JPH02152165A - 鉛蓄電池の陽極用基板の製造法 - Google Patents
鉛蓄電池の陽極用基板の製造法Info
- Publication number
- JPH02152165A JPH02152165A JP63306514A JP30651488A JPH02152165A JP H02152165 A JPH02152165 A JP H02152165A JP 63306514 A JP63306514 A JP 63306514A JP 30651488 A JP30651488 A JP 30651488A JP H02152165 A JPH02152165 A JP H02152165A
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- layer
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/68—Selection of materials for use in lead-acid accumulators
- H01M4/685—Lead alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、メインテナンスフリー形、バイポーラ形など
の鉛蓄電池の陽極用基板に関する。
の鉛蓄電池の陽極用基板に関する。
従来の鉛蓄電池の陽極板は、鉛又は鉛合金の基板、多く
の場合、格子状の多孔基板に陽極活物質を充填塗着して
成るものであるが、これを鉛蓄電池に用いた場合、過放
電後長期間放置されると、充電性能が低下し、遂には使
用不可能となる欠点があった。
の場合、格子状の多孔基板に陽極活物質を充填塗着して
成るものであるが、これを鉛蓄電池に用いた場合、過放
電後長期間放置されると、充電性能が低下し、遂には使
用不可能となる欠点があった。
この欠点を解消するため、種々の試みかなされているが
、その中に鉛格子基板を本体とし、その表面にＳｎＯ２
の塗膜を形成して成る陽・傾用格子基板が提案されてい
る。そのＳｎＯ２の塗膜の形成方法は、鉛格子基板を本
体とし、その表面にスズ酸のゲル溶液を均一な層に塗布
形成し、次でこれを加熱、脱水することにより、その基
板表面にＳｎＯ２塗膜を生成せしめる方法である。
、その中に鉛格子基板を本体とし、その表面にＳｎＯ２
の塗膜を形成して成る陽・傾用格子基板が提案されてい
る。そのＳｎＯ２の塗膜の形成方法は、鉛格子基板を本
体とし、その表面にスズ酸のゲル溶液を均一な層に塗布
形成し、次でこれを加熱、脱水することにより、その基
板表面にＳｎＯ２塗膜を生成せしめる方法である。
従来の鉛格子基板本体にＳｎＯ，被膜を上記の方法で形
成するときは、その過放電後長期間放電後の充電性能は
向上するが、所定の充電容量を得るまでに比較的時間が
か−り又、充放電の繰り返しで該ＳｎＯ２塗膜は、比較
的容易に剥離する傾向がある。
成するときは、その過放電後長期間放電後の充電性能は
向上するが、所定の充電容量を得るまでに比較的時間が
か−り又、充放電の繰り返しで該ＳｎＯ２塗膜は、比較
的容易に剥離する傾向がある。
本発明は、上記従来の課題を改善し、過放電後長期間放
電後の充電性能を向上し、又、堅牢且つ導電性の良好な
５ｎＯ２−Ｓｎ −ＳｎＰｂの複合被膜を基板本体の表
面に形成された鉛蓄電池の陽極用基板の製造法を提供す
るもので、鉛又は鉛合金基板本体の表面にＳｎの被膜を
形成し、次でこれを加熱することを特徴とする。
電後の充電性能を向上し、又、堅牢且つ導電性の良好な
５ｎＯ２−Ｓｎ −ＳｎＰｂの複合被膜を基板本体の表
面に形成された鉛蓄電池の陽極用基板の製造法を提供す
るもので、鉛又は鉛合金基板本体の表面にＳｎの被膜を
形成し、次でこれを加熱することを特徴とする。
鉛又は鉛合金基板本体の表面にＳｎの被膜を形成した後
、これを加熱するときはそのＳｎ被膜の表面はＳｎＯ２
に酸化すると同時に、その内側はＳｎ層のま−残り、そ
の一部は基板本体内に浸透し、又その界面は、該本体の
表面のｐｂとの合金を形成した該基板本体と一体の堅牢
な複合被膜に形成される。
、これを加熱するときはそのＳｎ被膜の表面はＳｎＯ２
に酸化すると同時に、その内側はＳｎ層のま−残り、そ
の一部は基板本体内に浸透し、又その界面は、該本体の
表面のｐｂとの合金を形成した該基板本体と一体の堅牢
な複合被膜に形成される。
このようにして製造された本発明の該陽極用基板を鉛蓄
電池の陽極板として用いるときは、該電池を過放電して
も、本発明の前記被膜によりその基板本体の表面と活物
質の界面に従来生成される不可塑性のＰｔ１ＳＯ４など
の高インピーダンス層の形成は抑止され、長時間放置後
の充電性を向上するばかりでなく、所定容Ｍまでの充電
時間の短縮をもたらすと共に、基板本体にＳｎ、ｐｂの
金属相互で結着しているので５基体本体に強固に密着し
て居り、剥離が防止される堅牢な被膜を提供し使用寿命
が延長する。
電池の陽極板として用いるときは、該電池を過放電して
も、本発明の前記被膜によりその基板本体の表面と活物
質の界面に従来生成される不可塑性のＰｔ１ＳＯ４など
の高インピーダンス層の形成は抑止され、長時間放置後
の充電性を向上するばかりでなく、所定容Ｍまでの充電
時間の短縮をもたらすと共に、基板本体にＳｎ、ｐｂの
金属相互で結着しているので５基体本体に強固に密着し
て居り、剥離が防止される堅牢な被膜を提供し使用寿命
が延長する。
次に本発明の実施例につき説明する。
自動車、二輪車などの鉛蓄電池用の通常の陽極板やバイ
ポーラ鉛蓄電池の陽極板には、その基板として鋳造方式
、打ち抜き方式、エキスバンド方式などにより活物質充
填用の多数の孔を設けた鉛又は鉛合金基板、或いは囲枠
に囲まれた方形の活物質充填用四部を設けた鉛又は鉛合
金基板かあるが、以下には、多数の活物質充填用孔を設
けた多孔基板、一般には、格子状多孔基板の製造法を例
として説明する。
ポーラ鉛蓄電池の陽極板には、その基板として鋳造方式
、打ち抜き方式、エキスバンド方式などにより活物質充
填用の多数の孔を設けた鉛又は鉛合金基板、或いは囲枠
に囲まれた方形の活物質充填用四部を設けた鉛又は鉛合
金基板かあるが、以下には、多数の活物質充填用孔を設
けた多孔基板、一般には、格子状多孔基板の製造法を例
として説明する。
先ず、Ｐｂ−５ｎ−Ｃａ合金（Ｃａ０．０５１％、Ｓｎ
Ｏ，５１％、残部Ｐｂ）を材料とし、鋳造法により、
又は肉薄の該鉛合金圧延素板を打ち抜き又はエキスバン
ド方式により、格子基板本体を作成する。
Ｏ，５１％、残部Ｐｂ）を材料とし、鋳造法により、
又は肉薄の該鉛合金圧延素板を打ち抜き又はエキスバン
ド方式により、格子基板本体を作成する。
次でその表面にＳｎメッキ処理を施す。メッキ処理は、
電解メッキでもよいが、電解メッキ設備などの設備、並
びに製造コストに徴し、無電解メッキ処理が好ましい。
電解メッキでもよいが、電解メッキ設備などの設備、並
びに製造コストに徴し、無電解メッキ処理が好ましい。
その１例は、０．０５Ｍ濃度の塩酸水溶液に該格子基板
本体を浸漬し、表面処理を行い、水洗乾燥後、Ｓｎメッ
キ浴に浸漬する。そのメッキ浴は例えば、０．ＯＩＭＨ
Ｃｌ、Ｉ Ｍｏｌ／Ｊ） ５ｎＣ１□の水溶液から成る
。このメッキ浴に１分間浸漬した後水洗する。
本体を浸漬し、表面処理を行い、水洗乾燥後、Ｓｎメッ
キ浴に浸漬する。そのメッキ浴は例えば、０．ＯＩＭＨ
Ｃｌ、Ｉ Ｍｏｌ／Ｊ） ５ｎＣ１□の水溶液から成る
。このメッキ浴に１分間浸漬した後水洗する。
然るときは、その表面にＳｎメッキ被膜が生成する。次
でこれを水洗後、２８０’Ｃの電気炉で３０分間熱処理
して本発明の陽極用鉛格子基板を得る。この基板本体の
表面の被膜につき、ＥＰＨＡによるＳｎの線分析を行っ
た所、その被膜の表面は５ｎ０２が形成されて居り、そ
の内側は、Ｓｎとｐｂ−８ｎの合金とから成る金属層が
認められ、且つその基板本体の内部にまでｓｎが浸透し
ていることが認められた。
でこれを水洗後、２８０’Ｃの電気炉で３０分間熱処理
して本発明の陽極用鉛格子基板を得る。この基板本体の
表面の被膜につき、ＥＰＨＡによるＳｎの線分析を行っ
た所、その被膜の表面は５ｎ０２が形成されて居り、そ
の内側は、Ｓｎとｐｂ−８ｎの合金とから成る金属層が
認められ、且つその基板本体の内部にまでｓｎが浸透し
ていることが認められた。
上記の鉛合金を材料とし、鋳造法により作製した格子基
板本体に上記の拳法の被膜形成処理を施して製造した本
発明の陽極用格子基板をＡとし、上記の鉛合金の肉薄圧
延板をエキスバンド方式により作製した格子基板本体に
、上記の拳法の被膜形成処理を施してＶ造した本発明の
陽極用基板をＢとし、比較のため、上記の鉛合金の肉薄
圧延板をエキスバンド方式により作製した格子基板本体
に、スズ酸（Ｉ＋、（０）１）２ ）のゲル溶液を塗布
し、その一定の厚さの塗布層を形成した後、加熱、脱水
して該格子基板本体の表面に５ｎ０２被膜を形成した陽
極用基板をＣとし、又、基板本体表面を無処理の従来の
鋳造法により作成し格子基板をＸとし、基板本体表面を
無処理の従来のエキスバンド方式により作成した格子基
板をＢ′とした。
板本体に上記の拳法の被膜形成処理を施して製造した本
発明の陽極用格子基板をＡとし、上記の鉛合金の肉薄圧
延板をエキスバンド方式により作製した格子基板本体に
、上記の拳法の被膜形成処理を施してＶ造した本発明の
陽極用基板をＢとし、比較のため、上記の鉛合金の肉薄
圧延板をエキスバンド方式により作製した格子基板本体
に、スズ酸（Ｉ＋、（０）１）２ ）のゲル溶液を塗布
し、その一定の厚さの塗布層を形成した後、加熱、脱水
して該格子基板本体の表面に５ｎ０２被膜を形成した陽
極用基板をＣとし、又、基板本体表面を無処理の従来の
鋳造法により作成し格子基板をＸとし、基板本体表面を
無処理の従来のエキスバンド方式により作成した格子基
板をＢ′とした。
これら夫々の格子基板Ａ、Ｂ、Ｃ，λ、Ｂ′に常法によ
り陽極活物質を同量均一に充填し、化成し、水洗、乾燥
して夫々の陽極板を多数枚作成し、これらを使用して公
称容ｉ ４０Ａｈ／ Ｓ ＨＲの鉛蓄電池を夫々作成し
、その夫々について過放電放置試験を実施した。試験榮
件は、各電池をＳＨＲ放電後、消費電力１０Ｗのランプ
を点灯させ４０°Ｃ１１４日間放電させ、更に開路状態
で４０°Ｃ１１４日間放置し、その後、２５℃において
回復充電として、定電圧充電（１６，ＯＶ、Ｈａｘ電流
２５Ａ）を４０分間実施した。
り陽極活物質を同量均一に充填し、化成し、水洗、乾燥
して夫々の陽極板を多数枚作成し、これらを使用して公
称容ｉ ４０Ａｈ／ Ｓ ＨＲの鉛蓄電池を夫々作成し
、その夫々について過放電放置試験を実施した。試験榮
件は、各電池をＳＨＲ放電後、消費電力１０Ｗのランプ
を点灯させ４０°Ｃ１１４日間放電させ、更に開路状態
で４０°Ｃ１１４日間放置し、その後、２５℃において
回復充電として、定電圧充電（１６，ＯＶ、Ｈａｘ電流
２５Ａ）を４０分間実施した。
その結果を添付図面に示す。図面は、充電々気量と充電
時間との関係を示し、鎖国より明らかなように、本発明
の陽極用基板Ａ及びＢを使用した電池の回復充電性へ及
びＢ１は、無処理基板を使用した電池の回復充電性ん及
びＢ１よりはもとより従来の改善型である基板を使用し
た電池のそれよりも著しく向上していることが確３、召
された。
時間との関係を示し、鎖国より明らかなように、本発明
の陽極用基板Ａ及びＢを使用した電池の回復充電性へ及
びＢ１は、無処理基板を使用した電池の回復充電性ん及
びＢ１よりはもとより従来の改善型である基板を使用し
た電池のそれよりも著しく向上していることが確３、召
された。
この充放電は多数回繰り返した後、夫々の電池を解体し
、その夫々の陽極用格子基板を観察しな所、基板Ｃの５
ｎ０２被膜に部分的な亀裂や剥離が認められたが、本発
明の基板Ａ及びＢの被膜は全く異常が認められなかった
。
、その夫々の陽極用格子基板を観察しな所、基板Ｃの５
ｎ０２被膜に部分的な亀裂や剥離が認められたが、本発
明の基板Ａ及びＢの被膜は全く異常が認められなかった
。
このように本発明によるときは、鉛又鉛合金の基板を本
体とし、その表面にＳｎの被膜を形成後、これに加熱処
理を施したので、これを陽極板とし電池に組み込み使用
するときは、その電池の放電放置後の回復充電性は著し
く向上し、電池寿命の延長をもたらず等の効果を有する
。
体とし、その表面にＳｎの被膜を形成後、これに加熱処
理を施したので、これを陽極板とし電池に組み込み使用
するときは、その電池の放電放置後の回復充電性は著し
く向上し、電池寿命の延長をもたらず等の効果を有する
。
この場合、Ｓｎの被膜をメッキで行い、次でこれを加熱
するときは、基板本体と一体の堅牢な半導電乃至導電性
被膜を形成し得られる効果を有する。
するときは、基板本体と一体の堅牢な半導電乃至導電性
被膜を形成し得られる効果を有する。
図面は本発明の基板を使用した陽極板と従来の基板を使
用した陽極板を夫々組み込んだ人々の電池の回復充電性
の比較グラフを示す。
用した陽極板を夫々組み込んだ人々の電池の回復充電性
の比較グラフを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、鉛又は鉛合金基板本体の表面にＳｎの被膜を形成し
、次でこれを加熱することを特徴とする鉛蓄電池の陽極
用基板の製造法。 ２、鉛又は鉛合金基板本体の表面にＳｎメッキの被膜を
形成し、次でこれを加熱し該Ｓｎ被膜の表面をＳｎＯ＿
２に形成すると共に、その内側層をＳｎ及びＳｎＰｂ合
金から成る該基板本体表面と一体の金属層に形成せしめ
ることを特徴とする請求項１に記載の鉛蓄電池の陽極用
基板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63306514A JPH02152165A (ja) | 1988-12-03 | 1988-12-03 | 鉛蓄電池の陽極用基板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63306514A JPH02152165A (ja) | 1988-12-03 | 1988-12-03 | 鉛蓄電池の陽極用基板の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02152165A true JPH02152165A (ja) | 1990-06-12 |
Family
ID=17957944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63306514A Pending JPH02152165A (ja) | 1988-12-03 | 1988-12-03 | 鉛蓄電池の陽極用基板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02152165A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04292862A (ja) * | 1991-03-20 | 1992-10-16 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池用極板基体の製造法 |
| JP2006093047A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 鉛蓄電池 |
| JP2017069123A (ja) * | 2015-10-01 | 2017-04-06 | 日立化成株式会社 | 鉛蓄電池用打ち抜き格子、鉛蓄電池用正極、及びそれを用いた鉛蓄電池 |
-
1988
- 1988-12-03 JP JP63306514A patent/JPH02152165A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04292862A (ja) * | 1991-03-20 | 1992-10-16 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池用極板基体の製造法 |
| JP2006093047A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 鉛蓄電池 |
| JP2017069123A (ja) * | 2015-10-01 | 2017-04-06 | 日立化成株式会社 | 鉛蓄電池用打ち抜き格子、鉛蓄電池用正極、及びそれを用いた鉛蓄電池 |
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