JPH02155926A - ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びその用途 - Google Patents
ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びその用途Info
- Publication number
- JPH02155926A JPH02155926A JP63309586A JP30958688A JPH02155926A JP H02155926 A JPH02155926 A JP H02155926A JP 63309586 A JP63309586 A JP 63309586A JP 30958688 A JP30958688 A JP 30958688A JP H02155926 A JPH02155926 A JP H02155926A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxazoline
- formula
- random copolymer
- acylethyleneimine
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なランダム共重合体、詳細にはポリ （Ｎ
−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びそれ
からなる界面活性剤に関する。
−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びそれ
からなる界面活性剤に関する。
（従来の技術］
従来、例えば、２−メチル−２−オキサゾリン、２−フ
ェニル−２−オキサゾリン等の如キ２−置換−２−オキ
サゾリンの開環異性化カチオンホモ重合を行う方法は、
例えばポリマージャーナル、 ｉｔ ８７ （１９７３
） 、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、 Ｂ
、 ５ 、８７１ （１９５７）、ジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンス、 Ａ−１゜土、 ２２５３ （
１９６６）等の文献に記載されており公知である。
ェニル−２−オキサゾリン等の如キ２−置換−２−オキ
サゾリンの開環異性化カチオンホモ重合を行う方法は、
例えばポリマージャーナル、 ｉｔ ８７ （１９７３
） 、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、 Ｂ
、 ５ 、８７１ （１９５７）、ジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンス、 Ａ−１゜土、 ２２５３ （
１９６６）等の文献に記載されており公知である。
また、共重合体主鎖中に親水性を有するポリ（Ｎ−ホル
ミルエチレンイミン）又はポリ（Ｎ−低級アシルエチレ
ンイミン）ブロック及び親油性を有するポリ（Ｎ−アシ
ルエチレンイミン）ブロックを合わせて有する二元系ブ
ロック共重合体は、２−エチル−２−オキサプリンと２
−ウンデシル−２−オキサゾリンとのブロック共重合体
でアトパンセス・イン・ケミストリー・シリーズ、皿３
２０ （１９７５）の文献に、更に三枝らによる特開昭
５９−２３００２７号公報及びマクロモレキュルズ、
１９．５３５ （１９８６）の文献などに記載されてお
り公知である。
ミルエチレンイミン）又はポリ（Ｎ−低級アシルエチレ
ンイミン）ブロック及び親油性を有するポリ（Ｎ−アシ
ルエチレンイミン）ブロックを合わせて有する二元系ブ
ロック共重合体は、２−エチル−２−オキサプリンと２
−ウンデシル−２−オキサゾリンとのブロック共重合体
でアトパンセス・イン・ケミストリー・シリーズ、皿３
２０ （１９７５）の文献に、更に三枝らによる特開昭
５９−２３００２７号公報及びマクロモレキュルズ、
１９．５３５ （１９８６）の文献などに記載されてお
り公知である。
−Ｍに界面活性能を有する高分子化合物としてはポリオ
キシエチレンブロック及びポリオキシプロピレンブロッ
クから成るブロックポリマーに代表されるように、親水
部と親油部がブロック状にはっきりと分かれていないか
ぎり、有効な界面活性能を示さないとされてきた。オキ
サゾリン共重合体に関しても、ブロック共重合体が界面
活性能を有することが見出されているのみであった。
キシエチレンブロック及びポリオキシプロピレンブロッ
クから成るブロックポリマーに代表されるように、親水
部と親油部がブロック状にはっきりと分かれていないか
ぎり、有効な界面活性能を示さないとされてきた。オキ
サゾリン共重合体に関しても、ブロック共重合体が界面
活性能を有することが見出されているのみであった。
かかる実情において本発明者らは鋭意研究を行った結果
、特定のオキサゾリンモノマーを組み合わせてなるラン
ダム共重合体が、親水部と疎水部がブロック状にはっき
りと分かれていないのにもかかられす、界面活性能に優
れたものであることを見い出し、本発明を完成した。
、特定のオキサゾリンモノマーを組み合わせてなるラン
ダム共重合体が、親水部と疎水部がブロック状にはっき
りと分かれていないのにもかかられす、界面活性能に優
れたものであることを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、式（１）
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基
を表す） で表される２−オキサゾリン系モノマー５〜９５重量％
、及び 式（ＩＩ） ｚ （式中、Ｒ２は炭素数６〜２２のアルキル基、アラルキ
ル基又はアリール基を表す） で表される２−オキサゾリン系モノマー５〜９５重量％
を同時に開環カチオン重合させて得られる式（ＩＩＩ）
で表される繰り返し単位及び式（ＩＶ）で表される繰り
返し単位 （ｎｌ） （ＩＶ）（式中、Ｒ
１及びＲ２は前記と同じ意味を有する）を有する、分子
量が５００〜５０．０００であるポリ（Ｎ−アシルエチ
レンイミン）系ランダム共重合体及びそれからなる界面
活性剤を提供するものである。
を表す） で表される２−オキサゾリン系モノマー５〜９５重量％
、及び 式（ＩＩ） ｚ （式中、Ｒ２は炭素数６〜２２のアルキル基、アラルキ
ル基又はアリール基を表す） で表される２−オキサゾリン系モノマー５〜９５重量％
を同時に開環カチオン重合させて得られる式（ＩＩＩ）
で表される繰り返し単位及び式（ＩＶ）で表される繰り
返し単位 （ｎｌ） （ＩＶ）（式中、Ｒ
１及びＲ２は前記と同じ意味を有する）を有する、分子
量が５００〜５０．０００であるポリ（Ｎ−アシルエチ
レンイミン）系ランダム共重合体及びそれからなる界面
活性剤を提供するものである。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明における上記式（Ｉ［Ｉ）で表される繰り返し単
位を生成せしめる七ツマー１即ち式（１）で表される七
ツマ−としては、２−オキサゾリン、２−メチル−２−
オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−ｎ
−プロピル−２−オキサゾリン、２−イソプロピル−２
−オキサゾリン等が挙げられ、これらの一種もしくは二
種以上を組み合わせて用いることができる。
位を生成せしめる七ツマー１即ち式（１）で表される七
ツマ−としては、２−オキサゾリン、２−メチル−２−
オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−ｎ
−プロピル−２−オキサゾリン、２−イソプロピル−２
−オキサゾリン等が挙げられ、これらの一種もしくは二
種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの化合物は例えばＬｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ、 Ｃ
ｈｅｍ、。
ｈｅｍ、。
ｐ９９６〜ｐ １００９ （１９７４）に記載の方法に
よって作ることができる。上記式（Ｉ［Ｉ）で表される
繰り返し単位中のＲ，の炭素数が４以上となるとこれに
よってもたらされる側鎖の親水性が消失するため、親水
性の繰り返し単位として好ましくない。上記の化合物の
うち、特に好ましいものは、２−メチル−２−オキサゾ
リン、２−エチル−２−オキサゾリンである。
よって作ることができる。上記式（Ｉ［Ｉ）で表される
繰り返し単位中のＲ，の炭素数が４以上となるとこれに
よってもたらされる側鎖の親水性が消失するため、親水
性の繰り返し単位として好ましくない。上記の化合物の
うち、特に好ましいものは、２−メチル−２−オキサゾ
リン、２−エチル−２−オキサゾリンである。
本発明における上記式（ＩＶ）で表される繰り返し単位
を生成せしめるモノマー、即ち式（Ｉｆ）で表される七
ツマ−としては、２−へキシル−２−オキサゾリン、２
−へブチル−２−オキサゾリン、２−オクチル−２−オ
キサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾリン、２−デシ
ル−２−オキサゾリン、２−ウンデシル−２−オキサゾ
リン、２−ドデシル−２−オキサゾリン、２−トリデシ
ル−２−オキサゾリン、２−テトラデシル−２−オキサ
ゾリン、２−ペンタデシル−２−オキサゾリン、２−ヘ
キサデシル−２−オキサゾリン、２−ヘプタデシル−２
−オキサゾリン、２−オクタデシル−２−オキサゾリン
、２−ノナデシル−２−オキサゾリン、２−エイコシル
−２−オキサゾリン、２−ヘンエイコシル−２−オキサ
ゾリン、２−トコシル−２−オキサゾリン、２−ベンジ
ル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリ
ン、２−ナフチル−２−オキサゾリン、２−アンスリル
−２オキサゾリン、２−ピレニル−２−オキサゾリン、
２−ペリレニル−２−オキサプリン等が挙げられる。こ
れらは一種のみを用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。中でもＲ２が炭素数６〜１２のアル
キル基又はフェニル基のものが好適である。これらの化
合物は例えばＬｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ、 Ｃｈｅｍ
、、 ｐ ９９６ 〜ｐ １００９ （１９７
４）に記載の方法によって作ることができる。上記式（
ＩＶ）で表される繰り返し単位中のＲ２がアルキル基の
場合、炭素数が５以下ではこれによってもたらされる側
鎖の親油性が不充分であり、本発明で意図するランダム
共重合体の特徴がなくなるので好ましくない。
を生成せしめるモノマー、即ち式（Ｉｆ）で表される七
ツマ−としては、２−へキシル−２−オキサゾリン、２
−へブチル−２−オキサゾリン、２−オクチル−２−オ
キサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾリン、２−デシ
ル−２−オキサゾリン、２−ウンデシル−２−オキサゾ
リン、２−ドデシル−２−オキサゾリン、２−トリデシ
ル−２−オキサゾリン、２−テトラデシル−２−オキサ
ゾリン、２−ペンタデシル−２−オキサゾリン、２−ヘ
キサデシル−２−オキサゾリン、２−ヘプタデシル−２
−オキサゾリン、２−オクタデシル−２−オキサゾリン
、２−ノナデシル−２−オキサゾリン、２−エイコシル
−２−オキサゾリン、２−ヘンエイコシル−２−オキサ
ゾリン、２−トコシル−２−オキサゾリン、２−ベンジ
ル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリ
ン、２−ナフチル−２−オキサゾリン、２−アンスリル
−２オキサゾリン、２−ピレニル−２−オキサゾリン、
２−ペリレニル−２−オキサプリン等が挙げられる。こ
れらは一種のみを用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。中でもＲ２が炭素数６〜１２のアル
キル基又はフェニル基のものが好適である。これらの化
合物は例えばＬｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ、 Ｃｈｅｍ
、、 ｐ ９９６ 〜ｐ １００９ （１９７
４）に記載の方法によって作ることができる。上記式（
ＩＶ）で表される繰り返し単位中のＲ２がアルキル基の
場合、炭素数が５以下ではこれによってもたらされる側
鎖の親油性が不充分であり、本発明で意図するランダム
共重合体の特徴がなくなるので好ましくない。
上記の二群のモノマー、即ち、式（１）で表される千ツ
マ−と、式（ｎ）で表されるモノマーとの使用割合はそ
れぞれ５〜９５重量％の範囲であり、用途に応じて適宜
選択することができる。
マ−と、式（ｎ）で表されるモノマーとの使用割合はそ
れぞれ５〜９５重量％の範囲であり、用途に応じて適宜
選択することができる。
本発明のランダム共重合体は分子中に親水性のモノマー
単位と、親油性の七ツマー単位とを併せ持ち、界面活性
剤として有用であるが、親水性モノマー単位が比較的多
い５０〜９５重量％のものは特に水性媒体中での用途に
好適であり、一方、親油性モノマー単位が比較的多い５
０〜９５重量％のものは油性媒体中での用途あるいはプ
ラスチック添加剤等の用途に好適である。
単位と、親油性の七ツマー単位とを併せ持ち、界面活性
剤として有用であるが、親水性モノマー単位が比較的多
い５０〜９５重量％のものは特に水性媒体中での用途に
好適であり、一方、親油性モノマー単位が比較的多い５
０〜９５重量％のものは油性媒体中での用途あるいはプ
ラスチック添加剤等の用途に好適である。
本発明における上記式（１）で表される繰り返し単位及
び式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有するランダム
共重合体の製造法としては、塊状重合法又は溶液重合法
が挙げられる。溶液重合法の場合、使用される溶媒とし
ては、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、クロロ
ホルム、ベンゾニトリル等が挙げられる。その溶媒の使
用量としては、限定されるものではないが、全仕込みモ
ノマー１００重量部に対して、２０重量部から２０００
重量部が好ましい。
び式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有するランダム
共重合体の製造法としては、塊状重合法又は溶液重合法
が挙げられる。溶液重合法の場合、使用される溶媒とし
ては、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、クロロ
ホルム、ベンゾニトリル等が挙げられる。その溶媒の使
用量としては、限定されるものではないが、全仕込みモ
ノマー１００重量部に対して、２０重量部から２０００
重量部が好ましい。
本発明のポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム
共重合体を生成せしめる重合開始剤としては、硫酸エス
テル、スルホン酸エステル、ハロゲン化アルキル、ルイ
ス酸、プロトン酸等が使用でき、具体的には、ジメチル
硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−）ルエンスルホン酸メチル（
メチルトシレート）、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、
ｐ−トルエンスルホン酸プロピル、ｐ−トルエンスルホ
ン酸ブチル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロ
ピル、ヨウ化ブチル、臭化メチル、臭化エチル、臭化プ
ロピル、臭化ブチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化プ
ロピル、塩化ブチル、三フッ化ホウ素、四塩化チタン、
五フッ化アンチモン、トリフルオロメタンスルホン酸等
である。使用する開始剤の量は、目的とするランダム共
重合体の分子量によって決定されるが一般にはモノマー
に対して０．１モル％から２５モル％の範囲で使用する
。
共重合体を生成せしめる重合開始剤としては、硫酸エス
テル、スルホン酸エステル、ハロゲン化アルキル、ルイ
ス酸、プロトン酸等が使用でき、具体的には、ジメチル
硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−）ルエンスルホン酸メチル（
メチルトシレート）、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、
ｐ−トルエンスルホン酸プロピル、ｐ−トルエンスルホ
ン酸ブチル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロ
ピル、ヨウ化ブチル、臭化メチル、臭化エチル、臭化プ
ロピル、臭化ブチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化プ
ロピル、塩化ブチル、三フッ化ホウ素、四塩化チタン、
五フッ化アンチモン、トリフルオロメタンスルホン酸等
である。使用する開始剤の量は、目的とするランダム共
重合体の分子量によって決定されるが一般にはモノマー
に対して０．１モル％から２５モル％の範囲で使用する
。
本発明のポリ （Ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダ
ム共重合体は、前記式日）で表される七ツマ−と弐（Ｉ
ｌ）で表されるモノマーとを同時に重合反応させること
により得られる。例えば溶液重合の場合、脱水、窒素置
換した重合容器に、脱水精製した溶媒及び開始剤を仕込
んで好ましくは４０〜１５０ ’Ｃに保ち、そこに脱水
精製した上記式（１）で表される七ツマ−及び式（Ｉｆ
）で表されるモノマーの混合溶液を一括に、又は滴下し
ながら同時に仕込み、４０°Ｃ以上１５０℃以下の重合
温度に保つ。重合は通常１〜４０時間行う。反応時間は
温度及び重合開始剤公使用量、溶媒の使用量によって変
化する。
ム共重合体は、前記式日）で表される七ツマ−と弐（Ｉ
ｌ）で表されるモノマーとを同時に重合反応させること
により得られる。例えば溶液重合の場合、脱水、窒素置
換した重合容器に、脱水精製した溶媒及び開始剤を仕込
んで好ましくは４０〜１５０ ’Ｃに保ち、そこに脱水
精製した上記式（１）で表される七ツマ−及び式（Ｉｆ
）で表されるモノマーの混合溶液を一括に、又は滴下し
ながら同時に仕込み、４０°Ｃ以上１５０℃以下の重合
温度に保つ。重合は通常１〜４０時間行う。反応時間は
温度及び重合開始剤公使用量、溶媒の使用量によって変
化する。
上記のような製造方法は、特開昭５９−２３００２７号
公報に記載のブロック共重合体の製法に比べて、重合反
応が一段で行われ、操作が簡単な上、重合速度も速くな
るという利点を有し、生産効率上極めて好ましい。
公報に記載のブロック共重合体の製法に比べて、重合反
応が一段で行われ、操作が簡単な上、重合速度も速くな
るという利点を有し、生産効率上極めて好ましい。
重合後、こうして得られたランダム共重合体の溶液から
再沈殿、あるいは溶剤留去等の公知の方法で共重合体を
単離することができる。再沈殿を繰り返したり、膜分離
、クロマトグラフ法、あるいは抽出法等の公知の方法で
、得られた共重合体中より未反応の千ツマ−を除去する
ことができる。
再沈殿、あるいは溶剤留去等の公知の方法で共重合体を
単離することができる。再沈殿を繰り返したり、膜分離
、クロマトグラフ法、あるいは抽出法等の公知の方法で
、得られた共重合体中より未反応の千ツマ−を除去する
ことができる。
こうして得られるランダム共重合体の分子量は界面活性
剤として使用するためには５００以上５０．０００以下
であり、より好ましくは１０００以上、１０．０００以
下である。
剤として使用するためには５００以上５０．０００以下
であり、より好ましくは１０００以上、１０．０００以
下である。
本発明のランダム共重合体は上記特開昭５９−２３００
２７号公報に記載のブロック共重合体に比べて、より高
分子量のものを得やすいという特徴もある。
２７号公報に記載のブロック共重合体に比べて、より高
分子量のものを得やすいという特徴もある。
本発明のランダム共重合体は白色又は淡黄色の固体或い
は無色又は淡黄色の粘稠な液体であり、重合体主鎖中に
親水性のホルムアミド構造又は低級アシルアミド構造を
有する繰り返し単位と親油性のアシルアミド構造を有す
る繰り返し単位とを含有する。
は無色又は淡黄色の粘稠な液体であり、重合体主鎖中に
親水性のホルムアミド構造又は低級アシルアミド構造を
有する繰り返し単位と親油性のアシルアミド構造を有す
る繰り返し単位とを含有する。
本発明の新規なランダム共重合体はノニオン性界面活性
剤として有用であり、各種洗浄剤、乳化剤、可溶化剤、
汎用高分子の改質剤、例えば帯電防止剤、防曇剤、相溶
化剤などの用途がある。
剤として有用であり、各種洗浄剤、乳化剤、可溶化剤、
汎用高分子の改質剤、例えば帯電防止剤、防曇剤、相溶
化剤などの用途がある。
〔実施例〕
以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。
実施例１
温度計、滴下ロート、還流冷却器及び撹拌、装置を付し
た５１四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、アセ
トニトリル１０１００Ｏ、メチルトシレート９３．ｌＯ
ｇ （０，５００モル）を仕込んだ。撹拌を開始し、油
浴にて系を昇温した。還流下、２−メチル−２−オキサ
ゾリン８７６．５ｇ （１０，３モル）、及び２−へブ
チル−２−オキサゾリン３７５ｇ （２，２２モル）の
混合物を３時間かけて滴下し、更に２４時間還流させ重
合を行った。冷却後２０ｊ２のイソプロピルエーテルに
て再沈殿を行い、濾別後、８０’Ｃにて４８時間、重合
体の真空乾燥を行った。ランダム共重合体の組成比をプ
ロトンＮＭＲ装置（？？ｉ媒、重水素化クロロホルム）
にて、分子量を蒸気圧オスモメーター（溶媒クロロホル
ム）にて測定した。
た５１四つロフラスコを乾燥窒素にて置換した後、アセ
トニトリル１０１００Ｏ、メチルトシレート９３．ｌＯ
ｇ （０，５００モル）を仕込んだ。撹拌を開始し、油
浴にて系を昇温した。還流下、２−メチル−２−オキサ
ゾリン８７６．５ｇ （１０，３モル）、及び２−へブ
チル−２−オキサゾリン３７５ｇ （２，２２モル）の
混合物を３時間かけて滴下し、更に２４時間還流させ重
合を行った。冷却後２０ｊ２のイソプロピルエーテルに
て再沈殿を行い、濾別後、８０’Ｃにて４８時間、重合
体の真空乾燥を行った。ランダム共重合体の組成比をプ
ロトンＮＭＲ装置（？？ｉ媒、重水素化クロロホルム）
にて、分子量を蒸気圧オスモメーター（溶媒クロロホル
ム）にて測定した。
結果を表１に示す。
実施例２
重合の開始剤としてメチルトシレー）１１９．２ｇ（０
，６４モル）、溶媒としてアセトニトリル９０〇−、モ
ノマーとして２−メチル−２−オキサゾリン９６０ｇ
（１１，３モル）と２−へブチル−２−オキサプリン６
４０ｇ （３，７８モル）の混合物を反応試薬とし、実
施例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様
の条件で精製を行った。実施例１と同様にランダム共重
合体の組成比、分子量を測定した。
，６４モル）、溶媒としてアセトニトリル９０〇−、モ
ノマーとして２−メチル−２−オキサゾリン９６０ｇ
（１１，３モル）と２−へブチル−２−オキサプリン６
４０ｇ （３，７８モル）の混合物を反応試薬とし、実
施例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様
の条件で精製を行った。実施例１と同様にランダム共重
合体の組成比、分子量を測定した。
結果を表１に示す。
実施例３
重合の開始剤としてメチルトシレート９２．５６ｇ（０
，５０モル）、溶媒としてアセトニトリル６００−、モ
ノマーとして２−エチル−２−オキサゾリン８７０．０
ｇ （８，７８モル）と２−ウンデシル−２−オキサゾ
リン３７３．２ｇ （１，６６モル）の混合物を反応試
薬とし、実施例１と同様の反応装置、反応条件で重合を
行い、同様の条件で精製を行った。実施例１と同様にラ
ンダム共重合体の組成比、分子量を測定した。
，５０モル）、溶媒としてアセトニトリル６００−、モ
ノマーとして２−エチル−２−オキサゾリン８７０．０
ｇ （８，７８モル）と２−ウンデシル−２−オキサゾ
リン３７３．２ｇ （１，６６モル）の混合物を反応試
薬とし、実施例１と同様の反応装置、反応条件で重合を
行い、同様の条件で精製を行った。実施例１と同様にラ
ンダム共重合体の組成比、分子量を測定した。
結果を表１に示す。
実施例４
重合の開始剤としてメチルトシレート１８６．２ｇ（１
，００モル）、溶媒としてアセトニトリル９０〇−、モ
ノマーとして２−エチル−２−オキサゾリン５００．０
ｇ （５，０５モル）と２−フェニル−２オキサゾリン
５００．０ｇ （３，４０モル）の混合物を反応試薬と
し、実施例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行い
、同様の条件で精製を行った。
，００モル）、溶媒としてアセトニトリル９０〇−、モ
ノマーとして２−エチル−２−オキサゾリン５００．０
ｇ （５，０５モル）と２−フェニル−２オキサゾリン
５００．０ｇ （３，４０モル）の混合物を反応試薬と
し、実施例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行い
、同様の条件で精製を行った。
実施例１と同様にランダム共重合体の組成比、分子量を
測定した。
測定した。
結果を表１に示す。
比較例１
実施例１と同様の反応装置でメチルトシレート１８６．
２ｇ （１，０モル）、２−エチル−２−オキサゾリン
２０００．０ｇ （２０，１８モル）、アセトニトリ
ル２０００−を反応試薬とし、実施例１と同様の反応条
件でホモポリマーを合成した。その後、１０１のイソプ
ロピルエーテルにて再沈殿を行い、８０°Ｃにて４８時
間、重合体の真空乾燥を行った。
２ｇ （１，０モル）、２−エチル−２−オキサゾリン
２０００．０ｇ （２０，１８モル）、アセトニトリ
ル２０００−を反応試薬とし、実施例１と同様の反応条
件でホモポリマーを合成した。その後、１０１のイソプ
ロピルエーテルにて再沈殿を行い、８０°Ｃにて４８時
間、重合体の真空乾燥を行った。
ホモポリマーの分子量を実施例１と同様の方法で測定し
た。
た。
結果を表１に示す。
実施例５．比較例２
実施例１〜４で得たランダム共重合体を１％水溶液とし
、比較例１で得たエチルオキサゾリンホモポリマーの１
％水溶液、ラウリン酸ナトリウム１％水溶液、ポリオキ
シエチレン（３０モル）ラウリルエーテル１％水溶液を
対照として、水溶性（曇点）、表面張力、起泡性（速泡
性、泡安定性）、可溶化能力について評価した。その結
果を表２に示す。
、比較例１で得たエチルオキサゾリンホモポリマーの１
％水溶液、ラウリン酸ナトリウム１％水溶液、ポリオキ
シエチレン（３０モル）ラウリルエーテル１％水溶液を
対照として、水溶性（曇点）、表面張力、起泡性（速泡
性、泡安定性）、可溶化能力について評価した。その結
果を表２に示す。
表
表
（注）測定条件
＊１ 表面張力：ウィルヘルミー法、３０°Ｃ＊２ 速
泡性：反転撹拌法（４０’ＣＣ１５００ｒｐ、３０秒撹
拌、６秒で１回反転）、 撹拌停止１０秒後の泡体、偵 ＊３ 泡安定性：〔（撹拌停止５分後の泡体積）／（撹
拌停止１０秒後の泡体 積） ） Ｘ１００ ＊４ 可溶化能力ニスダン■の可溶化量（５００手 続 補 正 書 （自発） ｎｍの吸光度より求める） を実施 平成２年２月２８日 例１のサンプルを１００ とした時 の相対値 １゜ 事件の表示 特願昭６３−３０９５８６号 ２゜ 発明の名称 ポリ （Ｎ アシルエチレンイミン） 系ラ ンダム共重合体及びその用途
泡性：反転撹拌法（４０’ＣＣ１５００ｒｐ、３０秒撹
拌、６秒で１回反転）、 撹拌停止１０秒後の泡体、偵 ＊３ 泡安定性：〔（撹拌停止５分後の泡体積）／（撹
拌停止１０秒後の泡体 積） ） Ｘ１００ ＊４ 可溶化能力ニスダン■の可溶化量（５００手 続 補 正 書 （自発） ｎｍの吸光度より求める） を実施 平成２年２月２８日 例１のサンプルを１００ とした時 の相対値 １゜ 事件の表示 特願昭６３−３０９５８６号 ２゜ 発明の名称 ポリ （Ｎ アシルエチレンイミン） 系ラ ンダム共重合体及びその用途
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル
基を表す） で表される２−オキサゾリン系モノマー５〜９５重量％
、及び 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２は炭素数６〜２２のアルキル基、アラル
キル基又はアリール基を表す） で表される２−オキサゾリン系モノマー５〜９５重量％
を同時に開環カチオン重合させて得られる式（III）で
表される繰り返し単位及び式（IV）で表される繰り返し
単位 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ （III）（IV） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を有する）
を有する、分子量が５００〜５０，０００であるポリ（
Ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体。 ２、請求項１記載のポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）
系ランダム共重合体からなる界面活性剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63309586A JPH0822917B2 (ja) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63309586A JPH0822917B2 (ja) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02155926A true JPH02155926A (ja) | 1990-06-15 |
| JPH0822917B2 JPH0822917B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=17994817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63309586A Expired - Fee Related JPH0822917B2 (ja) | 1988-12-07 | 1988-12-07 | ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0822917B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2775345B2 (ja) * | 1989-12-15 | 1998-07-16 | キヤノン株式会社 | プラズマ処理法及びプラズマ処理装置 |
-
1988
- 1988-12-07 JP JP63309586A patent/JPH0822917B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2775345B2 (ja) * | 1989-12-15 | 1998-07-16 | キヤノン株式会社 | プラズマ処理法及びプラズマ処理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0822917B2 (ja) | 1996-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Miyamoto et al. | Poly [(acylimino) alkylene] block copolymers having perfluoroalkyl hydrophobic blocks. Synthesis and surfactant properties | |
| Kobayashi et al. | Synthesis of a nonionic polymer surfactant from cyclic imino ethers by the initiator method | |
| JPH02276824A (ja) | 新規なオルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| US4540747A (en) | Block copolymer | |
| JPS63154736A (ja) | オリゴオキシエチレン側鎖を有するポリエーテル共重合体の製法 | |
| JPH02182724A (ja) | ポリ（ｎ―アシルアルキレンイミン）系共重合体及びその用途 | |
| JPH02155926A (ja) | ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びその用途 | |
| CA2030571A1 (en) | Oxyalkylene/n-acylalkylenimine block copolymers useful as surfactants | |
| KR920008090A (ko) | 경화성 불소화 공중합체, 그의 제조방법 및 페인트 및 니스로서의 용도 | |
| JPH02155928A (ja) | ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ブロック共重合体及びその用途 | |
| JPH02155929A (ja) | ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ランダム共重合体及びその用途 | |
| Sumitomo et al. | Polymerization of β‐cyanopropionaldehyde | |
| JPH0794552B2 (ja) | 新規重合体、その製法および用途 | |
| JPH02155927A (ja) | ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ブロック共重合体及びその用途 | |
| JPH0794550B2 (ja) | 水溶性ブロツク共重合体、その製造法および用途 | |
| JPH057415B2 (ja) | ||
| JPH02155930A (ja) | ポリ（ｎ−アシルエチレンイミン）系ブロック共重合体及び界面活性剤 | |
| JPH0794551B2 (ja) | ブロツク共重合体、その製造法および用途 | |
| US4709039A (en) | Vinyloxazoline monomer and preparation thereof | |
| JPH0367093B2 (ja) | ||
| EP0587997B1 (en) | Fluorine-containing copolyacetals and their preparation | |
| Ueda et al. | Radical polymerization of N‐phenyl‐α‐methylene‐β‐lactam | |
| JPH06145346A (ja) | 新規なオキサゾリン系ブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JPH0365817B2 (ja) | ||
| JPH0496933A (ja) | ポリ（ｎ―アシルアルキレンイミン）系重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |