JPH02157286A - 塩素化珪素化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩素化珪素化合物の製造方法に関する。

塩素化珪素化合物は、有機珪素化合物の製造あるいは有
機珪素からなる基を含む化合物の製造に活性の高い原料
として広（用いられている。

〔従来の技術〕

塩素化珪素化合物の製造方法のひとつとして、水素化珪
素化合物に塩素ガスを反応させて塩素化珪素化合物を得
る方法が知られている。しかし、水素化珪素化合物がＣ
−Ｈ結合をもつ場合、その分子中のＣ−Ｈ結合の塩素化
が同時に起り、副生成物が生成して、目的とする塩素化
珪素化合物の収率が低下するという欠点があった。また
、副生成物は精留によっても分離が難しく、高純度の塩
素化珪素化合物が得られないという欠点もあった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上記従来技術のもっている欠点を解決しよう
とするものであり、珪素原子に直結した塩素原子を有す
る有機珪素化合物を高収率かつ高純度に製造する方法を
提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

既に、本発明者らは、従来技術のもつ欠点を解決する方
法として、珪素原子に直結した水素原子を有する有機珪
素化合物と塩素とを反応させることにより、塩素化珪素
化合物を製造するに際して、有機硫黄化合物又は、有機
酸素化合物又は、金属ハロゲン化物の存在下で行なう方
法を見出している。

さらに、本発明者らは、この研究に鋭意取り組んだ結果
、芳香族化合物が有機硫黄化合物及び有機酸素化合物及
び金属ハロゲン化物と同等な効果をもっていることを新
たに見出した。

即ち、本発明の方法は、珪素原子に直結した水素原子を
有する有機珪素化合物と塩素とを反応させることにより
塩素化珪素化合物を製造するに際して、芳香族化合物の
存在下で行なうことを特徴としている。

本発明で用いられる珪素原子に直結した水素原子を有す
る有機珪素化合物としては、 ＩＩ ｌ Ｍｅ　　Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ＭｅＳｉＣｌ　ｚ、ＭｅｚＳｉＣＩＩ　、ＥｔｚＳｉｌ
ｌ、ＥｔＳｉＣｌｔ　ｌ＋　　ＥｔｚＳｉＨｚ＋Ｅｔ３
ＳｉＨ，、−ＰｒＳｉｌｌ、　　、１−Ｐｒ５ｉｌｌ　
　ｔ−Ｐｒ５ｉｌｌ、　　、１−ＢｕＳｉｌｌ。

こに、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはプロピ
ル基、Ｂｕはブチル基、ｐｈはフェニル基を表す。）本
発明で利用できる芳香族化合物としては、ｌ Ｐｈ、Ｐ、　ＰｈｚＳｉＣｌ　ｚ、　Ｐｈ１ＳｉＣ１、
Ｐｈ、ｌ５ｎＣ１等が例示される。

使用する芳香族化合物の量は、必要以上の添加は経済的
ではないので、原料の水素化珪素化合物に対して０．０
１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜１重量％である
。

溶媒は四塩化炭素などの塩素化溶媒で良く、その使用量
は原料の水素化珪素化合物に対して重量にして０．１〜
１００倍、好ましくは０．５〜１０倍である。

反応温度は一７０〜５０℃、好ましくは一３０〜３０℃
の範囲である。この温度範囲で水素化珪素化合物に対し
て塩素を当量（モル）以上１．５倍当量（モル）以下反
応させれば、副生成物が発生することもなく、反応終了
後溶媒を留去したのら、残留分を蒸留精製することより
目的とする塩素化珪素化合物を純度９９％以上のものと
して得ることができる。

〔作　用〕

本発明の方法によれば、芳香族化合物の共存下で珪素原
子に直結した水素原子を有する有機珪素化合物に塩素を
反応させることにより、副生成物の生成もほとんどなく
、目的とする塩素化珪素化合物を収率よく合成できるが
、反応機構的には、芳香族化合物の芳香環上に塩素を拘
束して反応に関与させるため、Ｃ−Ｈ基よりもＳ　ｉ　
−ＩＩ　７Ｊを優先的に攻撃するものと考えられる。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明す
る。

実施例１ ｔｅｒＬ−ブチルメチルクロロシラン１３７ｇ　（１，
００モル）と四塩化炭素２７０ｇとメシチレンクロロシ
ランの０．５ｗｔ％）の混合物の中に塩素カス７１ｇ（
１，００モル）を温度Ｏ℃にて２時間かけて吹き込み反
応させ、反応終了後四塩化炭素を常圧にて加熱し留去し
た後、残留物を蒸留塔を用いて精製し、沸点１３５〜１
３６℃でｔｅｒｔ−ブチルメチルジクロロシラン１７０
ｇを得た。（収率９９％）このとき、 Ｃ１ｈ　　Ｃ１Ｉ□ＣＩ Ｃ１ｌｉ　　ＣＳｉ　　ＣＮ　　　　−−−−−・−−
−−−−−（Ａ）Ｃ１ｌ、　　　（：、１ Ｃ１ｈ　　　　　１ ＣＩｌ、　　　　　Ｃ１ 等の副生成物はなかった。

比較例１ 実施例１においてメシチレンを入れずに同様の条件下で
実験を行なった処、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメチルジクロロ
シランは得られたが、上記（Ａ）、　　ＣＢ）及び（Ｃ
）の副生成物が次の割合で含まれていた。

（Ａ）　　−−−−−−−・−・−１，１％〔Ｂ〕　−
・−−一−−・−−−−−１２，６％（Ｃ）−−−・−
・−・−−−−−１，３％実施例２〜５ ｔｅｒ　ｔ−ブチルメチルクロロシラン１３７ｇ　（１
，００モル）と塩素ガスとを第１表に示した通りの条件
下で反応させた後、溶媒の四塩化炭素を留去し、実施例
１と同様にして沸点１３５〜１３６℃でｔｅｒ　ｔ−ブ
チルメチルジクロロシランを第１表に示す収率で得た。

この実施例からも、芳香族化合物を使用した場合、副生
成物（Ａ）、　　ＣＢ）及び（Ｃ）が全く生成しないこ
とが判る。

実施例６ トリエチルシラン１７４ｇ（１，５０モル）と四１．２
２ｇ（）リエチＪレジランの０．７賀ｔ％）の混合物の
中に塩素ガス１０６ｇ（１，５０モル）を温度１０°Ｃ
にて２時間かけて吹き込み反応させ、反応終了後、四塩
化炭素を常圧にて加熱し留去した後、残留物を蒸留塔を
用いて精製し、沸点１４４〜１４５℃でトリエチルクロ
ロシラン２２４ｇを得た（収率９９％）このとき、 ＣＩＣｔＩｔｓ Ｃ１ｈ　　Ｃｌｌ　　Ｓｉ　　Ｃ１−・−・−・・−Ｃ
Ｄ）Ｃ，Ｈ５ Ｃｚ　ｌｌ　５ Ｃ１−ＣＩ、−ＣＩｌ□−５ｉ　−ＣＩ　　　−−−−
−・−−−−−−−−−（Ｅ）ｚＨｓ ＣＨ。

ＣＨ−ｆｌ （／！−ＣＨ２−ＣＨｚ−５ｉ　　−Ｃ１−−−−−−
−−−−−（Ｆ）Ｃ，ｌＩＳ 等の副生成物の発生はなかった。

比較例２ 実施例６において、アントラセンを入れずに、同様の条
件下で実験を行なった処、トリエチルクロロシランは得
られたが、上記ＣＤ）、　　（Ｅ）及びＣＦ）の副生成
物が次の割合で含まれていた。

〔Ｄ〕　−・−・−−−−−−−−２，８％（Ｅ）　　
−−−−−−−−−・−２，５％（Ｆ）　　−−−−−
−一・−２，１％実施例７ ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラン２６７ｇ（２，３０モ
ル）と四塩化炭素６７０ｇとジフェニルランの１．０ｗ
ｔ％）の混合物の中に塩素ガス１６３ｇ（２，３０モル
）を温度２０℃にて２時間３０分かけて吹き込み反応さ
せ、反応終了後、四塩化炭素を常圧にて加熱し留去した
後、残留物を蒸留塔を用いて精製し、沸点１２４〜１２
６℃でｔｅｒｔ　−ブチルジメチルクロロシラン３４０
ｇを得た（収率９８％）このとき、 Ｃｌｌ３　　　　　ＣＬ ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ 等の副生成物の発生はおこらなかった。

比較例３ 実施例７において、ジフェニルを入れずに、同様の条件
下で実験を行なった処、ｔｅｒ　ｔ−ブチルジメチルク
ロロシランは得られたが上記〔Ｇ〕。

（Ｈ）及び（１）の副生成物が次の割合で含まれていた
。

ＣＧ）　　−−−ｍ−−−−−−−−１，９％（Ｈ）　
　−−−−−−−−１，５％ （１）−−−−−〜−−１．７％ 実施例８ １．１．３．３−テトラメチルジシロキサン２６８ｇ（
２，００モル）と四塩化炭素５４０ｇと塩化トリフェニ
ルすずＩ’ｔｌ：＋５ｎＣｊ！　０．８０ｇ　　（１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサンの０．３ｗｔ％
）の混合物の中に、塩素ガス２９１ｇ（４，１０モル）
を温度−５℃にて３時間かけて吹き込み反応させ、反応
終了後、四塩化炭素を常圧にて加熱し留去した後、残留
物を蒸留塔を用いて精製し、沸点１３７〜１３８℃で１
．１．３．３−テトラメチル−１，３−ジクロロジシロ
キサン３９７ｇを得た。（収率９８％）このとき、 Ｃ１１□Ｃβ Ｃ１１３ Ｃβ−５ｉ Ｏ５ｉ Ｃ１１’ （Ｊ） Ｃ１１゜ Ｃ１１□Ｃβ　　　　　　Ｃ１ｌ□（ＪＣｅ　−５ｉ　
−０−５ｉ−ＣＩ−〔Ｋ　）Ｃ１ｈ　　　　　　　　　
Ｃ１１Ｊ ＣＩｌ□Ｃ７！　　　　　　　ＣＩ＋３（Ｊ！　−５ｉ
　−０−５ｉ−Ｃ１−（Ｌ）ＣＩｌ□ｌ！　　　　　　
　Ｃ１１３ 等の副生成物の発生はおこっていなかった。

比較例４ 実施例８において、塩化トリフェニルずずを入れずに、
同様の条件下で実験を行なった処、１．１，３．３−テ
トラメチル−■、３−ジクロロジシロキサンは得られた
が、上記（Ｊ）、　　（Ｋ）、　　（Ｌ）の副生成物が
次の割合で含まれていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 珪素原子に直結した水素原子を有する有機珪素化合物と
   塩素とを芳香族化合物の存在下に反応させることを特徴
   とする塩素化珪素化合物の製造方法。