。その具体的な例として、アンモニア、塩化アン
モニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム、リン酸アンモニウムなどの無４［アンモ
ニウム塩、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、プロ
ピオン酸アンモニウム、酪酸アンモニウム、ラウリン酸
アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香酸ア
ンモニウム、シュウ酸アンモニウム、マロン酸アンモニ
ウム、グルタル酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウ
ム、フタル酸アンモニウム、ｌ＼ンゼインルホン酸アン
モニウムなとの有機酸アンモニウム塩、メチルアミノ、
エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノなとの低
級アミノ等が例示される。特に実用上、アンモニア水ま
たは無水アンモニアが好ましい。
アミノ化剤の使用量は１−アシルメチルシクロヘキサン
−２，６−ジオン類に対して、通常、１〜１０当竜、好
ましくは１〜５当潰てあり、特に好ましくは１．５〜３
．５当量である。アミノ化剤は多量使用しても特に差し
支えないが、大過剰量使用しても格別の意味がない。
−２，６−ジオン類に対して、通常、１〜１０当竜、好
ましくは１〜５当潰てあり、特に好ましくは１．５〜３
．５当量である。アミノ化剤は多量使用しても特に差し
支えないが、大過剰量使用しても格別の意味がない。
本発明においては、溶剤として水が用いられるが、本発
明の効果を本質的に妨げない限り水溶性有機溶剤を併用
してもよい。用いられる水溶性有機溶剤の具体的な例と
しては、例えはメタノール、エタノール、１】−プロパ
ツール、１ｓｏ−プロパツール、１１−ブタノ、−ル、
１ｓｏ−フタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アミノ
アルコール、エチレングリコール、グリセリンなどのア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリ
コールモノフ′チルエーテルなとのエーテル失頁、酉ヤ
酸エチルなとのエステル類などが挙げられる。これら水
溶性有機溶剤の許容割合は、通常、水との合計機中５０
重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。
明の効果を本質的に妨げない限り水溶性有機溶剤を併用
してもよい。用いられる水溶性有機溶剤の具体的な例と
しては、例えはメタノール、エタノール、１】−プロパ
ツール、１ｓｏ−プロパツール、１１−ブタノ、−ル、
１ｓｏ−フタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アミノ
アルコール、エチレングリコール、グリセリンなどのア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリ
コールモノフ′チルエーテルなとのエーテル失頁、酉ヤ
酸エチルなとのエステル類などが挙げられる。これら水
溶性有機溶剤の許容割合は、通常、水との合計機中５０
重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。
使用する溶剤の使用量は均一反応が可能で、かつ反応後
に系を冷却することにより生成した２−置換−４−オキ
ソテトラヒドロ、インドール類か析出しするような範囲
で選択される。その範囲は原料や溶剤の種類により必ず
しも一定ではないが、簡単な予備試験を行うことにより
適宜決定することができる。
に系を冷却することにより生成した２−置換−４−オキ
ソテトラヒドロ、インドール類か析出しするような範囲
で選択される。その範囲は原料や溶剤の種類により必ず
しも一定ではないが、簡単な予備試験を行うことにより
適宜決定することができる。
その範囲は一般に１−アシルメチルシクロヘキサン−２
，６−シオンに対して１〜１００重量倍程度であり、好
ましくは４〜３０重重倍程度である。
，６−シオンに対して１〜１００重量倍程度であり、好
ましくは４〜３０重重倍程度である。
反応は１−アシルメチルシクロヘキサン−２゜６−ジオ
ン類と溶剤から得られた溶液あるいはＨ＝、％濁液中ヘ
アミノ化剤を連続的あるいは断続的に添加していく方法
、アミノ化剤を反応開始時に全ｌ添加する方法、溶剤中
へ１−アシルメチルシクロヘキサン−２，６−ジオン類
とアミノ化剤を同時に添加する方法、溶剤とアミノ化剤
の混合溶液中に１−アシルメチルシクロヘキサン−２，
６−ジオン類を連続的あるいは断続的に添加する方法等
により行われる。
ン類と溶剤から得られた溶液あるいはＨ＝、％濁液中ヘ
アミノ化剤を連続的あるいは断続的に添加していく方法
、アミノ化剤を反応開始時に全ｌ添加する方法、溶剤中
へ１−アシルメチルシクロヘキサン−２，６−ジオン類
とアミノ化剤を同時に添加する方法、溶剤とアミノ化剤
の混合溶液中に１−アシルメチルシクロヘキサン−２，
６−ジオン類を連続的あるいは断続的に添加する方法等
により行われる。
本発明における反応は系が均一になるような温度条件下
で行われる。反応系は高温になるほど均一化しやすいの
で、通常、５０〜２００°Ｃ１好ましくは７０〜１５０
℃の温度範囲が選択される。
で行われる。反応系は高温になるほど均一化しやすいの
で、通常、５０〜２００°Ｃ１好ましくは７０〜１５０
℃の温度範囲が選択される。
反応圧力は常圧もしくは加圧のいずれてもよく、加圧の
場合は数Ｋ ｇ ／ ｃ ｍ２程度までの範囲で選択さ
れる。
場合は数Ｋ ｇ ／ ｃ ｍ２程度までの範囲で選択さ
れる。
本発明においては、反応終了後、系を冷却することによ
り生成した２−置換−４−オキソテトラヒドロインドー
ル類の析出が行われる。冷却に際しての温度は、通常、
５０℃以下であり、好ましくは０〜２０℃の範囲である
。この操作で析出した２−置換−４−オキソテトラヒド
ロインドール類は、次いて常法にしたがって水層から分
離した後、必要に応じ冷却した水で洗浄後、乾燥される
。
り生成した２−置換−４−オキソテトラヒドロインドー
ル類の析出が行われる。冷却に際しての温度は、通常、
５０℃以下であり、好ましくは０〜２０℃の範囲である
。この操作で析出した２−置換−４−オキソテトラヒド
ロインドール類は、次いて常法にしたがって水層から分
離した後、必要に応じ冷却した水で洗浄後、乾燥される
。
（発明の効果）
かくして本発明によれば従来法に比して高収率で２−置
換−４−オキソテトラヒドロインドール類を得ることが
できる。このように目的物を高収率で得られるという効
果は前述の従来法からは予期できぬものである。
換−４−オキソテトラヒドロインドール類を得ることが
できる。このように目的物を高収率で得られるという効
果は前述の従来法からは予期できぬものである。
また、本発明では従来法に比してはるかに低圧力下で反
応を実施することができるために、特殊な設備や装置が
不要であり、経済的である。
応を実施することができるために、特殊な設備や装置が
不要であり、経済的である。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％は特に
断わりのない限り重量基準である。
。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％は特に
断わりのない限り重量基準である。
実施例１
［２−メチ１ト４−オキソ−４，５，６，７’ｒ）ラヒ
ド０イツト−１１の合成］反応器に１−アセトニルシク
ロヘキサン−２゜６−ジオン１００部、水１０００部及
び２８％アンモニア水１１０部を入れ均一に溶解後、加
熱し１１０℃で３時間、１３０℃で１０時間反応させた
。反応器の内圧は最高３Ｋｇ／ｃｍ２を示した。
ド０イツト−１１の合成］反応器に１−アセトニルシク
ロヘキサン−２゜６−ジオン１００部、水１０００部及
び２８％アンモニア水１１０部を入れ均一に溶解後、加
熱し１１０℃で３時間、１３０℃で１０時間反応させた
。反応器の内圧は最高３Ｋｇ／ｃｍ２を示した。
反応終了後、５°Ｃまて冷却し析出した結晶を濾別し、
水洗、乾燥したところ２−メチル−４−オキソ−４，５
，６，７−チトラヒトロインｌζ−ル６２部を得た。融
点は２０５〜２０７℃、収率はｌ−アセトニルシクロヘ
キサン−２，６−シオン基準で７０モル％てあった。
水洗、乾燥したところ２−メチル−４−オキソ−４，５
，６，７−チトラヒトロインｌζ−ル６２部を得た。融
点は２０５〜２０７℃、収率はｌ−アセトニルシクロヘ
キサン−２，６−シオン基準で７０モル％てあった。
実施例２
［２−メツ１１４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒ
ビロインド’−ＩＬの合成］２８％アンモニア水１１０
部に代えて酢酸アンモニラｌ、１１５部を用い還流下に
１５時間反応させること以外は実施例１と同様に操作を
行ったところ２−メチル−４−オキソ−４，５，６，７
−チトラヒドロイントール ２０／ｌ〜２０６°Ｃ１収率は１−アセトニルシクロヘ
キサン−２，６−ジオン基準で６５モル％であった。
ビロインド’−ＩＬの合成］２８％アンモニア水１１０
部に代えて酢酸アンモニラｌ、１１５部を用い還流下に
１５時間反応させること以外は実施例１と同様に操作を
行ったところ２−メチル−４−オキソ−４，５，６，７
−チトラヒドロイントール ２０／ｌ〜２０６°Ｃ１収率は１−アセトニルシクロヘ
キサン−２，６−ジオン基準で６５モル％であった。
比較例１
［２−メチド４−オキソ−４，５，（３，７−チトラヒ
ド０インビールの合成コ反応器に１−アセトニルシクロ
ヘキサン−２゜６−ジオン１００部、無水メタノール１
０００部にアンモニア３０部を溶解したアンモニアのメ
タノール溶）夜を入れ、１５０°Ｃで１２時間反応させ
た。反応器の内圧は最高３０ Ｋ ｇ／ ｃ ｍ２を示
した。
ド０インビールの合成コ反応器に１−アセトニルシクロ
ヘキサン−２゜６−ジオン１００部、無水メタノール１
０００部にアンモニア３０部を溶解したアンモニアのメ
タノール溶）夜を入れ、１５０°Ｃで１２時間反応させ
た。反応器の内圧は最高３０ Ｋ ｇ／ ｃ ｍ２を示
した。
反応終了後、メタノールを留去し残渣に水８００部を加
えてエーテル抽出を行った。エーテル留去後、水を加え
て再結晶を行ったところ２−メチル−４−オキソ−４，
５，６，７−チトラヒトロイント−ル３５部を得た。融
点は２０４〜２０７℃、収率は１−アセトニルシクロヘ
キサン−２，６−ジオン基準で４０モル％であった。
えてエーテル抽出を行った。エーテル留去後、水を加え
て再結晶を行ったところ２−メチル−４−オキソ−４，
５，６，７−チトラヒトロイント−ル３５部を得た。融
点は２０４〜２０７℃、収率は１−アセトニルシクロヘ
キサン−２，６−ジオン基準で４０モル％であった。
このように比較例１の方法では実施例１及び２の方法に
比べ目的物を収率良く得ることができないうえに、３０
Ｋ ｇ／ ｃ ｍ”というはるかに高圧下て反応を実
施しなけれはならなかった。
比べ目的物を収率良く得ることができないうえに、３０
Ｋ ｇ／ ｃ ｍ”というはるかに高圧下て反応を実
施しなけれはならなかった。
実施例３
［２＋３−Ｊ−メチド４−オキソ−４，５，６，７−チ
トラヒトーロイントールの合成コ反応器に１−アセトニ
ルシクロヘキサン−２゜６−ジオンの代わりに１−（１
−メチルアセトニル）シクロヘキサン−２，６−ジオン
１００部を用いること以外は実施例１と同様に操作を行
ったところ２，３−ジメチル−４−オキソ−４，５゜６
．７−テトラヒドロインドール５９部を得た。
トラヒトーロイントールの合成コ反応器に１−アセトニ
ルシクロヘキサン−２゜６−ジオンの代わりに１−（１
−メチルアセトニル）シクロヘキサン−２，６−ジオン
１００部を用いること以外は実施例１と同様に操作を行
ったところ２，３−ジメチル−４−オキソ−４，５゜６
．７−テトラヒドロインドール５９部を得た。
融点は２２３〜２２５°Ｃ１収率は１−（ｌ−メチルア
セトニル）シクロヘキサン−２，６−ジオン基準て６６
モル％であった。
セトニル）シクロヘキサン−２，６−ジオン基準て６６
モル％であった。
特許出願人 日本七オン株式会社
Claims (1)
- （１）１−アシルメチルシクロヘキサン−２，６−ジオ
ン類と水溶性アミノ化剤を高温下に水中で反応させ２−
置換−４−オキソテトラヒドロインドール類を合成した
後、反応液を冷却して２−置換−４−オキソテトラヒド
ロインドール類を析出し回収することを特徴とする２−
置換−４−オキソテトラヒドロインドール類の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63164366A JP2704267B2 (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | ２−置換−４−オキソテトラヒドロインドール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63164366A JP2704267B2 (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | ２−置換−４−オキソテトラヒドロインドール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0215058A true JPH0215058A (ja) | 1990-01-18 |
| JP2704267B2 JP2704267B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=15791778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63164366A Expired - Fee Related JP2704267B2 (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | ２−置換−４−オキソテトラヒドロインドール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2704267B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002070477A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-09-12 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | 2-methylindole-4-acetic acid, process for producing the same, and process for producing intermediate therefor |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3467755A (en) * | 1966-05-11 | 1969-09-16 | Endo Lab | Compositions and methods for producing sedation and tranquilization with substituted 4,5,6,7- tetrahydro-4-oxindoles |
-
1988
- 1988-07-01 JP JP63164366A patent/JP2704267B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3467755A (en) * | 1966-05-11 | 1969-09-16 | Endo Lab | Compositions and methods for producing sedation and tranquilization with substituted 4,5,6,7- tetrahydro-4-oxindoles |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002070477A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-09-12 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | 2-methylindole-4-acetic acid, process for producing the same, and process for producing intermediate therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2704267B2 (ja) | 1998-01-26 |
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