JPH0215545B2

JPH0215545B2 -

Info

Publication number: JPH0215545B2
Application number: JP5036380A
Authority: JP
Inventors: Isao Iwataki; Minoru Kaeryama; Nobuo Matsui; Tomio Yamada
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1980-04-18
Filing date: 1980-04-18
Publication date: 1990-04-12
Also published as: JPS56156270A; SU999970A3

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化合物、製造法及びその使用に
関し、詳しくは一般式（）（式中、Ｙ，Ｚは酸素原子、又は硫黄原子を、
R₁は低級アルキル基を、R₂は異項原子として１
個の酸素原子又は硫黄原子を有する五員複素環又
はフエニル基又はモノもしくはジC_1〜12アルキル
基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ
基、もしくはメチレンジオキシ基置換フエニル基
を、R₃は置換基を有しもしくは有せざるC_5〜7の
シクロアルキル基、シクロアルケニル基、又は酸
素原子、硫黄原子、窒素原子の少くとも１種を有
する複素環を示す。但し、R₁がメチル基を、R₂
がメチル基モノ置換フエニル基を、Ｙ及びＺが
夫々酸素原子を示すとき、R₃はシクロヘキシル
基ではない。）で表わされる化合物のトランス体、
その製造方法及び該化合物類を有効成分として含
有する殺ダニ剤に関するものである。ダニ類の防除には、有機リン系化合物、ジニト
ロ系化合物等をはじめ、各種の化合物が使用され
ているが、近年、これらの薬剤に対し抵抗性を有
するダニ類が出現し、新しいタイプの殺ダニ剤が
望まれている。本発明者らは、従来の殺ダニ剤と
は異なる系統の化合物の中から、有効かつ経済的
な、安全性の高い殺ダニ剤を提供することを目的
として研究を重ね、前記一般式（）で表わされ
る化合物類が優れた殺ダニ活性を有することを見
い出し、本発明を完成した。本発明化合物はナミハダニ、ミカンハダニ等の
各種の植物寄生性ハダニ類に有効であり、特に、
各種ダニの卵及び幼若虫のステージにおいては優
れた殺卵力、殺幼虫力、殺若虫力を示す。また、
温血動物に対する毒性は低く、安全性の高い薬剤
である。一般式（）で示される本発明化合物のうち、
フエニル基の置換基として４−メチル基を有する
化合物が、特に優れた殺ダニ活性を有する。又
R₂がチエニル基である化合物には、優れた草活
性を有するものである。本発明化合物の製造方法としては、 (1) 一般式（）（式中、R₁，R₂、Ｙは前記と同一の意味を示
す。）で表わされる化合物と一般式（） R₃NCZ （）（式中R₃及びＺは前記と同一）で表わされる
イソ（チオ）シアン酸類とを反応させる方法。 (2) 一般式（）（式中、R₁，R₂，R₃、Ｚは前記と同一）で表
わされる化合物と（チオ）カルボニル化試薬とを
反応させる方法等がある。Ｙが酸素原子である化合物は(1)の製造方法によ
り好収率で製造できるが、Ｙが硫黄原子である化
合物は(2)の方法による方が好ましい。 (1)の製造方法を実施するには、一般式（）で
表わされる化合物を有機溶媒に溶解し、触媒とし
て、DBU（１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７）、水素化ナトリウム又は三
級アミン類を用いて、一般式（）で表わされる
化合物と反応させる。有機溶媒としては、トルエン、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルスルホキシド等の一般の不活性溶
媒が用いられるが、脱水して用いるのが望まし
い。反応は、０℃〜室温で１〜数時間、撹拌下行
う。反応終了後、反応液を水にあけ、析出する結
晶を濾取するか又は有棋溶媒で抽出する等の通常
の後処理を行うことにより目的物を得る。前記一般式（）で表わされる化合物は例えば
下記反応式に示す方法により製造できる。本発明化合物は立体異性体を有するが、殺ダニ
剤として有効な化合物はトランス体である。製造
工程にあつては、(イ)法では化合物（）、(ロ)法で
は化合物（）において、比較的容易にスレオ体
だけを分離することができる。また、エリスロ体
からスレオ体への異性化も可能である。 (2)の製造方法を実施するには一般式（）で表
わされる化合物を、有機溶媒中、酸結合剤の存在
下、（チオ）カルボニル化試薬と反応させる。（チオ）カルボニル化試薬としては炭酸カリ、
（チオ）ホスゲン、トリクロロメチルクロロホル
メート等の一般の（チオ）カルボニル化試薬が用
いられる。有機溶媒としては酢酸エチル、ベンゼ
ン、クロロホルム等の一般の不活性溶媒が使用で
き、酸結合剤としてはジメチルアニリン、トリエ
チルアミン等のアミン類をはじめ一般の塩基が使
用できる。反応は、０℃〜室温で１〜数時間行
う。反応後、塩酸水溶液、水等で塩基を除去し、
脱水して溶媒を留去する等の一般的後処理を行つ
て目的物を得る。前記一般式（）で表わされる化合物は新規化
合物であり、例えば、前記一般式（）で表わさ
れる化合物と一般式（）で表わされる化合物と
を反応させることにより製造できる。本発明化合物は、下記構造式に＊印で示した不
斉炭素による異性体のうち、対掌体を含むトラン
ス体であるが、本発明化合物のうち、R₃が置換
シクロヘキシル、テトラヒドロピラニル等の飽和
複素環である時はカルバモイル基部分にも異性体
を含む。それらの異性体はいずれも殺ダニ活性を
有しており、トランス体、シス体、ジアステレオ
マー混合物、いずれも本発明に含まれるものであ
る。第１表に本発明化合物の具体例を示す。

【表】

【表】以下に本発明の製造法の実施例を挙げる実施例１トランス−４−メチル−５−（４−メチルフエ
ニル）−３−（２−テトラヒドロピラニルカルバ
モイル）−２−オキサゾリドン：トランス−４−メチル−５−（４−メチルフエ
ニル）−２−オキサゾリドン1.5ｇをジメチルスル
ホキシド20mlに溶解し、氷冷下２−テトラヒドロ
ピラニルイソシアナート0.9ｇ及びDBU（１，８
−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウンデセン−
７）１滴を加えた後、１時間室温にて撹拌を続け
た。反応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチル
で抽出し、水洗、硫酸マグネシウム乾燥後、溶媒
を留去して得られたオイル状物質をカラムクロマ
トグラフイーにより分離精製して目的物0.7ｇを
得た。 mp 94.5〜96℃ Rf 0.33／（酢酸エチル／ベンゼン＝１／19）実施例２トランス−４−メチル−５−（４−メチルフエ
ニル）−３−（２−テトラヒドロピラニルカルバ
モイル）−オキサゾリジン−２−チオン：１−（２−テトラヒドロピラニル）−３−〔スレ
オ−１−ヒドロキシ−１−（４−メチルフエニル）
−２−プロピル〕ウレア1.2ｇとＮ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン1.0ｇとを酢酸エチル10mlに溶解し、
撹拌下０℃でチオホスゲン0.7ｇと酢酸エチル５
mlの混合溶液を滴下した。その後０℃で３時間反
応を続け、反応終了後、反応溶液を５％塩酸水溶
液にあけ、酢酸エチル抽出し、水洗、硫酸マグネ
シウム乾燥後、溶媒を留去して得られたオイル状
物質をカラムクロマトグラフイーにより分離精製
して目的物0.5ｇを得た。 n_D ^20.5：1.5800 Rf：0.5／（酢酸エチル／ヘキサン＝１）本発明の殺ダニ剤は、前記一般式（）で表わ
される化合物の１種又は２種以上を有効成分とし
て含有するものであり、有効成分化合物の純品の
ままでも使用できるが、通常、一般の農薬のとり
得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、フ
ロアブル等の形態で使用される。添加剤及び担体
としては、固形剤を目的とする場合は、大豆粉、
小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏、
タルク、パイロフイライト、クレイ等の鉱物性微
粉末が使用される。液体の剤型を目的とする場合はケロシン、鉱
油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセ
トン、水等を溶剤として使用する。これらの製剤
において、均一なかつ安定な形態をとるために必
要ならば界面活性剤を添加することもできる。こ
のようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル
等は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは
乳濁液として、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散
布する方法で使用される。次に製剤の実施例を示すが、添加する担体、界
面活性剤等はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例３乳剤本発明化合物 10部アルキルフエニルポリオキシエチレン５〃ジメチルホルムアミド 50〃キシレン 35〃以上を混合溶解し、使用に際し水で希釈して乳
濁液として散布する。実施例４水和剤本発明化合物 20部高級アルコール硫酸エステル５〃珪藻土 70〃ホワイトカーボン５〃以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で
希釈して懸濁液として散布する。実施例５粉剤本発明化合物５部タルク 94.6〃シリカ 0.3〃アルキルフエニルポリオキシエチレン 0.1〃以上を混合粉砕し、使用に際してはそのまま散
布する。なお、本発明化合物は単独でも十分有効である
ことはいうまでもないが、殺成虫力が弱いため、
植物寄生性ハダニに対し殺成虫力を持つ化合物の
１種又は２種以上と混用すると極めて有用であ
る。本発明化合物は殺成虫力を持つ化合物以外に
も各種の農薬の１種は２種以上と混合して使用す
ることも出来る。本発明化合物と混用して使用できる殺ダニ剤や
殺虫剤の代表例を以下に示す。殺ダニ剤（殺菌剤）：BCPE、クロルベンジレー
ト、クロルプロピレート、プロクロノール、フ
エニソブロモレート、ケルセン、ジノブトン、
ビナパクリル、クロルフエナミジン、アミトラ
ズ、BPPS、PPPS、ベンゾメート、シヘキサ
チン、ジスタノキサン、ポリナクチン、キノメ
チオネート、チオキノツクス、CPCBS、テト
ラジホン、テトラスル、シクロプレート、カヤ
サイド、カヤホープ、３−ｎ−ドデシル−１，
４−ナフトキノン−２−イルアセテート、多硫
化石灰、有機燐系殺虫剤（殺ダニ剤）：フエンチオン、フ
エニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホ
ス、ESP、バミドチオン、フエントエート、ジ
メトエート、ホルモチオン、マラソン、ジプテ
レツクス、チオメトン、ホスメツト、メナゾ
ン、ジクロルボス、アセフエート、EPBP、ジ
アリホール、メチルパラチオン、オキシジメト
ンメチル、エチオン、アルデイカープ、プロポ
キシユール、ピレスロイド系殺虫剤（殺ダニ剤）：パーメスリ
ン、サイパーメスリン、デカメスリン、フエン
バレレイト、フエンプロパスリン、ピレトリ
ン、アレスリン、テトラメスリン、レスメスリ
ン、パルスリン、ジメスリン、プロパスリン、
プロスリン、３−フエノキシベンジル−２，２−ジクロロ
−１−（４−エトキシフエニル）−１−シクロプ
ロパンカルボキシレート、 α−シアノ−３−フエノキシベンジル２，２
−ジクロロ−１−（４−エトキシフエニル）−１
−シクロプロパンカルボキシレート、（RS）−α−シアノ−３−フエノキシベンジ
ル（RS）−２−（４−トリクロロメトキシフエ
ニル）−３−メチルブチレート、（RS）−α−シアノ−３−フエノキシベンジ
ル（RS）−２−（２−クロロ−４−トリクロロ
メチルアニリノ）−３−メチルブチレート機械油。次に試験例を挙げ本発明化合物の殺ダニ活性を
示す。試験例１ナミハダニに対する効力２寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜10日を
経過した第１本葉上に、有機燐剤抵抗性のナミハ
ダニの雌成虫を30頭接種したのち、前記薬剤の実
施例３に示された乳剤の処方に従がい、化合物濃
度が500、125ppmになるように水で希釈して散布
した。散布３日後に殺虫率を求めるとともに、成
虫を除去し、この３日間に産付された卵に関し、
成虫まで発育し得たか否かを11日目に調査し、殺
ダニ有効度を求めた。結果は次の通りである。

【表】

【表】なお、殺ダニ有効度は次式により求めた。
殺ダニ有効度％
無処理区成虫数−処理区成虫数
＝

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ｙ，Ｚは酸素原子、又は硫黄原子を、
R₁は低級アルキル基を、R₂は異項原子として１
個の酸素原子又は硫黄原子を有する五員複素環又
はフエニル基又はモノもしくはジC_1〜12アルキル
基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ
基もしくはメチレンジオキシ基置換フエニル基
を、R₃は置換基を有しもしくは有せざるC_5〜7の
シクロアルキル基、シクロアルケニル基、又は酸
素原子、硫黄原子、窒素原子の少なくとも１種を
有する複素環を示す。但し、R₁がメチル基を、
R₂がメチル基モノ置換フエニル基を、Ｙ及びＺ
が夫々酸素原子を示すときR₃はシクロヘキシル
基ではない。）で表される化合物のトランス体。２一般式（式中、Ｙは酸素原子、又は硫黄原子を、R₁
は低級アルキル基を、R₂は異項原子として１個
の酸素原子又は硫黄原子を有する五員複素環又は
フエニル基又はモノもしくはジC_1〜12アルキル基
ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基も
しくはメチレンジオキシ基置換フエニル基を示
す。）で表される化合物のトランス体と、一般式 R₃−NCZ （式中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を、R₃は
置換基を有しもしくは有せざるC_5〜7のシクロアル
キル基、シクロアルケニル基又は酸素原子、硫黄
原子、窒素原子の少なくとも１種を有する複素環
を示す）。で表される（チオ）イソシアナート類
と反応させることを特徴とする一般式（式中、Ｙ，Ｚ，R₁，R₂、及びR₃は前記と同
一の意味を示す。但し、R₁がメチル基を、R₂が
メチル基モノ置換フエニル基を、Ｙ及びＺが夫々
酸素原子を示すときR₃はシクロヘキシル基では
ない。）で表される化合物のトランス体の製造方
法。３一般式（式中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を、R₁は
低級アルキル基を、R₂は異項原子として１個の
酸素原子又は硫黄原子を有する五員複素環又はフ
エニル基またはモノもしくは、ジC_1〜12アルキル
基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ
基、もしくはメチレンジオキシ基置換フエニル基
を、R₃は置換基を有しもしくは有せざるC_5〜7の
シクロアルキル基、シクロアルケニル基、又は酸
素原子、硫黄原子、窒素原子の少なくとも１種を
有する複素環を示す。）で表される化合物と（チ
オ）カルボニル化試薬とを反応させることを特徴
とする一般式（式中、R₁，R₂，R₃、Ｚは前記と同一の意味
をし、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を示す。但し、
R₁がメチル基を、R₂がメチル基モノ置換フエニ
ル基を、ＹおよびＺが夫々酸素原子を示すとき、
R₃はシクロヘキシル基ではない。）で表される化
合物のトランス体の製造方法。４一般式（式中、Ｙ，Ｚは酸素原子、又は硫黄原子を、
を示し、R₁は低級アルキル基を、R₂は異項原子
として１個の酸素原子又は硫黄原子を有する五員
複素環又はフエニル基又はモノもしくはジC_1〜12
アルキル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ア
ルコキシ基もしくはメチレンジオキシ基置換フエ
ニル基を、R₃は置換基を有しもしくは有せざる
C_5〜7のシクロアルキル基、シクロアルケニル基、
又は酸素原子、硫黄原子、窒素原子の少なくとも
１種を有する複素環を示す。但し、R₁がメチル
基を、R₂がメチル基モノ置換フエニル基を、Ｙ
及びＺが夫々酸素原子を示すときR₃はシクロヘ
キシル基ではない。）で表される化合物のトラン
ス体を有効成分として含有することを特徴とする
殺ダニ剤。