JPH02157203A - 安定な工業用殺菌組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明の組成物は工業製品や工業材料とりわけラテック
スエマルジョン−水性塗料・金属加工油ａ粉糊・紙用塗
工液・繊維油剤・リグニン液などの微生物による変質　
汚染を抑制防除するために。

また製紙工程や工場冷却水系において微生物に起因して
生ずるスライム障害を防止するために用いる安定な殺菌
組成物に閃する。

（ロ）従来の技術 従来より工業製品や工業材料であるラテックスエマルジ
オン。水性塗料・紙用塗工液、繊維油剤、金属油剤、電
気絶縁材料などにあってはまた紙パルプ工業や各種産業
分野における冷却水系にあっては１ｍ菌類・カビ類・酵
母類などの有害微生物が繁殖し易く、製品の腐敗・変質
　汚染など品質の低下や、スライム障害による生産性の
低下原因となっている。これまで、これら有害微生物の
発生を抑制し、ないしは防除する薬剤としては有機金属
化合物、有機硫黄化合物、第４級アンモニウム塩化合物
、フェノール系化合物など多くの薬剤が使用されてきた
が、これら化合物はそれぞれに毒性面や公害面さらには
特定用途に１重用した場合に発泡や製品品質の低下を招
くなど種々の欠点を有している。また効力面に於ても、
ある種類の微生物に対して殺菌・静菌効果が不十分であ
るとか効果の持続性に欠けるなどの欠点を有していて工
業用殺菌剤としては満足すべきものではない。

本発明者はこれら従来より使用されてきた薬剤の問題点
を解決し、有用なスライム抑制法として特公開昭６０−
１１０５号において５−クロル−２メチル−３−イソチ
アゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロン混合物（以
下３インチアゾロン体と略称する）の金ａ銘化合物と４
．５−シクロロ−１２ジチオール−３−オンとを水系に
添加することを特徴とするスライムコントロール方法を
出願した。

この提案は活性成分の併用による顕著な相乗効果の発見
にもとづき出願したものである。しかし残念なことに活
性成分の一つであるインチアゾロン体金属鉗化合物は塩
化マグネシウムなどのアルカリ土類金属化合物として、
安定剤である２価の硝酸マグネシウムを含有する水？８
液の形態でのみ人手し得ないこと、また今一つの有効成
分である４、５−シクロロ−１，２−ジチオール−３−
オンは、水の存在下に於て、不安定な化合物であり加水
分解して殺生物効果を失い、アルカリ金属塩の共存によ
り分解が促進される性質を持っている。それゆえこれら
４．５ジクロル−１，２−ジチオール−３−オンとイン
チアゾロン体金属銘化合物とを含有する安定なスライム
コントロール削組成物を得ることは事実上で出来なかっ
た。よって、実際の適用方法としてはそれぞれ華独成分
の製剤品を併用添加しなければ成らず、薬剤のｒｒｕ＆
上に問題があった。

そしてまた、併用添加した場合においても１インチアゾ
ロン体の金属塩と安定剤として含有する鎖酸マネンウム
のために！！！紙１程において白水中のコロイドピッチ
（樹脂）を凝集して粘着性の樹脂障害を生じるなどの問
題もあった。即ち、各活性成分の優れた相乗効製にらと
ず〈発明にもかかわらず５実際の適用方法並びに適用対
象に制約を受けるものであった。

（ハ）発明が解決しようと子る課題 本発明者は、これら問題点を解決してインチアゾロン体
と４．５−シクロロ−１，２−ジチオール−３−オンと
の微生物に対する浸れた相乗効宋を活用して、スライム
コントロール剤としてだけではなく、あらゆる工業製品
や工業材料に適用しても。

対象製品に対して同等悪影響を及ぼすことのない貯蔵安
定性の優れた殺菌剤を堤供しようとするものである。

（ニ）課題を解決しようとする手段 本発明者は鋭意研究を重すた結果、米国特許下３．８７
０．７９５号にはイソチアゾロン体が非水性７Ｂ媒中に
て分解されることが記載されているにもかかわらず、以
外なことにインチアゾロン体と４．５−ジクロ−１，２
−ジチオール−３−オンから成る殺菌剤を実質的に無水
の４１機溶剤に溶解し調製することによって、貯蔵安定
性のすぐれた組成物が得られることを見いだした。

本発明のイソチアゾロン体である５−クロル−２−メチ
ル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾ
ロンはいずれも抗微生物活性を持っているが特に５−ク
ロル−２−メチル−３−イソチアゾロンの殺微生物効果
が浸れており、２−メチル−３−イソチアゾロンはこれ
の補助作用を持っているものと思われる。これらイソチ
アゾロンの混合割合は。

合成反応条件によってｆＥ　、Ｍに変化させることが可
能であるが効力面と安定性の面より重量比９・ｌ〜ｌ：
９特に好ましくは重量比５゛ｌ〜１：５の範囲内である
。また３インチアゾロン体と４．５−シクロロ−１，２
−ジチオール−３−オンとの配合割合は、Ｒ生物に対す
る相乗効果面並びに貯蔵安定性の面より重量比ト】９〜
１９・Ｊであることが好ましい。

６機溶媒としては例えばイソプロピルアルコール。

ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコ
ール　プロピレングリコール　ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のグリコール類、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエー
テル等のグリコールエーテル類、炭酸ジエチル。

炭酸プロピレン等のエステル類が上げられ、これらの中
でも特にジエチレングリコールまたはりプロピレングリ
コールのモノメチルエーテル並びに。

エチレングリコール、ジプロピレングリコールの１種又
は多種の溶媒を使用することが好ましい。

また、この発明組成物中に界面活性剤（非イオン系又は
アニオン系活性剤）さらにまた必要に応じて他のｆｌ［
１１１剤（２，２−ジブロモ−３−ニトリロ１０ピオン
アミド、メチレンビスチオシアナート　１４−ビスブロ
モアセトキシブテン−２，ｌ　２−ビスブロモアセトキ
シエタン、１．２−ベンゾイソチアゾロン−３−オンな
ど）などを適宜添加してもよい。

本発明組成物中の有効成分の含有割合はその使用目的な
どにより異なるが一般的には有効成分の含有１和が全組
成物中、約０．５〜３０重量％とするのが適当である。

本発明組成物を使用するにあたっては、対象物。

目的などにより添加量は異なるが、一般に工業製品又は
工業材料の防腐・防カビ剤として適用する場合は有効成
分の含有１和が最終濃度で０．０５〜ｌＯｐｐｍ程度に
なるように添加するのが好ましい、また製紙工程のスラ
イムコントロール剤として適用する場合は白水系に本有
効成分の含有量和が０．１〜２０ｐｐｍ程度を３０分〜
６０分間、１日に１〜３回衝撃添加するか、または０．
Ｏ１〜１０ｐｐＩＩ＋程度、１日８〜１２時間維持する
ように半連続添加するのが好ましい、さらにまた工業用
冷却水系のスライム抑制剤や殺藻剤として使用する場合
は、保有水量に対して本有効成分の含有１和が００５〜
ｌＯｐｐｍになるように１週間毎に衝撃添加するのが好
ましい。

（ホ）実施例 以下、実施例をあげて本発明を詳述するがこれら実施例
において、活性成分（Ａ）は４．５−シクロロ−１，２
−ジチオール−３−オンであり、活性成分（Ｂ）は５−
クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンであり且つ活
性成分（Ｃ）は２−メチル−３−イソチアゾロンである
。そしてまた比較のために用いた活性成分（ＤＪは、ロ
ーム及ハース社の商品名ケーソンＷＴ（５−りロルー２
−メチルー３−イソチアゾロン塩化マグネシウム１６．
５％。

２−メチル−３−イソチアゾロン塩化マグネシウム７．
０％、硝酸マグネシウム約１３％を含有する水溶液）で
ある。

〔製剤試験例〕

活性成分Ａを所定の溶媒に溶解し、必要に応じて界面活
性剤を加えておく、これに活性成分Ｂ。

Ｃまたは活性成分りを加え、よく混合して液体製剤とす
る０表１には本発明組成物の配合例を表２には比較配合
例を記載する０表中％は重量百分率である。

（以下余白） （表１　本発明組成物の配合例） （表２　比較配合例） ネメチル力ルビトール：ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル。

ナト０ニフクフ０２；し予レンジアミン＃すポリオ什し
予レン、ポリオキシアＯピレンＵＳ。

実施例１ この実施例は配合例厘〜■の本発明組成物と。

配合例Ｖ〜■の比較組成物の製品安定性を調べたもので
ある。試験方法としては配合例Ｉ〜■により調製した各
製品１００ｇを２００＋＋＋１容量の蓋付きマヨイ・−
ズ瓶に入れて、４０℃に調整した恒温器中に保管し、所
定の日数に於て各製品の外観の変化を調べるとともに、
各製品中に存在する活性成分Ａ。

Ｂ、Ｃ，の濃度変化をＨＰＬＣ法にて分析定量し分解率
を調べた。なお９分析の際に内部標準物質として安息香
酸を添加して実施した。

結果を表３１表４に示す。

（以下余白） 実施例２ 本発明組成物である配合例■の製品を用いて合成高分子
エマルシヨンに対する影響性と、防腐効力を調べた。比
較のため配合例Ｖの製品並びに下記に示す活性成分（Ａ
）、（Ｄ）の単独製剤品（配合例鴇・■）も調製して試
験を行った。

試験方法は、ＰＨ７のスチレンーブタジエンラテノクス
を用い、　１００ｎ＋１のラテックス液に各製品の１０
％水溶液を所定量添加して緩くかきまぜた後、５分間静
置する。その後＋００メツシユの金網で口遇し。

金網上に残存するラテ・１クス凝固物の量を肉眼で判定
した。又３口過液はマヨネーズ瓶に入れて塁をして屋外
に放置し、経日的にラテックス中の生傷数を測定した。

結果を表５に示す。

表５に示したように前記配合例Ｈの本発明組成物はラテ
ックスに対する悪影響もなく優れた防腐性能を示した。

比較組成’ｐｐ）ｖは防腐性能が認められるがラテック
スの凝固物を生成し実用上問題があった。ｎｔ剤■並び
に単剤■は防腐性能や凝固物の生成などの点で問題があ
った。

実施例３ 某製紙工場の抄紙工程において、実施例２で用いた本発
明組成物■の製品を、白水ビットに１日のうち、８時間
水中４度がｌｏｐｐｍになるように添加して１４日間連
続操業を続け１次いでマシン洗浄を麦１組成物Ｖの製品
を同一条件にて添加し、１４日間連続操業を行い、各操
業期間中のスライムによる紙切れ回数と、各操業１３日
口の紙製品上のピッチ斑点数を調べた。結果を表６に示
す。

（以下余白） 表６ 製紙工場での試験結果 表６に示したように２本発明組成物はスライムトラブル
を減少せしめ生産能率の向上とともにピッチによる製品
品質の低下を解消した。

（へ）発明の効果 本発明に於て１インチアゾロン体と４．５−シクロロ−
１，２−ジチオール−３−オンから成る殺菌剤を実質的
に無水の有機溶媒に溶解して、貯蔵安定性の優れた殺菌
組成物が得られたことによって。

画情性成分の微生物に対する相乗効果を活用しスライム
コントロール剤としてだけではなく、あらゆる工事製品
や工業材料に対して悪影響の無い有用な工業用殺菌剤を
提供することが出来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、５−クロル−２−メチル−３−イソチアゾロン、２
   −メチル−３−イソチアゾロンの混合物と、４，５−シ
   クロロ−１，２−ジチオール−３−オンから成る殺菌剤
   を実質的に無水の有機溶媒に溶解することを特徴とする
   安定な工業用殺菌組成物。 ２、５−クロル−２−メチル−３−イソチアゾロン、２
   −メチル−３−イソチアゾロンの混合割合が重量比９：
   １〜１：９である請求項１記載の安定な工業用殺菌組成
   物。 ３、５−クロル−２−メチル−３−イソチアゾロン、２
   −メチル−３−イソチアゾロンの混合物と、４，５−シ
   クロロ−１，２−ジチオール−３−オンとが重量比１：
   １９〜１９：１の割合で配合された請求項１記載の安定
   な工業用殺菌組成物。 ４、有機溶媒として、親水性有機溶媒を用いた請求項１
   記載の安定な工業用殺菌組成物。 ５、有機溶媒が親水性のグリコール類、グリコールエー
   テル類、炭酸エステル類の中から選択された１種または
   ２種以上の溶媒である請求項１または４記載の安定な工
   業用殺菌組成物。