JPH02154277A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電荷像現像用トナー、特に負に荷電制御され
た静電荷像現像用乾式トナーに関するものである。

〔従来技術〕

従来、乾式トナーにおいて、単に結着樹脂に染、＊料等
の着色剤を分散しただけでは、望ましい帯電性が得られ
ず、帯電制御剤が適量添加されている。トナーに負電荷
を与えるものとして、含クロムモノアゾ錯体、含クロム
サルチル酸錯体等の含金属染料が挙げられるが、荷電制
御性は不十分で、単独で、十分の帯電量を得る事が難か
しい、特に−成分現像プロセス等のトナーを薄層化して
現像する方式において、十分の帯’Ｉｕｆｆｉが得られ
にくい。また、特開昭６２−１４５２５５のサリチル酸
金属塩及び／又はサリチル酸誘導体の金属塩含有トナー
を上記プロセスに使用した場合、必要な帯電量を得る事
が可能であるが、その安定性、更に、トナーの現像ロー
ラーへの付着等の問題があり、未だ不十分な点が残され
ていた。

〔目　　的〕

本発明は、従来の欠点を克服し、長期間にわたり安定し
た負に荷電制御され、常に安定した画像が得られ、特に
長期連続使用しても現像スリーブや、感光体にフィルミ
ング等の発生のない一成分型及至二成分型静電荷像現像
用乾式トナーを提供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明者等は前記目的を達成するために鋭意研究した結
果、少なくとも結着樹脂及び着色剤よりなるトナーにお
いて、荷電制御剤として、（ｉ）サリチル酸金属塩及び
／又はサリチル酸誘導体の金属塩と、（ｉｔ）含クロム
モノアゾ染料とを合わせ含有することを特徴とする静電
荷像現像用トナーを提供することによって前記目的が達
成できることを見出した。

本発明で荷電制御剤として用いられるサリチル酸又はサ
リチル酸誘導体の金属塩は下記の一般式（１）によって
表すことができる。

（但しＲ１、Ｒ２およびＲ３は水素又は炭素数１〜１０
のアルキル基或いはアリール基であるが特に水素又は炭
素数１〜６のアルキル基或いはアリール基が望ましい。

ここでＲ１，Ｒ”およびＲ３は同時に同じであっても異
なっていてもよい。またＭｅは亜鉛、ニッケル、コバル
ト、釦、クロムから選ばれるいずれかの金属であるが特
に亜鉛が望ましい。） かかる一般式で表わされた金属塩は、ＣＬＡＲＫ　。

Ｊ、Ｌ、Ｋａｏ、Ｈ，（１９４８）　Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃ
ｈｅｍ、Ｓｏｃ、７０，２１５１に記載された方法によ
って容易に合成することができる。例えば、溶媒中に２
モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナ
トリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混
合し、加温して撹拌することにより亜鉛塩として得るこ
とができる。この金属塩は白色を呈する結晶であり、ト
ナーバインダー中に分散させた場合にも着色を示さない
ものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても上記
の方法に準じて製造することができる。これら金属塩は
単独で用いられても二種以上の併用であってもかまわな
い。

前記一般式（１）で表わされるサリチル酸又はサリチル
酸誘導体の金属塩と組合わせて使用される含クロムモノ
アゾ染料は、基本骨格が下記の一般式（ｉｉ）で表わさ
れる。

上記一般式（■）中、（Ａ）〜（Ｄ）は、水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン
原子等を示し、それぞれが同−又は異なっていても良く
、更に、各々ベンゼン環に置換した水素原子以外の基が
２個存在しても良い。更にＸｏは水素イオン、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、脂肪
族アンモニウムイオン等を示す。

以上、前記二種化合物を組合わせ含有するトナーが１本
目的を解決する理由は定かではないが、サリチル酸金属
塩及び／又はサリチル酸誘導体の金属塩を含有させる事
により高い負の帯電性をトナーに付与する事が可能とな
り、更に含クロムモノアゾ染料を含有させることにより
その高い負の帯電性を長期連続使用時においても安定化
すると共に現像スリーブや感光体にトナー自身が強固に
付着する事を防止し、常に安定した画像を維持する効果
を示す様になると考えられている。

前記一般式（１）で表わされるサリチル酸又はサリチル
酸誘導体の金属塩と、一般式（ｉｉ）で表わされる含ク
ロムモノアゾ染料との混合重量比は一般に１：９〜９：
１が適当である。

またこれらの組合わせからなる荷電制御剤のトナーへの
添加量は一般に０．５〜１０重量％が適当である。

本発明に使用する結着樹脂はこれまでトナー用結着樹脂
として使用されてきたものの全てが適用できる。具体的
には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重合体、
スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体などのスチレ
ン系樹脂をはじめ、飽和ポリエステル峻脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイ
ン酸樹脂、クマロン樹脂、塩素化パラフィン、キシレン
樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンなどが例示できる。これら結着樹脂の二種以上が適宜
混合されて用いられてよいことはいうまでもない。なお
、これらのうちでもポリスチレン、スチレン系樹脂及び
エポキシ系樹脂の使用が有利である。

本発明のトナーには上記成分のほかに必要に応じてトナ
ーの熱特性、電気特性、物理特性などを調整する目的で
各種の可塑剤（フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル
など）、抵抗調整剤（酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモ
ンなど）等の助剤を添加することも可能である。

更に、本発明においてはトナー粒子（５〜２０μｎ＋）
の製造後、これにＴｉｅ□、１１２０．、Ｓｉｎ、など
の微粉末を添加しこれらでトナー粒子表面を被覆せしめ
ることによってトナーの流動性の改質を図ったり、ステ
アリン酸亜鉛、フタル酸などを添加して感光体の劣化防
止を図ったりすることも効果的である。

記述のように、本発明トナーはタッチダウン方式の一成
分型ｆＪ１．ｆｆ１Ｒ剤として使用することや。

磁性体（マグネタイト粉末など）を添加分散させて通常
の一成分型トナーとして使用することが可能であり、さ
らに、キャリアと混合されて二成分型現像剤として使用
することが可能である。

キャリアとしては粒径５０〜３００μｍくらいの芯材（
鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラス、ビーズなど
）の表面にスチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エ
ステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、シリコー
ン樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェ
ニレンサルファイド樹脂など或いはこれら樹脂の混合物
をコーティングしたものが使用される。

特に１本発明トナーのようにその中に特定の金属塩（サ
リチル酸の亜鉛塩及び／又はサリチル酸誘導体の亜鉛塩
のごとき化合物）が添加されている場合には、その金属
塩に対してより所望の安定した負帯電を与える上から、
前記キャリアの被覆樹脂としてはシリコーン樹脂ないし
シリコーン樹脂中に導電性微粉末を分散させたものの使
用が有利である。

トナーの使用量はキャリア１００重量部に対し、一般に
１〜１０重量部である。

以下１本発明を下記の実施例によってさらに具体的に説
明するが９本発明はそれらに限定されるものではない。

実施例１ 重ｊ１徴 ポリスチレン　　　　　　　　　　　８６カーボンブラ
ツク　　　　　　　　　１０含クロムモノアゾ染料 ミルを用いて粗粉砕した。得られた微粉末を分赦し、５
〜２０μｍの粒径とし、トナーを得た。

このトナー３，５部とキャリア（膜厚約１μ層のシリコ
ーンコート層を有する粒径約１００μ墓の球状フェライ
ト粉）ｉｏｏ重量部とを混合し、二成分型乾式現像剤と
した。これのブローオフ法による帯電量は−２１，５（
μｃ／ｇ）と測定された。

この現像剤を用い、リコー製すコビーＦＴ５０５０によ
り現像を行なったところ、カブリのない鮮明な画像が得
られた。

また１００，０００枚連続コピーしたが、画像品質は変
化せず良好な品質が維持された。更にこの時点での帯電
量は−２０，８（μｃ／ｇ）であった。

実施例　２ 実施例１において、亜鉛塩に代えてクロム塩を使用し、
更に含クロムモノアゾ染料を前記−綴代（ｉｉ）中、 （＾）部：ｃｎ−（ｐ位）（Ｂ）部：　−０ＣＨ３（ｏ
位）（Ｃ）部：ＣＱ″−（ｐ位）（Ｄ）部：　−０ＣＲ
３（０位）に代えた以外は実施例１と同様にして二成分
型乾式現像剤を調製した。これのブローオフ法による帯
電量は−１９，５（μｃ／ｇ）と測定された。この現像
剤を用い、同様の評価を行ったところ、鮮明な画像が得
られ、　１００，０００枚連続コピー後も画像品質は変
化せず、良好な品質が維持された。この時点の４Ｆ電量
は−１８，８（μｃ／ｇ）であった。

比較例１ 実施例２において、含クロムモノアゾ染料を含有させな
い以外は、実施例２と同様にして二成分型乾式現像剤を
調製した。

これのブローオフ法による帯電量は−１７，１（μｃ／
ｇ）であった。この現像剤を用い、同一の方法により鮮
明な画像が得られた。

更に連続コピー５０，０００枚を行なったところ、画像
品質の変化は見られなかったが、１００，０００枚時点
では地肌部へのトナー汚れが発生した。

比較例２ 実施例２において、３，５−ジターシャリ−ブチルサリ
チル酸クロム塩を含有させず、実施例２で使用した含ク
ロムモノアゾ染料を３重量部の量で含有させた以外は実
施例２と同様にして二成分型乾式現像剤を調製した。

これのブローオフ法による帯電量は−１８，０（μｃ／
ｇ）であった。この現像剤を用い、同一の方法により鮮
明な画像が得られた。

更に連続コピー５０，０００枚を行なったところ。

画像品質の変化は見られなかったが、　ｔｏｏ、ｏｏ。

枚時点では地肌部へのトナー汚れが発生した。

実施例３ 実施例１で作成したトナー１００重量部に、コロイダル
シリカ０．２重量部をヘンシェルミキサーを用いて充分
混合して一成分型トナーとした。

本トナーをタッチダウン現像方式を採用した電子写真複
写機（リコー製反転現像機マイリコピーＭ−５）で画像
出しを行なったところ、現像スリーブ上のトナー帯電量
は−１６，２（μｃ／ｇ）でカブリのない鮮明な画像が
得られた。　ｓｏ、ｏｏｏ枚の連続複写を行なっても、
複写品質の低下は見られなかった（ここでのトナー帯電
量の値は。

現像スリーブ上より吸引したときに流れた電荷量及び吸
引トナー重量より求めた値である）。

比較例３ 比較例１で作成したトナー１００重量部に実施例３と同
様にコロイダルシリカ０．２重量部をヘンシェルミキサ
ーを用いて充分混合してトナーとした。本トナーを実施
例３と同様の評価を実施したところ、トナー帯１ｆｔｍ
は−１４，０（μｃ／ｇ）で、鮮明な画像が得られ、３
０，０００枚連続複写時点では、スタート時と変わりの
ない画像であったが、’ｄ、０００枚時では現像スリー
ブにトナーがフィルミングし、画像上にスジが発生した
。

比較例４ 比較例２で使用したトナー１００重量部に実施例３と同
様にコロイダルシリカ０．２重量部をヘンシェルミキサ
ーを用い、同様に混合してトナーとした６本トナーを実
施例３と同様の評価を実施したところ、トナー帯電量は
−１０，０（μｃ／ｇ）で、鮮明な画像が得られ、　３
０，０００枚連続複写時点で帯電量が−４，０（μｃ／
ｇ）に低下し、地肌部へトナーが付着し始めた。

〔効　　果〕

１−チー中に荷電制御剤として特許請求の範囲に示した
二種類の化合物を合わせ含有させることにより、長期間
の使用においても安定した帯電量が維持され、現像スリ
ーブ、感光体等へのトナーフィルミングが発生しないた
め、常に安定した画像が維持できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、少なくとも結着樹脂及び着色剤よりなるトナーにお
   いて、荷電制御剤として、（ｉ）サリチル酸金属塩及び
   ／又はサリチル酸誘導体の金属塩と、（ｉｉ）含クロム
   モノアゾ染料とを合わせ含有することを特徴とする静電
   荷像現像用トナー。