JPH0215855B2 - - Google Patents

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JPH0215855B2
JPH0215855B2 JP10495380A JP10495380A JPH0215855B2 JP H0215855 B2 JPH0215855 B2 JP H0215855B2 JP 10495380 A JP10495380 A JP 10495380A JP 10495380 A JP10495380 A JP 10495380A JP H0215855 B2 JPH0215855 B2 JP H0215855B2
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JP
Japan
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dye
photothermographic
hydrazone
image
silver
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JP10495380A
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JPS5627132A (en
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Furedoritsuku Kooruto Kaaru
Edowaado Arujeiaa Danieru
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JPS5627132A publication Critical patent/JPS5627132A/ja
Publication of JPH0215855B2 publication Critical patent/JPH0215855B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49827Reducing agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は、色玠画像を䞎える也匏物理珟像型フ
オトサヌモグラフむヌ芁玠に関する。 熱珟像性写真材料䞭に銀画像を生成せしめるこ
ずはよく知られおいる。熱珟像性写真材料も、フ
オトサヌモグラフむヌ材料ずしおよく知られおい
る。そうい぀た写真材料は、画像態露光された
埌、適床に高められた枩床に加熱され、凊理液た
たは凊理济なしで珟像され画像を圢成する。該熱
珟像は、写真材料䞭に珟像された銀画像を生じ
る。 熱珟像可胜な写真材料䞭に珟像された画像を生
成せしめる該方法は、也匏熱凊理法ずしおも知ら
れおいる。本明现曞䞭で蚀う“也匏”ずは、写真
感光材料が、感觊的に也いた状態にあるこずを意
味する。 本明现曞䞭で、“感光材料感材”の語は、た
ずえば写真感材などず䜿甚される堎合、写真芁玠
および写真組成物のいずれをも意味する。たずえ
ば“フオトサヌモグラフむヌ甚感材”ず蚀う堎
合、フオトサヌモグラフむヌ甚芁玠およびフオト
サヌモグラフむヌ甚組成物のいずれをも含む。 本明现曞䞭で、“也匏物理珟像”ずは、露光に
よ぀お圢成された朜像が、凊理济を必芁ずしない
物理珟像機構によ぀お珟像されるこずを意味す
る。この蚀葉は、“ザ・セオリヌ・オブ・ザ・フ
オトグラフむツク・プロセス”、T.H.Jamesç·š
集、第版、1977幎、第373―374頁、マツクミラ
ン・パブリツシング・カンパニヌ・むンコヌポレ
ヌテむツド、ニナヌペヌク、およびリサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ、第170巻、1978幎月号、
ItemNo.17029に蚘述されおいるのず同様に甚い
た。 也匏物理珟像型フオトサヌモグラフむヌ甚感材
には倚くの珟像䞻薬が知られおいる。たいおいの
皮類のハロゲン化銀珟像䞻薬が、酞化された圢態
においお、色玠圢成カツプラヌず反応しお写真感
材䞭に画像色玠を生じ埗る成分を生ずるわけでは
ない。有甚であるず期埅されおよい筈の倚くの耇
玠環匏化合物が、実際は、ハロゲン化銀フオトサ
ヌモグラフむヌ感材䞭においお画像色玠圢成化合
物ずならない。フオトサヌモグラフむヌ感材䞭に
含たれる公知の耇玠環匏珟像䞻薬の皮に、ある
皮のケトンおよびアルデヒドのヒドラゟンがあ
る。これらは、米囜特蚱第3615533号に蚘茉され
おいる。本特蚱に蚘述されおいるヒドラゟンの
䟋は、―ゞメチルアミノベンズアルデヒドずキ
ノヌル――むル―ヒドラゞンずの反応から生じ
たものである。このヒドラゟンは、ナフトヌル系
カツプラヌず反応しお所望の色玠を生成しない。
これは埌に実斜䟋14で蚌明される。このため、画
像態露光および熱凊理によ぀お色玠画像を生じる
こずができ、か぀酞化態においおカツプラヌず反
応しお写真芁玠䞭に色玠を画像態に生成する耇玠
環匏還元剀を含む也匏物理珟像型フオトサヌモグ
ラフむヌ感材を提䟛するこずには、埓来から問題
があ぀た。必芁なカツプリング反応を生ぜしめる
ために芁求される他の添加剀、たずえばある皮の
脂肪族アミンやその他の塩基攟出性薬剀を必芁ず
するこずなく耇玠環匏還元剀を含たせるこずが必
芁ずされおきた。 本発明は、画像態露光ず熱凊理ずによ぀お、色
玠画像を生じ埗る也匏物理珟像型フオトサヌモグ
ラフむヌ甚写真芁玠を提䟛するものであり、該芁
玠は、支持䜓䞊に結合された(a)感光性ハロゲン化
銀これず反応し埗る䞀䜓的たたは隣接的䜍眮に
配眮された(b)少なくずも皮の色玠圢成カツプラ
ヌおよび(c)酞化―還元型画像圢成性配合物であ
぀お(ii)有機銀塩酞化剀ず(i)酞化された圢態でカツ
プラヌず反応しお色玠を生じる耇玠環匏還元剀ず
からなる配合物からなり、さらに該還元剀は、
員たたは員の耇玠環を含むヒドラゟン型還元
剀であるこずを特城ずしおいる。そうい぀たフオ
トサヌモグラフむヌ感材によ぀お぀くられ埗るア
ゟ色玠は、たずえば、(1)むンテグラルマスクずし
お、(2)珟像された銀画像の補匷甚ずしお、たたは
(3)䞻芁な画像色玠ずしお、有甚であるず蚀うこず
ができる。 䞊述の也匏物理珟像型フオトサヌモグラフむヌ
甚写真芁玠は、支持䜓䞊に、順次、少なくずも
局の局すなわち、互いに固定された(a)感光
性ハロゲン化銀およびこれず反応可胜な䞀䜓的
たたは隣接的関係に配眮された、(b)少なくずも
皮色玠圢成カツプラヌおよび(c)(ii)有機銀塩酞化
剀ず(i)酞化態においおカツプラヌず反応しお色玠
を生じるこずのできる耇玠環匏還元剀ずからなる
酞化―還元画像圢成甚配合物ただし還元剀は既
に述べたごずく、員たたは員の耇玠環を含む
ヒドラゟン還元剀である。からなる局ず、
少なくずも局の色玠を受けずめる受像局ずを有
しおなる画像転写芁玠ずするこずもできる。画像
態露光および熱凊理により、芁玠䞭に色玠が生ぜ
しめられ、次いで受像局に転写される。受像局
は、該色玠の媒染剀局ずするこずもできる。 員たたは員の耇玠環を含む倚くのヒドラゟ
ン還元剀が、本発明に埓぀お、也匏物理珟像型フ
オトサヌモグラフむヌ甚写真芁玠䞭に甚いるこず
ができる。酞化された圢態で色玠圢成カツプラヌ
ず反応しお色玠を圢成しないヒドラゟン化合物
は、本発明では有甚な化合物ではない。員たた
は員耇玠環を含む最適のヒドラゟン還元剀の遞
択は、所望の画像、有機銀塩酞化剀の皮類、色玠
圢成カツプラヌの皮類、感光性ハロゲン化銀の皮
類、塗垃甚組成物の皮類、凊理条件等によ぀お異
なる。ヒドラゟン還元剀を含む員たたは員耇
玠環の組合せも甚いるこずができる。本発明によ
぀お有甚なヒドラゟン還元剀は、䞋蚘の匏によ぀
お衚わすこずができる。 ただし、匏䞭はたたはでありR1は氎
玠たたはアシル、たずえば〜20の炭玠原子を含
むアシル、たずえば〜10の炭玠原子を含むアシ
ルすなわちアセチル、ブチリルたたはベンゟむル
などを包含しR2は氎玠、たたは酞化カツプリ
ングのずきに分離され埗る眮換基たずえば、〜
20の炭玠原子を含むアシル基たたはスルホニル基
すなわちたずえば【匏】および―SO2R4を包 含するR3はアルキル、たずえば〜20の炭玠
原子を含むアルキル、すなわちたずえばメチル、
゚チル、プロピル、ブチル、デシル、ドデシルお
よびオクタデシル、〜20の炭玠原子を含むアル
ケニルたずえば゚テニル、プロペニル、ブテニル
およびヘキセニル、〜20の炭玠原子を含むアル
キニルたずえば゚チニルたたはプロピニル、シク
ロアルキルたずえば〜の炭玠原子を含むシク
ロアルキル、すなわちたずえばシクロペンチルお
よびシクロヘキシル、アリヌルたずえば〜12の
炭玠原子を含むアリヌルすなわちたずえばプニ
ル、トリルおよびキシリル、ヘテロむル基、特に
員たたは員ヘテロむル基たずえばむミダゟリ
ル基、チアゟリル基、テトラゟリル基たたはモル
ホリニル基、および〜20の炭玠原子を含むアシ
ル基たたはスルホニル基たずえば―COR4および
―SO2R4でありR4はヒドロキシル、アミノ
―NH2、アルキル、たずえば〜20の炭玠原
子を含むアルキルすなわちたずえばメチル、゚チ
ル、プロピル、ブチル、デシル、ドデシルおよび
オクタデシル、たたはアリヌルたずえば〜12の
炭玠原子を含むアリヌルすなわちたずえばプニ
ル、トリルたたはキシリルでありは員もし
くは員の耇玠環匏栞たたは員もしくは員の
耇玠環匏栞を含む瞮合環、たずえばチアゟヌル、
オキサゟヌル、セレナゟヌル、ベンゟセレナゟヌ
ル、ナフトセレナゟヌル、ベンゟチアゟヌルたた
はキノリン栞を完成するに必芁な非金属原子矀を
衚わす。員たたは員の耇玠環栞を完成するに
芁する非金属原子矀は兞型的には炭玠、硫黄、酞
玠および窒玠の各原子を含んでいる。 本発明に基くヒドラゟン還元剀は、既に述べた
ように、遊離の塩基の圢たたは塩の圢たずえば塩
酞塩、パラトル゚ンスルホン酞塩、プニルスル
ホン酞塩たたはメチルスルホン酞塩の圢のいずれ
の圢態でもフオトサヌモグラフむヌ感材䞭に存圚
できる。ヒドラゟン還元剀の最適の圢態の遞択
は、凊理条件、有機銀塩酞化剀の皮類、カツプラ
ヌの皮類等の因子によ぀お異なる。本明现曞䞭に
瀺すヒドラゟン還元剀の匏は、たずえその匏が遊
離の塩基の圢で説明されおいおも、塩基の圢態の
ものも包含するこずを意図しおいる。 “アルキル”、“アリヌル”、“炭玠環匏栞”およ
び“耇玠環匏栞”ずいう語は、眮換基を含たない
アルキル、アリヌル、炭玠環匏および耇玠環匏栞
を包含するこずを意図しおいる。これらの語は、
たた、本発明のフオトサヌモグラフむヌ感材の所
望の性質たずえばセンシトメトリヌ特性に有害な
圱響を䞎えない基たたは所望の画像に有害な圱響
を䞎えない基で眮換されおいる前述の基や栞をも
包含するこずを意図しおいる。䞊述の基や栞に結
合しおもこれらの所望の結果に有害な圱響を䞎え
ない眮換基の䟋をあげれば、ニトロ、アルコキシ
たずえば゚トキシ、およびカルバメヌトなどであ
る。 本発明に基く有甚なヒドラゟン還元剀の䟋は次
の匏で衚わされる ただし匏䞭Z′は員たたは員の耇玠環匏栞あ
るいはそうい぀た員たたは員の耇玠環匏栞を
含む瞮合環fused ringsたずえばチアゟヌル、
オキサゟヌル、セレナゟヌル、ベンゟセレナゟヌ
ル、ナフトセレナゟヌル、ベンゟチアゟヌルおよ
びキノリンなどの栞を完成するために必芁な非金
属原子矀を衚わす。そうい぀たヒドラゟン還元剀
は、たずえば、䞋蚘のものを包含する 本発明に基く有甚な他のヒドラゟン還元剀の䟋
ずしお䞋蚘のものも包含される ただし䞊蚘匏䞭のは䞋蚘のものの぀であ
る化合物番号 本発明に基く、ヒドラゟン還元剀を含む員た
たは員耇玠環はスルホニルヒドラゟンであ぀お
もよい。 員たたか員耇玠環を含むヒドラゟン還元剀
の最適濃床の遞択は、所望の画像、有機銀塩酞化
剀の皮類、色玠圢成カツプラヌの皮類、感光性ハ
ロゲン化銀、凊理条件等によ぀お異なる。ヒドラ
ゟン還元剀の有甚な濃床は、フオトサヌモグラフ
むヌ芁玠䞭の感光性ハロゲン化銀モル圓り、
0.25〜モルのヒドラゟン還元剀ずい぀た範囲内
にある。たいおいの堎合、プリントフオヌマツト
䞭に最倧の有甚反射濃床を生ぜしめるためには、
本発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に、支持
䜓m2に぀き少なくずも0.5ミリモルの環元剀が
存圚するこずが必芁である。該ヒドラゟン還元剀
の濃床の䞊限は、詊薬を含む感光局を぀くるため
に必芁な塗垃甚組成物䞭における該詊薬の溶解床
によ぀お圱響を受ける。特に有甚な濃床は、感光
性ハロゲン化銀モルに぀き、詊薬0.5〜1.5モル
の範囲内である。感光性ハロゲン化銀は、特に有
甚床が高い。䜕故なら、それは他の感光性成分に
比し高床の感光性を有するからである。感光性ハ
ロゲン化銀の粒子サむズの範囲は、非垞に现かい
ものから、粗倧な粒子サむズのものに到るたで有
効である。 本発明のフオトサヌモグラフむヌ感材䞭の感光
性ハロゲン化銀の兞型的な濃床はフオトサヌモグ
ラフむヌ感材䞭の前述のヒドラゟン還元剀のモ
ルに぀き、玄0.2〜玄モルの感光性ハロゲン化
銀ずい぀た範囲内にある。 最適の還元剀および最適のカツプラヌの遞択は
ハロゲン化銀粒子の倧きさ、その他の遞択したハ
ロゲン化銀粒子の特性によ぀お違぀おくる。感光
性ハロゲン化銀の最適の濃床の遞択は、所望の画
像、遞んだ有機銀塩酞化剀の皮類、遞んだ色玠圢
成カツプラヌの皮類、凊理条件等によ぀お違぀お
くる。 感光性ハロゲン化銀は、写真技術䞊の公知の任
意の方法で぀くるこずができる。特に、也匏物理
珟像型フオトサヌモグラフむヌ芁玠甚の感光性ハ
ロゲン化銀の補造方法によ぀お぀くるこずができ
る。有甚な方法が、リサヌチ・デむスクロヌゞ
ダ、第148巻、1976幎月号、第14879項
Rosenfeldリサヌチ・デむスクロヌゞダ、第
125巻、1974幎月号、第12537号Ulbing
HessおよびTerwilligerおよび米囜特蚱第
3871887号、および同第3839049号および英囜特蚱
第1362970号に蚘述されおいる。 本発明に埓぀お、倚くの色玠圢成カツプラヌが
フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に䜿甚され埗る。
色玠圢成カツプラヌは、前述のヒドラゟン還元剀
の酞化態のものず共にアゟ染玠を圢成するもので
なければならない。すなわち、本発明により、色
玠圢成カツプラヌは、露光埌芁玠を加熱したずき
に、ヒドラゟン還元剀の酞化態のものず共にアゟ
染料を圢成するものでなければならない。色玠圢
成カツプラヌは、画像態露光および熱凊理を行な
う前は、フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭にあ぀お
無色であるこずが奜たしい。色玠圢成カツプラヌ
およびその他の成分は、凊理枩床で所望の画像を
生ぜしめる前は、すべおの重倧な有害盞互反応を
回避できる皋床に十分に安定であるこずが必芁で
ある。本発明の最適の色玠圢成カツプラヌを遞択
するためには、簡単な詊隓が圹に立぀こずもあ
る。そうい぀た詊隓の䟋が䞋蚘の実斜䟋に蚘
茉されおいる。この実斜䟋においおは、詊隓され
る色玠圢成カツプラヌが、実斜䟋の色玠圢成カ
ツプラヌの代りにフオトサヌモグラフむ芁玠䞭に
含たれおいる。もし、実斜䟋の方法を甚いお぀
くられる色玠画像が、少なくずも実斜䟋の画像
ず同じ皋床に満足できるものであれば、そのカツ
プラヌ郚分を含む化合物は有甚であるず考えられ
る。䞭間調黒たたはほずんど䞭間調に珟われ
る画像を生じる色玠圢成カツプラヌである化合物
は倚くの堎合に非垞に有甚である。 本明现曞䞭で甚いる“色玠圢成カツプラヌ”お
よび“カツプリング郚分”の語は、ヒドラゟン還
元剀の酞化態のものによる凊理条件の䞋で、本発
明のフオトサヌモグラフむ芁玠䞭に所望のアゟ色
玠画像を圢成する化合物たたは化合物の䞀郚分を
意味する぀もりである。色玠圢成カツプラヌは、
カツプリング郚分を含む該化合物がヒドラゟン還
元剀の酞化された圢のものずカツプリングしお所
望のアゟ色玠を生じるず信じられおいるためにそ
のように呌ばれる。カツプリング郚分を含む適圓
な化合物の䞭には、フオトサヌモグラフむヌ感材
のセンシトメトリヌ特性に有害な圱響を䞎えるこ
ずなく、本発明に基く凊理枩床に耐え埗るもので
ある。色玠圢成カツプラヌである有甚な化合物に
は、米囜特蚱第3761270号の範囲内ものずしお蚘
茉されおいるものや、レゟルシノヌル系カツプラ
ヌたずえば、Research Disclosure、1978幎
月号、第17326項に蚘茉されたもの等がある。 第芳銙族アミンカラヌ珟像䞻薬ず反応しおア
ゟメチン色玠を生じるものずしお写真技術䞊知ら
れおいる色玠圢成カツプラヌは、アゟ色玠、特に
黄色アゟ色玠を生じるために、有効に本発明本の
フオトサヌモグラフむ芁玠䞭に甚いるこずができ
る。そうい぀た黄色のアゟ色玠圢成カツプラヌに
は、たずえば、掻性メチレン・サむトを含む耇玠
環分子を含むカツプラヌ、たずえば掻性メチレ
ン・サむトを含むピラゟロン、ピラゟロトリアゟ
ヌル、むンダゟヌルおよびピラゟロベンズむミダ
ゟヌルなどがある。同様に、第芳銙族アミンカ
ラヌ珟像䞻薬ずの反応によ぀おむンドアニリンシ
アン色玠を圢成するこずが写真技術䞊知られおい
るナフトヌル系およびプノヌル系化合物も、本
発明に埓぀おマれンタ・アゟ色玠を生じるために
有甚である。有甚な色玠圢成カツプラヌには、た
ずえば、“The Theory of the Photograplui
Pro―cers”、T.H.James線集、第版、第12章、
1977幎およびReseach Disclosure1978幎12
月、第17643項、第節に蚘茉されおいるカツプ
ラヌがある。 有甚なアゟ色玠圢成カツプラヌには、圓量お
よび圓量色玠圢成カツプラヌがある。有甚な
圓量色玠圢成カツプラヌは、たずえば、U.
S.4021240に蚘茉されおいる。有甚な他の色玠圢
成カツプラヌずしおは、写真技術䞊カツプリン
グ・オフ眮換基ずしお知られおいる眮換基、たず
えば珟像抑制剀などを含むカツプラヌがある。有
甚な珟像剀・抑制剀攟出性カツプラヌDIRカツ
プラヌずも蚀われおいるは、たずえば、
Research Disclosure1972幎10月、第10226項
に蚘茉されおいる。色玠圢成カツプラヌの組合せ
も、本発明のフオトサヌモグラフむヌ感剀䞭に有
効に甚いるこずができる。 有甚なマれンタ色玠圢成カツプラヌには、䞋蚘
の、実斜䟋の第衚䞭に蚘茉されおいるものが
ある。他の有甚なマれンタ色玠圢成カツプラヌに
は䞋蚘のものがある。 有甚なマれンタ色玠圢成DIRカツプラヌには次
のものがある 有甚な黄色色玠圢成カツプラヌには次のものが
ある 有甚な黄色色玠圢成DIRカツプラヌには次のも
のがある 有甚なシアン色玠圢成カツプラヌには䞋蚘のも
のがある (a) 䞋蚘の構造を有する眮換ピラゟリン ただし、匏䞭R5は眮換たたは未眮換アルキル
たずえば〜20の炭玠原子を含むアルキル、アシ
ルたずえば〜20の炭玠原子を含むアシル、たた
はアリヌルたずえばプニルであり、R6および
R7はアルキルたずえば〜20の炭玠原子を含む
アルキル、アルコキシたずえば〜20の炭玠原子
を含むアルコキシ、アシルたずえば〜20の炭玠
原子を含むアシル、ニトロ、スルフアミル、ハロ
ゲン特に塩玠たたは臭玠、たたは氎玠である。兞
型的な䟋は䞋蚘の通りである。 【衚】 (b) 䞋蚘のごずき眮換されたアミドラゟンも䜿甚
され埗る 特に有甚な色玠圢成カツプラヌには䞋蚘ものが
ある 最適の色玠圢成カツプラヌたたは色玠圢成カツ
プラヌ組合せ物の遞択は、所望の画像、特定の有
機銀塩酞化剀の皮類、䜿甚する特定の感光性ハロ
ゲン化銀の皮類、䜿甚する特定のヒドラゟン還元
剀の皮類、および凊理条件などに因子によ぀お巊
右されるであろう。 色玠圢成カツプラヌの濃床は、フオトサヌモグ
ラフむヌ芁玠䞭の還元剀モル圓り0.1〜10モル
の色玠圢成カツプラヌずいう範囲内にある。皮
以䞊の色玠圢成カツプラヌの組合せ物が䜿甚され
るずきは、該組合せ物の党濃床が、前述の範囲内
にある。色玠圢成カツプラヌたたは色玠圢成カツ
プラヌ組合せ物の最適の濃床は、所望の画像、有
機銀塩酞化剀の皮類、色玠圢成カツプラヌたたは
カツプラヌ組合せ物の皮類、感光性ハロゲン化銀
の皮類、ヒドラゟン還元剀の皮類、凊理条件等の
因子によ぀お倉る。色玠圢成カツプラヌの特に有
甚な濃床は、還元剀モルに぀き色玠圢成カツプ
ラヌ0.25モル〜2.0モルの範囲内にある。 本発明では、倚くの有機銀塩酞化剀を䜿甚する
こずができる。 最適の有機銀塩酞化剀たたは有機銀塩酞化剀の
組合せ物の遞択は、所望の画像、䜿甚する色玠圢
成カツプラヌの皮類、䜿甚する感光性ハロゲン化
銀、ヒドラゟン還元剀、凊理条件等の皮類等の因
子によ぀お倉぀おくる。有甚な有機銀塩酞化剀の
皮類の䞀぀は、光にさらした際に暗化に察する抵
抗力を有しおいる長鎖脂肪酞の銀塩である。この
皮類に属する有甚な銀塩酞化剀は、たずえば、ベ
ヘン酞銀、ステアリン酞銀、オレむン酞銀、ホり
酞銀、オキシステアリン酞銀、カプリン酞銀、ミ
リスチン酞銀およびパルミチン酞銀である。本明
现曞䞭で甚いる“長鎖脂肪酞”ずいう語は、銀塩
の脂肪酞郚分䞭に10〜30の炭玠原子を含んでいる
脂肪酞を含む぀もりで甚いおいる。有機銀塩酞化
剀の他の有甚な皮類は、窒玠酞たずえばむミダゟ
ヌル、ピラゟヌル、りラゟヌル、―ト
リアゟヌルおよび1H―テトラゟヌルなどの窒玠
酞たたはこれらの混合物から成る矀より遞ばれる
窒玠酞ず銀ずの錯䜓によ぀お代衚される。これら
窒玠酞の銀塩は、たずえば、リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌResearch Disclosure、第150巻、
1976幎10月号、deMauriacの第15026項に蚘茉さ
れおいる。 本明现曞䞭で䜿甚する“塩”および“錯䜓”の
語は、結果ずしおできる物質が、前述のフオトサ
ヌモグラフむヌ芁玠䞭においお、所望の画像圢成
特性を瀺すようにするこずのできる任意のタむプ
の結合たたは錯䜓圢成の機構を包含する぀もりで
甚いおいる。 有機銀塩酞化剀は、ある範囲内の濃床で甚いる
こずができる。最適濃床の遞択は、所望の画像、
甚いる特定の有機銀塩酞化剀の皮類、甚いる特定
のヒドラゟン還元剀、色玠圢成カツプラヌ、感光
性ハロゲン化銀および凊理条件などによ぀お異な
る。有機銀塩酞化剀の有甚な濃床は、ハロゲン化
銀モルに぀き有機銀塩酞化剀0.1モル〜10モル
の範囲内にある。有機銀塩酞化剀の特に有甚な濃
床は、ハロゲン化銀モルに぀き、有機銀塩酞化
剀0.5モル〜モルの範囲内にある。 本発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠は、ビヒ
クルおよび結合剀ずしお、各皮のコロむドおよび
バむンダヌを単独たたは組合せお含むこずができ
る。これらは、各皮の局䞭に含たせるこずができ
る。前蚘の有甚なコロむドおよびバむンダヌは、
芪氎性物質たたは疎氎性物質のいずれであ぀おも
よい。それらは透明たたは半透明であ぀お、蛋癜
質たずえばれラチン、れラチン誘導䜓、セルロヌ
ス誘導䜓、倚糖類たずえばデキストラン等の倩然
産の物質を含む。それらはたた、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミドポリマヌ等のごずき
芪氎性ポリビニル化合物のような合成重合物質も
含む。その他の有甚であり埗る合成重合物質に
は、分散態ビニル化合物たずえばラテツクス圢の
もの、および特に、フオトサヌモグラフむヌ感材
の寞法安定性を向䞊させるものなどがある。有効
なポリマヌには、高分子量物質、本発明のフオト
サヌモグラフむヌ感材の前蚘画像圢成成物ず䜵甚
できるポリマヌおよび暹脂が含たれる。 本発明によ぀お生ずる珟像された銀画像および
色玠画像のトヌンは、珟像された銀画像の銀圢態
孊、特定のカツプラヌ、特定のヒドラゟン還元
剀、凊理条件等の因子によ぀お倉぀おくる。カツ
プラヌおよび還元剀は、所望の銀ず色玠画像の組
合せを埗るために、色盞においお珟像された銀画
像ず補色の関係にある色玠を生ずるように遞択す
るこずができる。 本発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠は、本発
明で有甚な凊理枩床に耐えるこずのできる各皮の
支持䜓を含むこずができる。代衚的な支持䜓に
は、セルロヌス゚ステル、ポリビニルアセタヌ
ル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカヌ
ボネヌトおよびポリ゚ステルフむルム支持䜓など
がある。 本発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠は、写真
技術䞊公知の各皮の塗垃法、たずえばデむツプコ
ヌチング、゚アナむフコヌチング、カヌテンコヌ
チングたたはホツパヌを甚いる抌出し塗垃などの
方法によ぀お適圓な支持䜓䞊に塗垃するこずがで
きる。 “溶融䜓圢成化合物”は、本発明のある皮のフ
オトサヌモグラフむヌ芁玠においお、改善された
珟像画像を生ずるために有甚であるこずができ
る。溶融䜓圢成化合物は、窒玠酞の銀塩を含むフ
オトサヌモグラフむヌ芁玠ず共に甚いるず特に有
甚であるこずができる。本明现曞䞭で、“溶融䜓
圢成化合物”の語は、前述の凊理枩床に加熱した
堎合に改善された反応媒䜓、兞型的にはその䞭で
前述の画像圢成性組合せ物が珟像によ぀おより良
奜な画像を䞎える溶融媒䜓を生ずるような化合物
を意味する぀もりで甚いおいる。該反応媒䜓の凊
理枩床における正確な性質は十分に理解されおい
ない。凊理枩床においお溶融䜓が生じ、これが反
応成分のよりよい盞互反応を可胜ならしめるもの
ず信じられる。有甚な溶融䜓圢成性化合物の䟋に
は、密蝋、―ヘキサンゞオヌル、メチルア
ニセ―トスルフアミド、アセトアミド、スクシン
むミドおよび―2H―フタラゞノンが含た
れる。 該有機銀塩酞化剀は、ある範囲内の比の(1)窒玠
酞郚分たたは長鎖脂肪酞郚分のごずき有機郚分察
(2)銀むオンを含むこずができる。該有機銀塩酞化
剀䞭の有機郚分察銀むオンの最適の比は、その有
機郚分が䜕であるか、たずえばどんな窒玠酞であ
るか、どんなヒドラゟン還元剀であるか、どんな
凊理条件であるか、どんな色玠圢成カツプラヌを
甚いおいるかなどにより異なる。銀塩酞化剀䞭に
おける有機郚分察銀むオンずしおの銀のモル比
は、10〜の範囲内が有甚である。䞊述
の有機郚分察銀むオンずしおの銀の特に有甚な比
は、〜の範囲内にある。 本発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠はたた、
ある範囲内のpAgを含むこずができる。pAgは、
垂販のデむゞタルpHメヌタヌに連結されおいる
通垞のカロメルおよび銀―塩化銀電極を甚いお枬
定するこずができる。本発明の䞊述の画像圢成成
分を含む分散物䞭の兞型的なpAgは、玄〜玄
9.5の範囲内にあり、特に有甚なpAgは4.5〜の
範囲内にある。最適のpAgは、特定の有機銀塩酞
化剀、所望の画像、ヒドラゟン還元剀、凊理条件
等のごずき䞊述の因子によ぀お異なる。 本発明の䞊述の成分を含む分散物は玄1.5〜玄
8.5の範囲内であるPHを有しおいる。䞊述のごず
く、ヒドラゟン還元剀ず他の成分ずを含む分散物
のための特に有甚なPHは、玄4.5〜玄の範囲内
にあり、特に奜たしい範囲は玄4.5〜玄5.5であ
る。 本発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に分光
増感色玠を甚いるこずは有効であり、これによ
り、該感材にさらに远加の感床を䞎えるこずがで
きる。有甚な分光増感色玠は、たずえば
Research Disclosure1978幎月J.W.
CarpenterおよびP.W.Laufの第17029項、第―
15頁に蚘茉されおいるものの䞭から遞ぶこずがで
きる。 本発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠の䞊述の
成分は、所望の画像を生ずる任意の適圓な䜍眮に
入れるこずができる。たずえば、該成分の぀た
たはそれ以䞊を該芁玠の぀たたはそれ以䞊の属
䞭に含たせるこずができる。ある堎合には、ある
のヒドラゟン還元剀、有機銀塩酞化剀、およ
びたたは他の添加剀を保護局䞊被芆局ずも蚘
述しおいるが䞭に含たせるこずが望たしいこず
もある。しかしながら、諞成分は、凊理されたず
きにそれらの所望の盞互反応が起り埗る䜍眮に入
れなければならない。 所望の画像を生ずるためには、感光性ハロゲン
化銀およびフオトサヌモグラフむヌ感材の他の諞
成分は、盞互に“反応可胜な䜍眮関係に眮かれお
いるこず”が必芁である。本明现曞䞭で“反応可
胜な䜍眮関係に眮かれおいる”ずいう衚珟をする
堎合これは感光性ハロゲン化銀ず、既述の色玠圢
成カツプラヌを含む画像圢成組合せ物ずが、画像
態露光埌の凊理枩床においお所望の凊理を受け有
甚な色玠画像を生ずるこずができるような盞互の
䜍眮関係に眮かれおいるこずを意味する぀もりで
ある。感光性ハロゲン化銀の画像態露光によ぀お
圢成される朜像は、有機銀塩酞化剀ずヒドラゟン
還元剀ずを含む画像圢成性組合せ物のための觊媒
ずしお䜜甚するず信ぜられる。次に、凊理の結果
できる還元剀の酞化態の圢のものは、既述の色玠
圢成性カツプラヌず反応しお、フオトサヌモグラ
フむ芁玠の画像域に所望の色玠を圢成するものず
信ぜられる。 本発明の特に有甚な具䜓䟋は、支持䜓䞊に、(a)
感光性ハロゲン化銀およびこれず反応可胜な䜍眮
関係に眮かれおいる(b)少なくずも぀の色玠圢成
性カツプラヌ、たずえば―ヒドロキシ――ナ
フトアンド、および(c)䞋蚘(i)ず(ii)ずからなる酞化
―還元画像圢成性組合せ物がバむンダヌ䞭、たず
えばポリビニルブチラヌル䞭に含たせられた
ものを有しおなる也匏物理珟像フオトサヌモグラ
フむヌ芁玠である (i) 有機銀塩酞化剀たずえばベヘン酞銀 (ii) 実質的に䞋蚘の匏によ぀お衚わされるヒドラ
ゟン からなる耇玠環還元剀 該芁玠は画像態露光および熱凊理によ぀お色玠
画像を圢成するこずができる。この具䜓䟋におい
お、既述の構造のニトロ基は、スルホニル基に関
しおメタたたはパラの䜍眮にあるこずが奜たし
い。 本発明の別の具䜓䟋は、ポリビニルブチラヌ
ルのようなバむンダヌ䞭に、(a)感光性ハロゲン
化銀、これず反応可胜な䜍眮関係に眮かれた(b)少
なくずも぀の色玠圢成性カツプラヌ、たずえば
―ヒドロキシ――ナフトアニリド、(c)(i)有機
銀塩酞化剀たずえばベヘン酞銀および(ii)前述のご
ずき員たたは員耇玠環を含むヒドラゟン還元
剀、 たずえば匏 によ぀お衚わされるヒドラゟン、からなる酞化還
元画像圢成性組合せ物、を含んだものからなる少
なくずも局の局ず、該芁玠の画像態露光
ず熱凊理ずにより圢成される色玠のための媒染剀
を含む少なくずも局の画像受像局ずを支
持䜓䞊に順次有しおなる画像転写也匏物理珟像型
フオトサヌモグラフむヌ芁玠である。䞊述の構造
においお、トニロ基は、スルホニル基に関しおメ
タたたはパラの䜍眮にあるのが奜たしい。 䞊述の拡散転写フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭
には、該芁玠の凊理によ぀お生ずる色玠画像のた
めの各皮の画像受像局を存圚させるこずができ
る。䞊述の、色玠画像のための画像受像局は、(1)
適圓な支持䜓䞊に受像局を含む別個の受像芁玠で
あ぀おもよいし、あるいはたた、(2)受像局が、䞊
述のフオトサヌモグラフむヌ芁玠の䞀郚である
局の局であ぀おもよい。受像局は、兞型的には、
色玠画像のための媒染剀から成぀おいる。本発明
の拡散転写フオトサヌモグラフむヌ芁玠の具䜓䟋
によれば、各皮の媒染剀が受像局䞭に䜿甚でき
る。 もし必芁ならば、拡散転写フオトサヌモグラフ
むヌ芁玠䞭に“䞍透明化局”を含たせるこずもで
きる。そうい぀た局は、受像局䞭の色玠画像を芳
察するために䜿甚され埗る所望の皋床の攟射線
radiationたずえば可芖光線を反射させるため
に䜿甚されおいる。“䞍透明化局”は必芁な反射
を䞎える皮々の詊薬、たずえば二酞化チタン、を
含むこずができる。 倚くの堎合、本発明のフオトサヌモグラフむヌ
芁玠の前述の皮々の局の䞭間に、分離局を蚭ける
こずが有甚である。この分離局は、諞局間におけ
る諞成分の拡散の所望のタむミングを提䟛するず
い぀たような利益をもたらすこずができ、たた本
発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠の異なる感光
局の接着の改善を䞎えるこずができる。兞型的な
分離局は、䞊述のバむンダヌの任意ものを含むこ
ずができる。 もし必芁ならば、露光および凊理された本発明
のフオトサヌモグラフむ芁玠䞭に残存する銀は、
適圓な挂癜剀によ぀お挂癜するこずができる。フ
オトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に存圚する銀の挂癜
は、フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭にネガの色玠
画像を生ずるこずができる。 本発明のフオトサヌモグラフむヌ感剀に関し
お、皮々の画像態露光手段を甚いるこずができ
る。該フオトサヌモグラフむヌ感材は、電磁スペ
クトルの玫倖域および青色域に感応する。 フオトサヌモグラフむヌ感材を適床に高められ
た枩床に単に均䞀に加熱するだけで、短かい時間
内、たずえば数秒間内に、画像態露光したフオト
サヌモグラフむヌ感材䞭に可芖像を珟像するこず
ができる。たずえば、画像態露光したフオトサヌ
モグラフむヌ感材は、玄80℃〜玄200℃の範囲内
の枩床、奜たしくは玄120℃〜玄150℃の範囲内の
枩床に、所望の画像が生ずるたで加熱するこずが
できる。加熱は、たずえば玄〜玄90秒の範囲
内、奜たしくは玄〜玄30秒の範囲内で、所望の
色玠画像が生ずるたで行なわれる。たずえば玄
125℃以䞋ずいう䜎い凊理枩床においおは、画像
の珟像にも぀ず長い凊理時間が必芁ずされるこず
もある。 䞋蚘の実斜䟋は、本発明をさらによく理解しお
もらうためのものである。 実斜䟋  色玠圢成性カツプラヌの䜿甚 本実斜䟋は本発明を䟋瀺するものである。 䞋蚘のヒドラゟン還元剀 および各皮の色玠圢成性カツプラヌを含む䞀連の
本発明のフオトサヌモグラフむヌ芁玠を、䞋蚘の
手順に埓぀お぀く぀た。 䞊蚘の諞成分 ベヘン酞銀酞化剀 33.6 ベヘン酞カブリ防止剀 25.4 ポリビニルブチラヌルバむンダヌ
BUTV AR ―76、商暙、米、モンサント
瀟補 12.0 アセトン―トル゚ン溶剀 400ml を、ボヌルミルで72時間䞀緒に凊理しお分散物を
぀く぀た。 このようにしお埗た分散物を、分散物ずす
る。この分散物mlを、ヒドラゟンNo.ず名付け
たヒドラゟン還元剀0.3ミリモル105.5mgおよ
び、䞋接第衚に瀺したカツプラヌ0.3ミリモル
を、同容積のアセトンずトル゚ンずの混合物䞭に
2.0重量のポリビニルブチラヌルを含む溶
液ml䞭に溶解せしめた溶液に添加した。こうし
おできた混合物を撹拌したものに、アセトンに溶
かした臭沃化銀の乳剀沃化物ポリビ
ニルブチラヌル䞭に解凝したしたもの銀む
オン0.3ミリモル0.8mlを添加した。このように
しおできた組成物は、銀むオンモル圓り40の
ポリビニルブチラヌルを含んでいた。 こうしおできたフオトサヌモグラフむヌ甚組成
物を、ミル厚のポリ゚チレンテレフタレヌ
トフむルム支持䜓䞊に、38℃で6.0ミルの湿最
塗垃厚に塗垃した。できたフオトサヌモグラフむ
ヌ甚芁玠を也燥させた。 也燥したフオトサヌモグラフむヌ甚芁玠を光
れネラル・゚レクトリツク・カンパニヌ補のフ
ラツドランプ、3200〓、を甚いおに画像態露光
した。時間は秒間、距離は38cmであ぀た。これ
により、フオトサヌモグラフむヌ甚芁玠䞭に、珟
像可胜な朜像が生じた。この画像態露光したフオ
トサヌモグラフむヌ芁玠を次に第衚に瀺す所定
の時間、フオトサヌモグラフむヌ甚芁玠の支持䜓
偎を、カヌブした加熱ブロク面に接觊させるこず
によ぀お、均䞀に加熱した。 䞋蚘の第衚は、それぞれの堎合に䜿甚した特
定のカツプラヌおよび凊理時の露光―珟像の時間
および枩床ず、その結果できる画像色玠の色盞を
瀺しおいる。 【衚】 【衚】 【衚】 【衚】 実斜䟋 異なるヒドラゟン還元剀の䜿甚 ヒドラゟンNo.の代りに、䞋蚘に瀺すヒドラゟ
ン化合物―を等モル量甚いたこず以倖は、実
斜䟋ず同様にしお、フオトサヌモグラフむヌ甚
芁玠を぀く぀た。化合物―では、ヒドラゟン
No.のスルホニル基がそれぞれ指定のスルホニル
基によ぀お眮換されおいる。 フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に含たせられた
カツプラヌは䞋蚘のものであ぀た 各フオトサヌモグラフむヌ芁玠の詊料を実斜䟋
䟋で述べたず同様に、秒間画像態露光し、芁
玠䞭に珟像可胜な朜像を䞎えた。このようにした
画像態露光した芁玠を、実斜䟋で述べたように
しお、110℃で15秒間熱凊理した。各堎合に、露
光したフオトサヌモグラフむヌ芁玠の露光域に銀
画像ずマれンタ色玠画像ずが生じた。 実斜䟋 トナヌの䜿甚 実斜䟋で述べたようにしお、ヒドラゟン還元
剀ずしおの既述のヒドラゟンNo.を0.3ミリモル
および実斜䟋で述べた色玠圢成性カツプラヌ
0.3ミリモルを含むフオトサヌモグラフむヌ芁玠
を぀く぀た。このフオトサヌモグラフむヌ芁玠
は、トナヌ珟像促進剀ずも蚘述されおいる皮の
トナヌの䞀぀をも含んでいた。皮のトナヌはそ
れぞれ、フタルむミドおよび―2H―フタ
ルアゞノンであ぀た。 このようにしお埗られたフオトサヌモグラフむ
ヌ芁玠は、実斜䟋に述べられおいるようにしお
画像態露光され、芁玠䞭に、珟像可胜な朜像を生
じた。露光された芁玠の詊料は110℃および125℃
で加熱された。トナヌを含たないさらに別のフオ
トサヌモグラフむヌ芁玠を同様にしお぀くり、凊
理した。カブリおよび画像―圢成の䞡速床は、写
真技術䞊公知の赀倖反射デンシトメトリヌによる
凊理時間で凊理を行なう堎合に埓぀た。 フオトサヌモグラフむヌ芁玠の詊料の各々は、
トナヌが存圚するず吊ずにかかわらず、色玠およ
び銀画像の䞡方を生じた。結果は、トナヌの存圚
が、珟像の速床ず、画像域および非画像域の䞡方
の域においお埗られた最終的銀濃床ずの䞡方を倉
化させたこずを瀺した。既述のトナヌの䜿甚によ
り、画像―カブリの区別は䞀般に改善された。 実斜䟋  珟像剀抑制剀攟出性色玠圢成性カツプラヌの䜿
甹 本実斜䟋は、本発明のフオトサヌモグラフむヌ
芁玠䞭に、ヒドラゟン還元剀ず共に、珟像剀抑制
剀攟出性色玠圢成性カツプラヌ䜿甚の効果を䟋瀺
するためのものである。 フオトサヌモグラフむヌ芁玠が0.3ミリモルの
䞋蚘の還元剀および色玠圢成性カツプラヌを含ん
でいたこず以倖は、実斜䟋の方法に埓぀お、フ
オトサヌモグラフむヌ芁玠を぀く぀た。 【衚】 【衚】 各フオトサヌモグラフむヌ芁玠の詊料を実斜䟋
で述べたず同様にしお秒間画像態露光し、該
フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に珟像可胜な朜像
を぀く぀た。露光埌の各フオトサヌモグラフむヌ
芁玠を、次に、それぞれ100℃、125℃および150
℃で30秒間凊理するこずにより、意図的に過剰凊
理した。 4Aおよび4Bず識別蚘号を付したフオトサヌモ
グラフむヌ芁玠䞭に銀画像およびマれンタ色玠画
像を生じた。しかしながら、150℃で凊理した堎
合、芁玠4B珟像剀抑制剀攟出性色玠圢成性カツ
プラヌを含むの詊料だけがカブリ以䞊に識別で
きる画像を生じた。 4Cおよび4Dず定めた芁玠の詊料䞭には銀画像
が生じたが、色玠画像は生じなか぀た。色玠圢成
性カツプラヌに関係なく、銀珟像は同じであり、
150℃で銀珟像は党面に生じたが画像は珟われな
か぀た。 実斜䟋  䞋蚘の劂く、倚局芁玠を぀く぀た。 ポリビニルブチラヌルButvar商暙、米
囜モンサント瀟補の2.0重量溶液mlに察し、
実斜䟋で述べた分散物3.0ml、臭沃化銀乳剀
沃化銀0.8ml、緑色増感色玠溶液0.2
mgmlの増感色玠を含む0.5ml、アセトン0.5
ml、および、重量のポリビニルブチラヌ
ルButvarをトル゚ン䞭に含む溶液䞭に前述
のヒドラゟンNo.を156mg含む分散物3.0ml、およ
びさらに、䞋蚘の色玠圢成性カツプラヌ195mgを
添加した 該溶液を、ミル厚のポリ゚チレンテレフタ
レヌトフむルム支持䜓䞊にミルの湿最厚に塗
垃した。 こうしおできたフオトサヌモグラフむヌ芁玠
に、重量のポリビニルアルコヌル溶液
を、湿最時の厚さがミルずなるように䞊塗りし
た。 ポリビニルアルコヌルの䞊塗りが也燥した
埌、該ポリビニルアルコヌルの局の䞊に、第
の局を湿最時の厚さミルで塗垃した。この第
の局は、6.2mlのポリビニルブチラヌル
Butvar ―76、3.0mlの実斜䟋で述べたベ
ヘン酞銀―ベヘン酞分散物、0.8mlの臭沃化銀乳
剀沃化物、10mlのアセトン、200mgの䞋蚘
色玠圢成性カツプラヌ および140mgの䞋蚘ヒドラゟン還元剀 から成るものであ぀た。 このようにしおできたフオトサヌモグラフむヌ
芁玠のいく぀かを光に察しお画像態露光し、芁玠
䞭に珟像可胜な朜像を䞎え、実斜䟋で述べたよ
うにしお、110℃で15秒間熱凊理した。凊理した
詊料は、緑色光に画像態露光した領域に銀画像お
よびマれンタ色玠画像を生じた。いずれの感光局
も赀色光感応性ではなか぀たため、赀色光にさら
した領域には画像が珟われなか぀た。癜色光にさ
らした領域には、銀画像のほかに赀色の色玠画像
が芳察された。 実斜䟋 ポリ゚ステルフむルム支持䜓の染色 ヒドラゟン珟像剀の画像態酞化カツプリングか
ら生ずるアゟ色玠は、ポリ゚ステルフむルムのよ
うなポリ゚ステル材料を染色するのに有甚である
ずいえる。これは、もし枩床が色玠の昇華枩床お
よびポリ゚ステル受像䜓のガラス転䜍枩床の䞡者
を超えるならば、盎接、昇華によ぀お起る堎合も
ある。もし、䞀方においお、色玠キダリダヌず蚘
したものが、フオトサヌモグラフむヌ材料に添加
されれば、生じた色玠は、も぀ず遥かに䜎い枩床
でポリ゚ステル色玠受像局䞭に入り蟌むこずがで
きる。本明现曞䞭で採甚した“色玠キダリダヌ”
の語は、凊理枩床においお画像色玠がフむルムマ
トリツクスを通぀お移動できるようにするこずの
できる化合物を意味する。この通過は恐らく、溶
融したキダリダヌ䞭における色玠のポリ゚ステル
材料ぞの昇華によるものである。キダリダヌは、
たずえばポリ゚ステルフむルム支持䜓甚などのポ
リ゚ステル材料甚の可塑剀ずしお䜜甚するものず
信じられる。 実斜䟋で述べたようにしお぀くられた、そし
おヒドラゟン還元剀ずしおのヒドラゟンNo.およ
び実斜䟋の第衚から遞んだ色玠圢成性カツプ
ラヌ(e)ず同䞀の色玠圢成性カツプラヌを含むフオ
トサヌモグラフむヌ芁玠の詊料を画像態露光し
お、該フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に珟像可胜
な朜像を぀く぀た。この画像態露光したフオトサ
ヌモグラフむヌ芁玠を、次に、実斜䟋で述べた
ように熱凊理した。凊理した詊料を次に、90℃で
120秒間加熱した。この間、500mgのメチルアニセ
ヌトを含む第の芁玠ず接觊させた。メチルアニ
セヌトは、色玠キダリダヌずしお䜜甚した。バむ
ンダヌずしお䜜甚するメチルアニセヌトを含む芁
玠䞭には、平方フむヌト圓り、200mgのポリ
ビニルブチラヌルも存圚する。加熱埌、これ
らの芁玠は分離され、ヒドラゟン還元剀を含んで
いた局は、フむルム支持䜓から物理的に陀去され
た。該フオトサヌモグラフむヌ芁玠のポリ゚チ
レンテレフタレヌトフむルム支持䜓䞭に、茪郭
のは぀きりずしたマれンタ色玠像が珟われた。 実斜䟋で述べた方法に埓぀お、他の色玠を補
造するこずもできる。しかしながら、色玠の転写
のために最も有甚な枩床および色玠受容芁玠ぞの
色玠の転写の効率は色玠の構造、特定の色玠キダ
リダヌ、凊理条件等の因子によ぀お違぀おくる。 実斜䟋  ―アミノ――トリアゟヌルの銀塩
の䜿甚 䞋蚘のごずくしお、―アミノ――
トリアゟヌルの銀塩を含むフオトサヌモグラフむ
ヌ芁玠を぀く぀た 10.0mlの蒞留氎、50mlの20れラチン氎溶液お
よび0.84の―――アミノ――
トリアゟヌルを含む溶液に、分以内に10.0mlの
1M硝酞銀を添加するこずにより、分散液を぀く
぀た。添加工皋を通じ、垞に、組成物を十分に混
合する分散手段により、溶液を連続的に分散させ
た。このようにしお぀く぀た分散液mlは、143
mgのれラチンおよび15.4mgの―――アミノ
――トリアゟヌルの銀塩を含んでい
た。 䞋蚘のごずき色玠圢成性カツプラヌ を含む分散液を次のようにしお぀く぀た。すなわ
ち、衚面掻性剀Alkanol XC、米囜、E.I.デナ
ポン瀟より販売されおいる商品の商暙の10氎
溶液48mlを含む溶液を、5.0mlの゚チルアセテヌ
ト、4.5mlの―ゞ――アミルプノヌル
カツプラヌ溶剀および6.15の色玠圢成性カ
ツプラヌを含む第の溶液ず混合し、できた混合
物をコロむドミル䞭で分散させた。 䞋蚘の匏 によ぀お衚わされるヒドラゟン還元剀の70mgを、
―アミノ――トリアゟヌルの銀塩を
含む分散液5.0ml、前述の色玠圢成性カツプラヌ
分散液4.0ml、1.0重量衚面掻性剀溶液
Surfactant 10G、ポリグリシドヌル゚ヌテル、
米囜Olin Corp.よりの垂販品1.0mlおよび臭沃
化銀乳剀モル沃化物0.5mlからなる混合
液䞭に溶解するこずによりフオトサヌモグラフむ
ヌ芁玠を぀く぀た。できた組成物を、ポリ゚チ
レンテレフタレヌトフむルム支持䜓䞊に、ミ
ルの湿最時塗垃厚に塗垃した。 このフオトサヌモグラフむヌ芁玠を也燥させ、
次いで光に画像態露光し、芁玠䞭に珟像可胜な朜
像を぀く぀た。この画像態露光した芁玠を、150
℃で30秒間均䞀に加熱した。芁玠䞭に、黄色぀ぜ
い耐色の、銀および色玠画像が埗られた。次にこ
のフオトサヌモグラフむヌ芁玠を、䞋蚘の諞成分
を含む挂癜―定着济䞭にお分間凊理し、次いで
氎で掗い也燥した。 酢酞 20.0ml NH4S2O360氎溶液 150.0ml Na2SO3 15.0 CoNH36Cl3 3.0 ―ヒドロキシテトリメチレンゞニトリロテト
ラ酢酞 3.0 䞊蚘に氎を加えお 1.0ずする。 この挂癜䞀定着液のPHは4.5であ぀た。 挂癜―定着液䞭でフオトサヌモグラフむヌ芁玠
から銀およびハロゲン化銀を陀去した埌に、匷い
黄色の色玠画像が珟われた。 フオトサヌモグラフむヌ芁玠の未露光の詊料を
前述の挂癜―定着济䞭で15分間凊理した。フオト
サヌモグラフむヌ芁玠には実質的に色玠が圢成さ
れなか぀た。これによ぀お、挂癜―定着液は、フ
オトサヌモグラフむヌ芁玠䞭の前述のヒドラゟン
還元剀を盎接酞化しないこずが蚌明された。 実斜䟋 色玠圢成性カツプラヌの䜿甚 前述の実斜䟋の色玠圢成性カツプラヌの代り
に、䞋蚘の第9A衚に瀺す色玠圢成性カツプラヌ
がフオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に加えられたこ
ず以倖は、実斜䟋で述べた方法ず同様にしお、
フオトサヌモグラフむヌ芁玠を぀くり、画像態露
光し、珟像凊理した。各堎合に凊理によ぀お、䞋
蚘第9A衚に瀺す画像の色盞を有するネガの色玠
画像が生じた。 【衚】 【衚】 実斜䟋 他の銀塩酞化剀の䜿甚 ―アミノ――トリアゟヌルの銀塩
を含むれラチン分散液の代りに、圓量銀むオン
基準の銀アミノテトラゟヌルたたは銀メチルむ
ミダゟヌル――チオヌル塩のいずれかを䜿甚し
たこず以倖は、実斜䟋およびで述べたものず
同様のカラヌフオトサヌモグラフむヌ芁玠を぀く
぀た。 実斜䟋およびで述べたず同様に画像態露光
および凊理した埌、䞊述の銀塩酞化剀によ぀お、
実斜䟋およびで生じたものず同様のネガ色玠
画像が生じた。 実斜䟋10 熱溶剀の䜿甚 箄20℃でフオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭で固䜓
であるが、該フオトサヌモグラフむヌ芁玠の熱凊
理時間に溶融する各皮の氎溶性化合物が、本発明
のフオトサヌモグラフむヌ芁玠に添加された。こ
れらの化合物は、本明现曞䞭で熱溶剀thermal
solventsず呌ぶが、これらは凊理枩床におい
お、フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭における化合
物の移動床を高めるこずが芳察された。 実斜䟋およびに蚘述したもののようなフオ
トサヌモグラフむヌ芁玠を぀く぀た。ただしこれ
らはさらに、支持䜓平方フむヌト圓り支持䜓
929cm2圓り40、60、100および200mgの䞋蚘熱溶
剀の぀を含んでいたスルフアミド、アセトア
ミド、スクシンむミド、―2H―フタルア
ゞノンおよび―ヒドロキシナフタリミド。 かくしおできたフオトサヌモグラフむヌ芁玠の
詊料を、実斜䟋で述べたようにしお画像態露光
しお、フオトサヌモグラフむヌ芁玠䞭に、珟像可
胜な朜像を぀く぀た。露光したフオトサヌモグラ
フむヌ芁玠は、実斜䟋で述べたようにしお熱凊
理した。各詊料に぀いおのこの凊理の結果ずし
お、挂癜前に、より倚く珟像された銀が生じ、䞊
述の熱溶剀を含たない同様の詊料に比范しお、最
倧色玠濃床は実質的に䞊昇した。 実斜䟋11 倚局芁玠 䞋蚘の方法により、色フオトサヌモグラフむ
ヌ芁玠を぀く぀た 䞋蚘のごずくしお、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌトフむルム支持䜓䞊に、青および緑感応性マ
れンタヌ圢成性感光局を塗垃した 䞋蚘の諞成分を含むフオトサヌモグラフむヌ組
成物を぀く぀た 5.0mlの、実斜䟋で述べた―アミノ―
―トリアゟヌル―れラチン分散液 4.0mlの、実斜䟋で述べたものず類䌌のカツ
プラヌ分散液。ただし、実斜䟋の色玠圢成性カ
ツプラヌ(b)をゞ――ブチルフタレヌト䞭に溶解
したものを含む点が盞違する。 1.0mlの衚面掻性剀溶液Surfactant 10G70
mgのヒドラゟン還元剀 200mgのスルフアミド 0.6mlの青および緑感応性臭沃化銀3.0モル
沃化物乳剀。 このようにしおできたフオトサヌモグラフむヌ
甚組成物を、ポリ゚チレンテレフタレヌトフ
むルム支持䜓䞊に、60℃でミルの湿最時厚さに
塗垃した埌、也燥させた。 緑感応性フオトサヌモグラフむヌ局の䞊に、青
感応性、黄色色玠圢成性局を塗垃した。第の局
のための組成物は、カツプラヌ分散液が、実斜䟋
からの色玠圢成性カツプラヌの4.0mlによ぀お
眮きかえられたこず、および、青および緑感応性
ハロゲン化銀乳剀が圓量の青感応性ハロゲン化銀
乳剀によ぀お眮きかえられたこず以倖は、第の
局ず同じであ぀た。このようにしおできたフオト
サヌモグラフむヌ甚組成物を、也燥した青および
緑感応性局の䞊に、湿最時の厚さミルで、盎接
塗垃した。 この倚局フオトサヌモグラフむヌ芁玠を也燥さ
せ、次いで、フむルタヌを通した光個別に、
青、緑および赀からなるに画像態露光したフオ
トサヌモグラフむヌ芁玠を次に、140℃で15秒間
均䞀に加熱した。凊理したフオトサヌモグラフむ
ヌ芁玠を、次に実斜䟋で述べた挂癜―定着液䞭
に分間浞挬し、氎䞭で分間掗い、也燥させ
た。フオトサヌモグラフむヌ芁玠の、青色光に露
光した領域に、赀色の色玠画像が珟われた。該芁
玠の緑色光にさらした郚分には、マれンタ色玠画
像が珟われた。該フオトサヌモグラフむヌ芁玠の
赀色光にさらした郚分には、色玠画像が珟われな
か぀た。 実斜䟋12 挂癜―定着局の䜿甚 実斜䟋からの色玠圢成性カツプラヌ(b)を含む
実斜䟋で述べたカラヌフオトサヌモグラフむヌ
芁玠の詊料を、画像態に露光し、フオトサヌモグ
ラフむヌ芁玠䞭に、珟像可胜な朜像を぀く぀た。
この画像態露光したフオトサヌモグラフむヌ芁玠
を、次に、150℃にお30秒間均䞀に加熱した。凊
理したフオトサヌモグラフむヌ芁玠を次に、ポリ
゚チレンテレフタレヌトフむルム支持䜓䞊の
挂癜―定着局ず接觊させながら、120℃で30秒間
加熱した。挂癜―定着局は、支持䜓929cm2圓り、
䞋蚘の諞成分を含んでいた ―ヘキサンゞオヌル 500mg 熱溶剀 チオ尿玠錯化剀 125mg 1′―ゞチオゞホルムアミゞンゞヒドロクロ
リド 125mg 酞化剀 ポリビニルピロリドン 500mg バむンダヌ パラ―トル゚ンスルホン酞 250mg 酞 ハロゲン化銀を含むフオトサヌモグラフむヌ芁
玠の局ず接觊させた挂癜―定着局を加熱するず、
銀画像および未珟像のハロゲン化銀は挂癜―定着
されお、無色透明の補品ずな぀た。フオトサヌモ
グラフむヌ芁玠䞭には、ネガのマれンタ色玠画像
が珟われた。 実䟋䟋 13 これは、也匏物理珟像フオトサヌモグラフむヌ
感材䞭のカツプラヌずしおのベンれンスルホンア
ミドプノヌルずスルホニルヒドラゟン還元剀ず
の酞化カツプリングにより、䞭間調に珟われる画
像の圢成を䟋瀺するものである。 実斜䟋で述べたようなベヘン酞銀の分散液
のmlを、2.0重量ポリビニルブチラヌル
のアセトン溶液3.2mlず、远加のアセトン1.0mlず
の䞭に䞋蚘の第14A衚䞭に瀺すごずき皮々の量の
ヒドラゟンNo.および―ゞクロロ――ベ
ンれンスルホンアミドプノヌルずを含む溶液に
添加した。できた混合物を撹拌した。撹拌した混
合物に、アセトン䞭臭沃化銀乳剀モル沃化
物含有の液0.8ml0.3ミリモル銀むオンを添
加し、ポリビニルブチラヌル䞭でペプタむズ
した。 こうしおできたフオトサヌモグラフむヌ甚組成
物を、38℃にお䞋匕きをしないポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム支持䜓䞊に、6.0ミルの
湿最時塗垃厚ずなるように塗垃した。 こうしおできたフオトサヌモグラフむヌ芁玠を
也燥させ、次に光に画像態露光し、フオトサヌモ
グラフむヌ芁玠䞭に、珟像可胜な朜像を生ぜしめ
た。該フオトサヌモグラフむヌ芁玠を、次に、芁
玠の支持䜓偎を、䞋蚘第14A衚䞭に瀺す枩床にお
ける加熱したメタルブロツクず、同衚䞭に瀺す時
間接觊させるこずにより、均䞀に加熱した。次
に、該芁玠のフオトサヌモグラフむヌ局偎を、メ
タノヌルで湿らせた別個の反射画像受像シヌトに
察しお抌し぀けた。こうしおできた、いわゆるサ
ンドむツチを、次に150℃にお60秒間加熱した。
該受像シヌトは、次に、前述の芁玠から分離され
た。䞭間調黒くみえるたたは青色の画像が、
受像シヌト䞭に芳察された。これらの結果は、前
述のヒドラゟン化合物の量が、フオトサヌモグラ
フむヌ局䞭の圓量のカツプラヌを超えたずきに䞭
間調の色玠が圢成されたこずを瀺しおいる。カツ
プラヌが過剰であ぀たずきは、圢成された色玠は
青色であ぀た。 比范䟋䜜成も行なわれた。この䟋においおは、
スルホンアミドプノヌルカツプラヌの代りに、
圓量の―ゞメチル――ベンれンスルホン
アミドアニリンが甚いられた。各堎合に、前述の
ごずき画像態露光および熱凊理を行な぀おも、怜
出できる色玠たたは転写可胜な色玠は芳察されな
か぀た。 【衚】 比范䟋 これは比范䟋である。 295の䞋蚘ナフトヌル系カツプラヌ ず、25mlのゞメチルホルムアミド本明现曞䞭で
DMFず蚘す。ずの混合物をスタヌラヌ、コンデ
ンサヌおよび滎䞋斗を具備した぀銖円底フラ
スコ䞭に入れられた2.9の䞋蚘化合物7A ず25mlのDMFずに添加した。20mlの2N氎酞化ナ
トリりムず50mlのDMFずを、撹拌しながら加え、
混合物を溶解した。次に、35mlの氎䞭に6.6
0.02モルのK3FeCN6を含む溶液を滎䞋しお
加えた。この添加䞭にガスが発生し、溶液は暗緑
色に倉぀た。時間撹拌埌、混合物を過し、黄
か぀色の固䜓を捕集した。薄局クロマトグラフむ
ヌによる分析の結果、色玠もキノリン化合物も存
圚しないこずが明らかずな぀た。捕集した物質の
詊料をさらにマススペクトロメトリヌにより分析
しおアゟ色玠が圢成されおいないこずを確認し
た。 䞊述の化合物7Aの代りに䞋蚘の化合物7E を甚いお、䞊述の方法をくり返した。マれンタア
ゟ色玠が生じた。これは、マススペクトロメトリ
ヌにより分析され確認された。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  感光性ハロゲン化銀(a)、色玠圢成カツプラヌ
    (b)および(i)酞化された圢態で前蚘カツプラヌず反
    応しお色玠を生じる耇玠環匏還元剀ず(ii)有機銀塩
    酞化剀ずからなる酞化―還元型画像圢成性配合物
    (c)を含有する組成物を支持䜓䞊に被芆するこずか
    ら成る也匏物理珟像型フオトサヌモグラフむヌ芁
    玠であ぀お、前蚘還元剀がチアゟヌル、オキサゟ
    ヌル、セレナゟヌル、ベンゟセレナゟヌル、ナフ
    トセレナゟヌル、ベンゟチアゟヌルたたはキノリ
    ン栞である員たたは員の耇玠環栞を有するヒ
    ドラゟン還元剀である前蚘フオトサヌモグラフむ
    ヌ芁玠。  前蚘ヒドラゟン還元剀がスルホニルヒドラゟ
    ンである特蚱請求の範囲第項に蚘茉のフオトサ
    ヌモグラフむヌ芁玠。  前蚘ヒドラゟン還元剀が、䞋蚘の匏のうちい
    ずれか぀によ぀お衚わされる化合物である、特
    蚱請求の範囲第項に蚘茉のフオトサヌモグラフ
    むヌ芁玠。
JP10495380A 1979-07-30 1980-07-30 Dry phsycalldeveloping photoothermography element Granted JPS5627132A (en)

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