SU999970A3

SU999970A3 - Способ получени гетероциклических соединений

Info

Publication number: SU999970A3
Application number: SU813265693A
Authority: SU
Inventors: Иватаки Исао; Каерияма Минору; Мацуи Нобуо; Ямада Томио
Original assignee: Ниппон Сода Компани,Лимитед (Фирма)
Priority date: 1980-04-18
Filing date: 1981-04-07
Publication date: 1983-02-23
Also published as: JPS56156270A; JPH0215545B2

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1

Изобретение относитс к способу получени новых гетероциклических соединений общей формулы 1а или 1б:

г

Г)II

f SN CNH-H

3.

,ЛхА

vdfl)

или

Z

Ч

If

/y-CWH-R

«

У (IS)

где X, Y и Z независимо друг от друга означают кислород или серу;

R - алкил, содержащий .от одного до четырех атомов углерода

Rj - ФУРил, тиенил, фенил, замещенный фенил, имек ций один или два заместител , выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы; и

R - п ти-,шести или семичленный циклралкил, циклоалкенил иЛи.гетероцикл , имеющий кислород, серу или азот, возможно замещенный метилом, которые обладают акарицидной активностью и могут нййти применение в jceJibCKOM хоз йстве.

Известен способ получени производного 3-карбамоилоксазолидина формулы IV S

10

который заключаетс .в том, что оксап золидинон-2 подвергшот взаимодей ствию с соединением форму тв: Vt

15

в среде органического растворител 20 в присутствии основани при комнатной температуре 1 .

Целью изобретени вл етс получение соединений общей формулы I, которые могут найти применение в 25 сельском хоз йстве в качестве ветестр обладающих йкарицидной активностью.

Поставленна цель достигаетс йасто щим способом получени соединений общей формулы 1, основанном 30 на известной реакции аминов с изоцианатами ij и заключаетс в том, что соединение обмей формулы Пг

..

1 ,.Ni

л/ .

пГ

(Sf)

;подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III:

I

где X, Y, Z, R , R j, и R.J имеют вышеуказанные значени .

Пример. Транс-3-циклогексилкарбамоил-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-оксазолидон .

В 30 мл диметилсульфоксида раствор ют 3,8. г транс-4-метил-5-/4-метилфёнил/-2-оксазолидона и к раство; ру добавл ют при охлаждении льдом 2,7 г .цйклогексилизоцианата и одну каплю 1,8-диазабидикло /5,4,0/ ундецена-7 . Смесь постепенно нагревают при переме1аивании до комнатной температуры и реакцию провод т в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой сушат, растворитель выпаривают и остаток перекриста лизовывают из лигроина. Выход целевого продукта составл ет 4,7 г.

П р и м е р 2. Транс-4-метил-5/4-метилфенил/-3-/2-тетрагйдропиранилкарбам6ил/-2 оксазалидон .

В 20 мл диметилсульфоксида раствор ют 1,5 г транс-4-метил-5-/4-мети фенил/-2-оксазолидон-а и к раствору добавл ют при охлаждении льдом 0,9 г 2-гетрагидропиранилизоциайата и одн каплю 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7 . Смесь перемешивают в течение одного часа при комнатной температуре . Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой сушат, растворите ль выпаривают и масл нистый остаток очищают хроматографией на колонке . Выход целевого продукта составл ет 0,7г.

Примерз. Транс-3-циклoгeкcилкapбaмoил-4-мeтил-5-/2-тиeнил/2-оксазолидон .

В 10 мл диметилсульфоксида раствор ют 2 г транс-4-метил-5-тиенил2-рксаз6лидона и 1,4 г цйклогексилизоцианата , а затем 1 г 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецен-7 добавл ют к раствору при комнатной температуре После перемешивани смеси в течение двух часов реакционную смесь выливают в лед ную воду, осажденные кристаллы фильтруют и сушат. Выход целевого тфодукта составл ет 2,8 г.

П р и м е р 4. Транс-4-метил-5/4-хлоро (1)екил/-3-циклогексилкарбамоил-2-тиазолидон .

в 10 мл диметилсульфоксида раствор ют 2 г транс-4-метил-5-/4-хлорофенил/-2-тиазолидона и несколько капель 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7 , и к раствору при охлаждении добавл ют по капл м 1 ,.2 г циклогекси изоцианата. После перемешивани смеси в течение 3 часов при комнатной температуре, реакционную смесь выливают в лед ную воду и экстрагируют хлороформом. Х-лороформовый слой промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Масл нистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составл ет 2,6 г;

П р и м е р 5. Транс-4-метил-5/ 4-метилфенил/-3-/транс-2-метил-ЦИКлогексилкарбамоил/-2-тиазолидон .

В 60 мл бензола раствор ют 3 г |Транс-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-нитрозамино-2-тиазолина и к раствору добавл ют при комнатной температуре 2 г транс-2-метилциклогексилизоцианата и несколько капель триэтиламина . Послеперемешивани смеси в течение одного часа при комнатной температуре , реакцию затем провод т еще в течение 3 часов при нагревании с обратным холодильником. Реакционную смесь промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Масл нистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составл ет 1,8 г. Соединени , которые можно получить аналогичным образом, приведены .в табл. 1. Как уже указано, соединени по изобретению про вл ют.существенные акариЦидные свойства, и они Особенно полезны дл борьбы с йцами и личинками акарид. Среди акарид, которых можногеффективно уничтожать с помощь соединений по насто щему изобретени наход тс клещик паутинный двуп тнистый , клещик красный цитрусовый и т.п. Соединени можно с успехом использовать дл контрол искодовых клещей. Кроме того, можно ожидать гербицидного действи дл некоторой группы соединений.

Соединени по насто щему изобретению используют, если нужно, в виде обычных акарицидных составов с общеприн тыми {разбавител ми или Заполнител ми , и составы включают смачиваемые порошки, гранулы, пылевидные порошки, эмульгируемые концентраты, текучие составы и т.п.

Использование соединени по насто щему изобретению с другими средствами защиты растений с такими, как другие акарициды, инсектициды или гербициды, может дать акарицидные и инсектицидные композиции, имеющие эффективность недостижимую дл отдельных компонентов композиций.

И ОПЫТ аи ие. Первичные листь фасоли обыкновениой, посаженной в горс иках, заразили соответственно 30 взрослыми самками клещика паутинного двуп тнистого. Листь опрыскали до по влени капель влаги водной эмульсией, приготовленной из эмульсионного концентрата примера 9 и содержащей 500 частей на миллион или 125 частей на миллион активного соединени . Через три дн периода

йцекладки выжившие клеши, а также убитые были собраны с листьев. На одиннадцатый день определ ли ст впень

поражени в виде процента бт -i

5 где А означает число клещей, развившихс из иц на необработанных листь х , а В означает число клещей, раз- . вившихс из иц на обработанных листь х. Результаты показаны в

10.:табл. 2.

Таблица X

о О о сн.

C9R - 100

Продолжение: табл. 1

О

26

27

П П II

28

П П П П

29 о

32

о о о сн.

33

34

nItIIn

35

nnn

36

nnn n

37

Продолжение табл. 1

п 1.5339

WO

се.

t89-90.53

(У CV

Гта.Б-во

45-47

(Н/СН :trans) .СН,

109-120

N/СНз-ЦИС

СН.

1.5361

r( -VL

цис/транс (N/CHj: cis/trans 7/3)

H V-CHj 112-118

(N/СНз- trans) - dih

43

;ior -O « , L .- Конфигураци изомера в группе карбамрила о о -сн nj 1.5331 цип транс (N/CH,. 60J40) TN 51-59

11

38

SS

39

DOS

40

О

41

ОS

42

43

о о S сн.

44

IIII

о

IIIIIt II

45

46

47

48

IIIIIIn

12

Ч99970

Продолжение табл. в

.ЛР

96-97 . о

93-95

КО.

86-87

JO

2О5 1.5800

89-91

-(Н 90-92

-О

Jl) . 75-7

-о

с«гЧО

109-111

ГО

н

nlj- 1.5460 D

СН-ь

(М/СН :транс)

1..5376

СН,

49

IIIIН

-О/|0 л

nlj- 1.5395

50

д) DSWo

l

Продолжение таСл. 1

. Продо/1жение табл. 1

| П П П

91

Продолжение табл. 1

95-91

см.

Продолжение табл. 1

Продолжение таил. 1

О CHj

О

107

108

бб-бВ 109-111

2 3

99997024

Продолжение табл.2,

Claims

Формула изобретени

Способ получени гетероциклических соединений общей формулы 1а или 16J

Z

2

«

f(

N-CNH-n

..NЛ (- CNH-J.

.Ja

АуА

н,V (15}

iJo)

или

г Y и

де X

неэ&висимо друг от

друга означают кислород или серу;

R - ал кил.

содержаний от одного до четырех атомов углерода;

RO. ФУРил, .тиенил, фенил, замещенный фенил, имеющий один или два заместител , выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы и

RJ - п ти-, шести- или семичленный циклоалкил, циклоалкенил или

гетеропикл, имеющий кислор)од, серу или азот, возможно эамешенний метиающий с

тем, ( 1а, обшей

:/VH

х

(

подве11гают взаимодействию с соедине нием общей формулы. Ill,

, RjNCZ

где X , Y , .7 , R , R - и R. имеют выиеуказанныб значени .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 20 ,1. Патент США 3247219, кл. 260-307, опублик. 1966.