JPH0215855B2 - - Google Patents
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、色素画像を与える乾式物理現像型フ
オトサーモグラフイー要素に関する。 熱現像性写真材料中に銀画像を生成せしめるこ
とはよく知られている。熱現像性写真材料も、フ
オトサーモグラフイー材料としてよく知られてい
る。そういつた写真材料は、画像態露光された
後、適度に高められた温度に加熱され、処理液ま
たは処理浴なしで現像され画像を形成する。該熱
現像は、写真材料中に現像された銀画像を生じ
る。 熱現像可能な写真材料中に現像された画像を生
成せしめる該方法は、乾式熱処理法としても知ら
れている。本明細書中で言う“乾式”とは、写真
感光材料が、感触的に乾いた状態にあることを意
味する。 本明細書中で、“感光材料（感材）”の語は、た
とえば写真感材などと使用される場合、写真要素
および写真組成物のいずれをも意味する。たとえ
ば“フオトサーモグラフイー用感材”と言う場
合、フオトサーモグラフイー用要素およびフオト
サーモグラフイー用組成物のいずれをも含む。 本明細書中で、“乾式物理現像”とは、露光に
よつて形成された潜像が、処理浴を必要としない
物理現像機構によつて現像されることを意味す
る。この言葉は、“ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
オトグラフイツク・プロセス”、T.H.James編
集、第４版、1977年、第373―374頁、マツクミラ
ン・パブリツシング・カンパニー・インコーポレ
ーテイツド、ニユーヨーク、およびリサーチ・デ
イスクロージヤー、第170巻、1978年６月号、
ItemNo.17029に記述されているのと同様に用い
た。 乾式物理現像型フオトサーモグラフイー用感材
には多くの現像主薬が知られている。たいていの
種類のハロゲン化銀現像主薬が、酸化された形態
において、色素形成カツプラーと反応して写真感
材中に画像色素を生じ得る成分を生ずるわけでは
ない。有用であると期待されてよい筈の多くの複
素環式化合物が、実際は、ハロゲン化銀フオトサ
ーモグラフイー感材中において画像色素形成化合
物とならない。フオトサーモグラフイー感材中に
含まれる公知の複素環式現像主薬の１種に、ある
種のケトンおよびアルデヒドのヒドラゾンがあ
る。これらは、米国特許第3615533号に記載され
ている。本特許に記述されているヒドラゾンの１
例は、４―ジメチルアミノベンズアルデヒドとキ
ノール―２―イル―ヒドラジンとの反応から生じ
たものである。このヒドラゾンは、ナフトール系
カツプラーと反応して所望の色素を生成しない。
これは後に実施例14で証明される。このため、画
像態露光および熱処理によつて色素画像を生じる
ことができ、かつ酸化態においてカツプラーと反
応して写真要素中に色素を画像態に生成する複素
環式還元剤を含む乾式物理現像型フオトサーモグ
ラフイー感材を提供することには、従来から問題
があつた。必要なカツプリング反応を生ぜしめる
ために要求される他の添加剤、たとえばある種の
脂肪族アミンやその他の塩基放出性薬剤を必要と
することなく複素環式還元剤を含ませることが必
要とされてきた。 本発明は、画像態露光と熱処理とによつて、色
素画像を生じ得る乾式物理現像型フオトサーモグ
ラフイー用写真要素を提供するものであり、該要
素は、支持体上に結合された(a)感光性ハロゲン化
銀；これと反応し得る一体的または隣接的位置に
配置された(b)少なくとも１種の色素形成カツプラ
ー；および(c)酸化―還元型画像形成性配合物であ
つて(ii)有機銀塩酸化剤と(i)酸化された形態でカツ
プラーと反応して色素を生じる複素環式還元剤と
からなる配合物；からなり、さらに該還元剤は、
５員または６員の複素環を含むヒドラゾン型還元
剤であることを特徴としている。そういつたフオ
トサーモグラフイー感材によつてつくられ得るア
ゾ色素は、たとえば、(1)インテグラルマスクとし
て、(2)現像された銀画像の補強用として、または
(3)主要な画像色素として、有用であると言うこと
ができる。 上述の乾式物理現像型フオトサーモグラフイー
用写真要素は、支持体上に、順次、少なくとも１
層の層（）すなわち、互いに固定された(a)感光
性ハロゲン化銀；およびこれと反応可能な一体的
または隣接的関係に配置された、(b)少なくとも１
種色素形成カツプラー；および(c)(ii)有機銀塩酸化
剤と(i)酸化態においてカツプラーと反応して色素
を生じることのできる複素環式還元剤とからなる
酸化―還元画像形成用配合物（ただし還元剤は既
に述べたごとく、５員または６員の複素環を含む
ヒドラゾン還元剤である。）；からなる層と、（）
少なくとも１層の色素を受けとめる受像層とを有
してなる画像転写要素とすることもできる。画像
態露光および熱処理により、要素中に色素が生ぜ
しめられ、次いで受像層に転写される。受像層
は、該色素の媒染剤層とすることもできる。 ５員または６員の複素環を含む多くのヒドラゾ
ン還元剤が、本発明に従つて、乾式物理現像型フ
オトサーモグラフイー用写真要素中に用いること
ができる。酸化された形態で色素形成カツプラー
と反応して色素を形成しないヒドラゾン化合物
は、本発明では有用な化合物ではない。５員また
は６員複素環を含む最適のヒドラゾン還元剤の選
択は、所望の画像、有機銀塩酸化剤の種類、色素
形成カツプラーの種類、感光性ハロゲン化銀の種
類、塗布用組成物の種類、処理条件等によつて異
なる。ヒドラゾン還元剤を含む５員または６員複
素環の組合せも用いることができる。本発明によ
つて有用なヒドラゾン還元剤は、下記の式によつ
て表わすことができる。 ただし、式中ｎは０または１であり；R1は水
素またはアシル、たとえば１〜20の炭素原子を含
むアシル、たとえば１〜10の炭素原子を含むアシ
ルすなわちアセチル、ブチリルまたはベンゾイル
などを包含し；R2は水素、または酸化カツプリ
ングのときに分離され得る置換基たとえば、１〜
20の炭素原子を含むアシル基またはスルホニル基
すなわちたとえば【式】および―SO2R4を包 含する；R3はアルキル、たとえば１〜20の炭素
原子を含むアルキル、すなわちたとえばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、デシル、ドデシルお
よびオクタデシル、２〜20の炭素原子を含むアル
ケニルたとえばエテニル、プロペニル、ブテニル
およびヘキセニル、２〜20の炭素原子を含むアル
キニルたとえばエチニルまたはプロピニル、シク
ロアルキルたとえば５〜８の炭素原子を含むシク
ロアルキル、すなわちたとえばシクロペンチルお
よびシクロヘキシル、アリールたとえば６〜12の
炭素原子を含むアリールすなわちたとえばフエニ
ル、トリルおよびキシリル、ヘテロイル基、特に
５員または６員ヘテロイル基たとえばイミダゾリ
ル基、チアゾリル基、テトラゾリル基またはモル
ホリニル基、および１〜20の炭素原子を含むアシ
ル基またはスルホニル基たとえば―COR4および
―SO2R4であり；R4はヒドロキシル、アミノ
（―NH2）、アルキル、たとえば１〜20の炭素原
子を含むアルキルすなわちたとえばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、デシル、ドデシルおよび
オクタデシル、またはアリールたとえば６〜12の
炭素原子を含むアリールすなわちたとえばフエニ
ル、トリルまたはキシリルであり；Ｚは５員もし
くは６員の複素環式核または５員もしくは６員の
複素環式核を含む縮合環、たとえばチアゾール、
オキサゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ナフトセレナゾール、ベンゾチアゾールまた
はキノリン核を完成するに必要な非金属原子群を
表わす。５員または６員の複素環核を完成するに
要する非金属原子群は典型的には炭素、硫黄、酸
素および窒素の各原子を含んでいる。 本発明に基くヒドラゾン還元剤は、既に述べた
ように、遊離の塩基の形または塩の形たとえば塩
酸塩、パラトルエンスルホン酸塩、フエニルスル
ホン酸塩またはメチルスルホン酸塩の形のいずれ
の形態でもフオトサーモグラフイー感材中に存在
できる。ヒドラゾン還元剤の最適の形態の選択
は、処理条件、有機銀塩酸化剤の種類、カツプラ
ーの種類等の因子によつて異なる。本明細書中に
示すヒドラゾン還元剤の式は、たとえその式が遊
離の塩基の形で説明されていても、塩基の形態の
ものも包含することを意図している。 “アルキル”、“アリール”、“炭素環式核”およ
び“複素環式核”という語は、置換基を含まない
アルキル、アリール、炭素環式および複素環式核
を包含することを意図している。これらの語は、
また、本発明のフオトサーモグラフイー感材の所
望の性質たとえばセンシトメトリー特性に有害な
影響を与えない基または所望の画像に有害な影響
を与えない基で置換されている前述の基や核をも
包含することを意図している。上述の基や核に結
合してもこれらの所望の結果に有害な影響を与え
ない置換基の例をあげれば、ニトロ、アルコキシ
たとえばエトキシ、およびカルバメートなどであ
る。 本発明に基く有用なヒドラゾン還元剤の例は次
の式で表わされる： ただし式中Z′は５員または６員の複素環式核あ
るいはそういつた５員または６員の複素環式核を
含む縮合環（fused rings）たとえばチアゾール、
オキサゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ナフトセレナゾール、ベンゾチアゾールおよ
びキノリンなどの核を完成するために必要な非金
属原子群を表わす。そういつたヒドラゾン還元剤
は、たとえば、下記のものを包含する： 本発明に基く有用な他のヒドラゾン還元剤の例
として下記のものも包含される： ただし上記式中のＲは下記のものの１つであ
る：化合物番号 本発明に基く、ヒドラゾン還元剤を含む５員ま
たは６員複素環はスルホニルヒドラゾンであつて
もよい。 ５員またか６員複素環を含むヒドラゾン還元剤
の最適濃度の選択は、所望の画像、有機銀塩酸化
剤の種類、色素形成カツプラーの種類、感光性ハ
ロゲン化銀、処理条件等によつて異なる。ヒドラ
ゾン還元剤の有用な濃度は、フオトサーモグラフ
イー要素中の感光性ハロゲン化銀１モル当り、
0.25〜５モルのヒドラゾン還元剤といつた範囲内
にある。たいていの場合、プリントフオーマツト
中に最大の有用反射濃度を生ぜしめるためには、
本発明のフオトサーモグラフイー要素中に、支持
体１m2につき少なくとも0.5ミリモルの環元剤が
存在することが必要である。該ヒドラゾン還元剤
の濃度の上限は、試薬を含む感光層をつくるため
に必要な塗布用組成物中における該試薬の溶解度
によつて影響を受ける。特に有用な濃度は、感光
性ハロゲン化銀１モルにつき、試薬0.5〜1.5モル
の範囲内である。感光性ハロゲン化銀は、特に有
用度が高い。何故なら、それは他の感光性成分に
比し高度の感光性を有するからである。感光性ハ
ロゲン化銀の粒子サイズの範囲は、非常に細かい
ものから、粗大な粒子サイズのものに到るまで有
効である。 本発明のフオトサーモグラフイー感材中の感光
性ハロゲン化銀の典型的な濃度はフオトサーモグ
ラフイー感材中の前述のヒドラゾン還元剤の１モ
ルにつき、約0.2〜約４モルの感光性ハロゲン化
銀といつた範囲内にある。 最適の還元剤および最適のカツプラーの選択は
ハロゲン化銀粒子の大きさ、その他の選択したハ
ロゲン化銀粒子の特性によつて違つてくる。感光
性ハロゲン化銀の最適の濃度の選択は、所望の画
像、選んだ有機銀塩酸化剤の種類、選んだ色素形
成カツプラーの種類、処理条件等によつて違つて
くる。 感光性ハロゲン化銀は、写真技術上の公知の任
意の方法でつくることができる。特に、乾式物理
現像型フオトサーモグラフイー要素用の感光性ハ
ロゲン化銀の製造方法によつてつくることができ
る。有用な方法が、リサーチ・デイスクロージ
ヤ、第148巻、1976年８月号、第14879項
（Rosenfeld）；リサーチ・デイスクロージヤ、第
125巻、1974年９月号、第12537号（Ulbing，
HessおよびTerwilliger）；および米国特許第
3871887号、および同第3839049号および英国特許
第1362970号に記述されている。 本発明に従つて、多くの色素形成カツプラーが
フオトサーモグラフイー要素中に使用され得る。
色素形成カツプラーは、前述のヒドラゾン還元剤
の酸化態のものと共にアゾ染素を形成するもので
なければならない。すなわち、本発明により、色
素形成カツプラーは、露光後要素を加熱したとき
に、ヒドラゾン還元剤の酸化態のものと共にアゾ
染料を形成するものでなければならない。色素形
成カツプラーは、画像態露光および熱処理を行な
う前は、フオトサーモグラフイー要素中にあつて
無色であることが好ましい。色素形成カツプラー
およびその他の成分は、処理温度で所望の画像を
生ぜしめる前は、すべての重大な有害相互反応を
回避できる程度に十分に安定であることが必要で
ある。本発明の最適の色素形成カツプラーを選択
するためには、簡単な試験が役に立つこともあ
る。そういつた試験の１例が下記の実施例１に記
載されている。この実施例においては、試験され
る色素形成カツプラーが、実施例１の色素形成カ
ツプラーの代りにフオトサーモグラフイ要素中に
含まれている。もし、実施例１の方法を用いてつ
くられる色素画像が、少なくとも実施例１の画像
と同じ程度に満足できるものであれば、そのカツ
プラー部分を含む化合物は有用であると考えられ
る。中間調（黒）またはほとんど中間調に現われ
る画像を生じる色素形成カツプラーである化合物
は多くの場合に非常に有用である。 本明細書中で用いる“色素形成カツプラー”お
よび“カツプリング部分”の語は、ヒドラゾン還
元剤の酸化態のものによる処理条件の下で、本発
明のフオトサーモグラフイ要素中に所望のアゾ色
素画像を形成する化合物または化合物の一部分を
意味するつもりである。色素形成カツプラーは、
カツプリング部分を含む該化合物がヒドラゾン還
元剤の酸化された形のものとカツプリングして所
望のアゾ色素を生じると信じられているためにそ
のように呼ばれる。カツプリング部分を含む適当
な化合物の中には、フオトサーモグラフイー感材
のセンシトメトリー特性に有害な影響を与えるこ
となく、本発明に基く処理温度に耐え得るもので
ある。色素形成カツプラーである有用な化合物に
は、米国特許第3761270号の範囲内ものとして記
載されているものや、レゾルシノール系カツプラ
ーたとえば、Research Disclosure、1978年９
月号、第17326項に記載されたもの等がある。 第１芳香族アミンカラー現像主薬と反応してア
ゾメチン色素を生じるものとして写真技術上知ら
れている色素形成カツプラーは、アゾ色素、特に
黄色アゾ色素を生じるために、有効に本発明本の
フオトサーモグラフイ要素中に用いることができ
る。そういつた黄色のアゾ色素形成カツプラーに
は、たとえば、活性メチレン・サイトを含む複素
環分子を含むカツプラー、たとえば活性メチレ
ン・サイトを含むピラゾロン、ピラゾロトリアゾ
ール、インダゾールおよびピラゾロベンズイミダ
ゾールなどがある。同様に、第１芳香族アミンカ
ラー現像主薬との反応によつてインドアニリンシ
アン色素を形成することが写真技術上知られてい
るナフトール系およびフエノール系化合物も、本
発明に従つてマゼンタ・アゾ色素を生じるために
有用である。有用な色素形成カツプラーには、た
とえば、“The Theory of the Photograplui
Pro―cers”、T.H.James編集、第４版、第12章、
1977年およびReseach Disclosure，1978年12
月、第17643項、第節に記載されているカツプ
ラーがある。 有用なアゾ色素形成カツプラーには、２当量お
よび４当量色素形成カツプラーがある。有用な４
当量色素形成カツプラーは、たとえば、U.
S.4021240に記載されている。有用な他の色素形
成カツプラーとしては、写真技術上カツプリン
グ・オフ置換基として知られている置換基、たと
えば現像抑制剤などを含むカツプラーがある。有
用な現像剤・抑制剤放出性カツプラー（DIRカツ
プラーとも言われている）は、たとえば、
Research Disclosure，1972年10月、第10226項
に記載されている。色素形成カツプラーの組合せ
も、本発明のフオトサーモグラフイー感剤中に有
効に用いることができる。 有用なマゼンタ色素形成カツプラーには、下記
の、実施例１の第表中に記載されているものが
ある。他の有用なマゼンタ色素形成カツプラーに
は下記のものがある。 有用なマゼンタ色素形成DIRカツプラーには次
のものがある； 有用な黄色色素形成カツプラーには次のものが
ある： 有用な黄色色素形成DIRカツプラーには次のも
のがある： 有用なシアン色素形成カツプラーには下記のも
のがある； (a) 下記の構造を有する置換ピラゾリン： ただし、式中R5は置換または未置換アルキル
たとえば１〜20の炭素原子を含むアルキル、アシ
ルたとえば２〜20の炭素原子を含むアシル、また
はアリールたとえばフエニルであり、R6および
R7はアルキルたとえば１〜20の炭素原子を含む
アルキル、アルコキシたとえば１〜20の炭素原子
を含むアルコキシ、アシルたとえば２〜20の炭素
原子を含むアシル、ニトロ、スルフアミル、ハロ
ゲン特に塩素または臭素、または水素である。典
型的な例は下記の通りである。 【表】 (b) 下記のごとき置換されたアミドラゾンも使用
され得る： 特に有用な色素形成カツプラーには下記ものが
ある； 最適の色素形成カツプラーまたは色素形成カツ
プラー組合せ物の選択は、所望の画像、特定の有
機銀塩酸化剤の種類、使用する特定の感光性ハロ
ゲン化銀の種類、使用する特定のヒドラゾン還元
剤の種類、および処理条件などに因子によつて左
右されるであろう。 色素形成カツプラーの濃度は、フオトサーモグ
ラフイー要素中の還元剤１モル当り0.1〜10モル
の色素形成カツプラーという範囲内にある。２種
以上の色素形成カツプラーの組合せ物が使用され
るときは、該組合せ物の全濃度が、前述の範囲内
にある。色素形成カツプラーまたは色素形成カツ
プラー組合せ物の最適の濃度は、所望の画像、有
機銀塩酸化剤の種類、色素形成カツプラーまたは
カツプラー組合せ物の種類、感光性ハロゲン化銀
の種類、ヒドラゾン還元剤の種類、処理条件等の
因子によつて変る。色素形成カツプラーの特に有
用な濃度は、還元剤１モルにつき色素形成カツプ
ラー0.25モル〜2.0モルの範囲内にある。 本発明では、多くの有機銀塩酸化剤を使用する
ことができる。 最適の有機銀塩酸化剤または有機銀塩酸化剤の
組合せ物の選択は、所望の画像、使用する色素形
成カツプラーの種類、使用する感光性ハロゲン化
銀、ヒドラゾン還元剤、処理条件等の種類等の因
子によつて変つてくる。有用な有機銀塩酸化剤の
種類の一つは、光にさらした際に暗化に対する抵
抗力を有している長鎖脂肪酸の銀塩である。この
種類に属する有用な銀塩酸化剤は、たとえば、ベ
ヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ホウ
酸銀、オキシステアリン酸銀、カプリン酸銀、ミ
リスチン酸銀およびパルミチン酸銀である。本明
細書中で用いる“長鎖脂肪酸”という語は、銀塩
の脂肪酸部分中に10〜30の炭素原子を含んでいる
脂肪酸を含むつもりで用いている。有機銀塩酸化
剤の他の有用な種類は、窒素酸たとえばイミダゾ
ール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４―ト
リアゾールおよび1H―テトラゾールなどの窒素
酸またはこれらの混合物から成る群より選ばれる
窒素酸と銀との錯体によつて代表される。これら
窒素酸の銀塩は、たとえば、リサーチ・デイスク
ロージヤー（Research Disclosure）、第150巻、
1976年10月号、deMauriacの第15026項に記載さ
れている。 本明細書中で使用する“塩”および“錯体”の
語は、結果としてできる物質が、前述のフオトサ
ーモグラフイー要素中において、所望の画像形成
特性を示すようにすることのできる任意のタイプ
の結合または錯体形成の機構を包含するつもりで
用いている。 有機銀塩酸化剤は、ある範囲内の濃度で用いる
ことができる。最適濃度の選択は、所望の画像、
用いる特定の有機銀塩酸化剤の種類、用いる特定
のヒドラゾン還元剤、色素形成カツプラー、感光
性ハロゲン化銀および処理条件などによつて異な
る。有機銀塩酸化剤の有用な濃度は、ハロゲン化
銀１モルにつき有機銀塩酸化剤0.1モル〜10モル
の範囲内にある。有機銀塩酸化剤の特に有用な濃
度は、ハロゲン化銀１モルにつき、有機銀塩酸化
剤0.5モル〜２モルの範囲内にある。 本発明のフオトサーモグラフイー要素は、ビヒ
クルおよび結合剤として、各種のコロイドおよび
バインダーを単独または組合せて含むことができ
る。これらは、各種の層中に含ませることができ
る。前記の有用なコロイドおよびバインダーは、
親水性物質または疎水性物質のいずれであつても
よい。それらは透明または半透明であつて、蛋白
質たとえばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、多糖類たとえばデキストラン等の天然
産の物質を含む。それらはまた、ポリ（ビニルピ
ロリドン）、アクリルアミドポリマー等のごとき
親水性ポリビニル化合物のような合成重合物質も
含む。その他の有用であり得る合成重合物質に
は、分散態ビニル化合物たとえばラテツクス形の
もの、および特に、フオトサーモグラフイー感材
の寸法安定性を向上させるものなどがある。有効
なポリマーには、高分子量物質、本発明のフオト
サーモグラフイー感材の前記画像形成成物と併用
できるポリマーおよび樹脂が含まれる。 本発明によつて生ずる現像された銀画像および
色素画像のトーンは、現像された銀画像の銀形態
学、特定のカツプラー、特定のヒドラゾン還元
剤、処理条件等の因子によつて変つてくる。カツ
プラーおよび還元剤は、所望の銀と色素画像の組
合せを得るために、色相において現像された銀画
像と補色の関係にある色素を生ずるように選択す
ることができる。 本発明のフオトサーモグラフイー要素は、本発
明で有用な処理温度に耐えることのできる各種の
支持体を含むことができる。代表的な支持体に
は、セルロースエステル、ポリ（ビニルアセター
ル）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカー
ボネートおよびポリエステルフイルム支持体など
がある。 本発明のフオトサーモグラフイー要素は、写真
技術上公知の各種の塗布法、たとえばデイツプコ
ーチング、エアナイフコーチング、カーテンコー
チングまたはホツパーを用いる押出し塗布などの
方法によつて適当な支持体上に塗布することがで
きる。 “溶融体形成化合物”は、本発明のある種のフ
オトサーモグラフイー要素において、改善された
現像画像を生ずるために有用であることができ
る。溶融体形成化合物は、窒素酸の銀塩を含むフ
オトサーモグラフイー要素と共に用いると特に有
用であることができる。本明細書中で、“溶融体
形成化合物”の語は、前述の処理温度に加熱した
場合に改善された反応媒体、典型的にはその中で
前述の画像形成性組合せ物が現像によつてより良
好な画像を与える溶融媒体を生ずるような化合物
を意味するつもりで用いている。該反応媒体の処
理温度における正確な性質は十分に理解されてい
ない。処理温度において溶融体が生じ、これが反
応成分のよりよい相互反応を可能ならしめるもの
と信じられる。有用な溶融体形成性化合物の例に
は、密蝋、１，６―ヘキサンジオール、メチルア
ニセ―トスルフアミド、アセトアミド、スクシン
イミドおよび１―（2H）―フタラジノンが含ま
れる。 該有機銀塩酸化剤は、ある範囲内の比の(1)窒素
酸部分または長鎖脂肪酸部分のごとき有機部分対
(2)銀イオンを含むことができる。該有機銀塩酸化
剤中の有機部分対銀イオンの最適の比は、その有
機部分が何であるか、たとえばどんな窒素酸であ
るか、どんなヒドラゾン還元剤であるか、どんな
処理条件であるか、どんな色素形成カツプラーを
用いているかなどにより異なる。銀塩酸化剤中に
おける有機部分対銀イオンとしての銀のモル比
は、10：１〜１：１の範囲内が有用である。上述
の有機部分対銀イオンとしての銀の特に有用な比
は、２：１〜１：１の範囲内にある。 本発明のフオトサーモグラフイー要素はまた、
ある範囲内のpAgを含むことができる。pAgは、
市販のデイジタルpHメーターに連結されている
通常のカロメルおよび銀―塩化銀電極を用いて測
定することができる。本発明の上述の画像形成成
分を含む分散物中の典型的なpAgは、約２〜約
9.5の範囲内にあり、特に有用なpAgは4.5〜６の
範囲内にある。最適のpAgは、特定の有機銀塩酸
化剤、所望の画像、ヒドラゾン還元剤、処理条件
等のごとき上述の因子によつて異なる。 本発明の上述の成分を含む分散物は約1.5〜約
8.5の範囲内であるPHを有している。上述のごと
く、ヒドラゾン還元剤と他の成分とを含む分散物
のための特に有用なPHは、約4.5〜約７の範囲内
にあり、特に好ましい範囲は約4.5〜約5.5であ
る。 本発明のフオトサーモグラフイー要素中に分光
増感色素を用いることは有効であり、これによ
り、該感材にさらに追加の感度を与えることがで
きる。有用な分光増感色素は、たとえば
Research Disclosure，1978年６月，J.W.
CarpenterおよびP.W.Laufの第17029項、第９―
15頁に記載されているものの中から選ぶことがで
きる。 本発明のフオトサーモグラフイー要素の上述の
成分は、所望の画像を生ずる任意の適当な位置に
入れることができる。たとえば、該成分の１つま
たはそれ以上を該要素の１つまたはそれ以上の属
中に含ませることができる。ある場合には、ある
％のヒドラゾン還元剤、有機銀塩酸化剤、およ
び／または他の添加剤を保護層（上被覆層とも記
述しているが）中に含ませることが望ましいこと
もある。しかしながら、諸成分は、処理されたと
きにそれらの所望の相互反応が起り得る位置に入
れなければならない。 所望の画像を生ずるためには、感光性ハロゲン
化銀およびフオトサーモグラフイー感材の他の諸
成分は、相互に“反応可能な位置関係に置かれて
いること”が必要である。本明細書中で“反応可
能な位置関係に置かれている”という表現をする
場合これは感光性ハロゲン化銀と、既述の色素形
成カツプラーを含む画像形成組合せ物とが、画像
態露光後の処理温度において所望の処理を受け有
用な色素画像を生ずることができるような相互の
位置関係に置かれていることを意味するつもりで
ある。感光性ハロゲン化銀の画像態露光によつて
形成される潜像は、有機銀塩酸化剤とヒドラゾン
還元剤とを含む画像形成性組合せ物のための触媒
として作用すると信ぜられる。次に、処理の結果
できる還元剤の酸化態の形のものは、既述の色素
形成性カツプラーと反応して、フオトサーモグラ
フイ要素の画像域に所望の色素を形成するものと
信ぜられる。 本発明の特に有用な具体例は、支持体上に、(a)
感光性ハロゲン化銀およびこれと反応可能な位置
関係に置かれている(b)少なくとも１つの色素形成
性カツプラー、たとえば１―ヒドロキシ―２―ナ
フトアンド、および(c)下記(i)と(ii)とからなる酸化
―還元画像形成性組合せ物がバインダー中、たと
えばポリ（ビニルブチラール）中に含ませられた
ものを有してなる乾式物理現像フオトサーモグラ
フイー要素である： (i) 有機銀塩酸化剤たとえばベヘン酸銀； (ii) 実質的に下記の式によつて表わされるヒドラ
ゾン からなる複素環還元剤： 該要素は画像態露光および熱処理によつて色素
画像を形成することができる。この具体例におい
て、既述の構造のニトロ基は、スルホニル基に関
してメタまたはパラの位置にあることが好まし
い。 本発明の別の具体例は、ポリ（ビニルブチラー
ル）のようなバインダー中に、(a)感光性ハロゲン
化銀、これと反応可能な位置関係に置かれた(b)少
なくとも１つの色素形成性カツプラー、たとえば
１―ヒドロキシ―２―ナフトアニリド、(c)(i)有機
銀塩酸化剤たとえばベヘン酸銀および(ii)前述のご
とき５員または６員複素環を含むヒドラゾン還元
剤、 たとえば式： によつて表わされるヒドラゾン、からなる酸化還
元画像形成性組合せ物、を含んだものからなる少
なくとも１層の層（）と、該要素の画像態露光
と熱処理とにより形成される色素のための媒染剤
を含む少なくとも１層の画像受像層（）とを支
持体上に順次有してなる画像転写乾式物理現像型
フオトサーモグラフイー要素である。上述の構造
において、トニロ基は、スルホニル基に関してメ
タまたはパラの位置にあるのが好ましい。 上述の拡散転写フオトサーモグラフイー要素中
には、該要素の処理によつて生ずる色素画像のた
めの各種の画像受像層を存在させることができ
る。上述の、色素画像のための画像受像層は、(1)
適当な支持体上に受像層を含む別個の受像要素で
あつてもよいし、あるいはまた、(2)受像層が、上
述のフオトサーモグラフイー要素の一部である１
層の層であつてもよい。受像層は、典型的には、
色素画像のための媒染剤から成つている。本発明
の拡散転写フオトサーモグラフイー要素の具体例
によれば、各種の媒染剤が受像層中に使用でき
る。 もし必要ならば、拡散転写フオトサーモグラフ
イー要素中に“不透明化層”を含ませることもで
きる。そういつた層は、受像層中の色素画像を観
察するために使用され得る所望の程度の放射線
（radiation）たとえば可視光線を反射させるため
に使用されている。“不透明化層”は必要な反射
を与える種々の試薬、たとえば二酸化チタン、を
含むことができる。 多くの場合、本発明のフオトサーモグラフイー
要素の前述の種々の層の中間に、分離層を設ける
ことが有用である。この分離層は、諸層間におけ
る諸成分の拡散の所望のタイミングを提供すると
いつたような利益をもたらすことができ、また本
発明のフオトサーモグラフイー要素の異なる感光
層の接着の改善を与えることができる。典型的な
分離層は、上述のバインダーの任意ものを含むこ
とができる。 もし必要ならば、露光および処理された本発明
のフオトサーモグラフイ要素中に残存する銀は、
適当な漂白剤によつて漂白することができる。フ
オトサーモグラフイー要素中に存在する銀の漂白
は、フオトサーモグラフイー要素中にネガの色素
画像を生ずることができる。 本発明のフオトサーモグラフイー感剤に関し
て、種々の画像態露光手段を用いることができ
る。該フオトサーモグラフイー感材は、電磁スペ
クトルの紫外域および青色域に感応する。 フオトサーモグラフイー感材を適度に高められ
た温度に単に均一に加熱するだけで、短かい時間
内、たとえば数秒間内に、画像態露光したフオト
サーモグラフイー感材中に可視像を現像すること
ができる。たとえば、画像態露光したフオトサー
モグラフイー感材は、約80℃〜約200℃の範囲内
の温度、好ましくは約120℃〜約150℃の範囲内の
温度に、所望の画像が生ずるまで加熱することが
できる。加熱は、たとえば約１〜約90秒の範囲
内、好ましくは約５〜約30秒の範囲内で、所望の
色素画像が生ずるまで行なわれる。たとえば約
125℃以下という低い処理温度においては、画像
の現像にもつと長い処理時間が必要とされること
もある。 下記の実施例は、本発明をさらによく理解して
もらうためのものである。 実施例 １ 色素形成性カツプラーの使用 本実施例は本発明を例示するものである。 下記のヒドラゾン還元剤： および各種の色素形成性カツプラーを含む一連の
本発明のフオトサーモグラフイー要素を、下記の
手順に従つてつくつた。 上記の諸成分： ベヘン酸銀（酸化剤） 33.6ｇ ベヘン酸（カブリ防止剤） 25.4ｇ ポリ（ビニルブチラール）（バインダー）
（BUTV AR Ｂ―76、商標、米、モンサント
社製） 12.0ｇ アセトン―トルエン（溶剤） 400ml を、ボールミルで72時間一緒に処理して分散物を
つくつた。 このようにして得た分散物を、分散物Ａとす
る。この分散物３mlを、ヒドラゾンNo.８と名付け
たヒドラゾン還元剤0.3ミリモル（105.5mg）およ
び、下接第表に示したカツプラー0.3ミリモル
を、同容積のアセトンとトルエンとの混合物中に
2.0重量％のポリ（ビニルブチラール）を含む溶
液７ml中に溶解せしめた溶液に添加した。こうし
てできた混合物を撹拌したものに、アセトンに溶
かした臭沃化銀の乳剤（６％沃化物）（ポリ（ビ
ニルブチラール）中に解凝したしたもの）（銀イ
オン0.3ミリモル）0.8mlを添加した。このように
してできた組成物は、銀イオン１モル当り40ｇの
ポリ（ビニルブチラール）を含んでいた。 こうしてできたフオトサーモグラフイー用組成
物を、４ミル厚のポリ（エチレンテレフタレー
ト）フイルム支持体上に、38℃で6.0ミルの湿潤
塗布厚に塗布した。できたフオトサーモグラフイ
ー用要素を乾燥させた。 乾燥したフオトサーモグラフイー用要素を光
（ゼネラル・エレクトリツク・カンパニー製のフ
ラツドランプ、3200〓、を用いて）に画像態露光
した。時間は３秒間、距離は38cmであつた。これ
により、フオトサーモグラフイー用要素中に、現
像可能な潜像が生じた。この画像態露光したフオ
トサーモグラフイー要素を次に第表に示す所定
の時間、フオトサーモグラフイー用要素の支持体
側を、カーブした加熱ブロク面に接触させること
によつて、均一に加熱した。 下記の第表は、それぞれの場合に使用した特
定のカツプラーおよび処理時の露光―現像の時間
および温度と、その結果できる画像色素の色相を
示している。 【表】 【表】 【表】 【表】 実施例２ 異なるヒドラゾン還元剤の使用 ヒドラゾンNo.８の代りに、下記に示すヒドラゾ
ン化合物ａ―ｋを等モル量用いたこと以外は、実
施例１と同様にして、フオトサーモグラフイー用
要素をつくつた。化合物ａ―ｇでは、ヒドラゾン
No.８のスルホニル基がそれぞれ指定のスルホニル
基によつて置換されている。 フオトサーモグラフイー要素中に含ませられた
カツプラーは下記のものであつた： 各フオトサーモグラフイー要素の試料を実施例
例１で述べたと同様に、３秒間画像態露光し、要
素中に現像可能な潜像を与えた。このようにした
画像態露光した要素を、実施例１で述べたように
して、110℃で15秒間熱処理した。各場合に、露
光したフオトサーモグラフイー要素の露光域に銀
画像とマゼンタ色素画像とが生じた。 実施例３ トナーの使用 実施例１で述べたようにして、ヒドラゾン還元
剤としての既述のヒドラゾンNo.８を0.3ミリモル
および実施例２で述べた色素形成性カツプラー
0.3ミリモルを含むフオトサーモグラフイー要素
をつくつた。このフオトサーモグラフイー要素
は、トナー現像促進剤とも記述されている２種の
トナーの一つをも含んでいた。２種のトナーはそ
れぞれ、フタルイミドおよび１―（2H）―フタ
ルアジノンであつた。 このようにして得られたフオトサーモグラフイ
ー要素は、実施例１に述べられているようにして
画像態露光され、要素中に、現像可能な潜像を生
じた。露光された要素の試料は110℃および125℃
で加熱された。トナーを含まないさらに別のフオ
トサーモグラフイー要素を同様にしてつくり、処
理した。カブリおよび画像―形成の両速度は、写
真技術上公知の赤外反射デンシトメトリーによる
処理時間で処理を行なう場合に従つた。 フオトサーモグラフイー要素の試料の各々は、
トナーが存在すると否とにかかわらず、色素およ
び銀画像の両方を生じた。結果は、トナーの存在
が、現像の速度と、画像域および非画像域の両方
の域において得られた最終的銀濃度との両方を変
化させたことを示した。既述のトナーの使用によ
り、画像―カブリの区別は一般に改善された。 実施例 ４ 現像剤抑制剤放出性色素形成性カツプラーの使
用 本実施例は、本発明のフオトサーモグラフイー
要素中に、ヒドラゾン還元剤と共に、現像剤抑制
剤放出性色素形成性カツプラー使用の効果を例示
するためのものである。 フオトサーモグラフイー要素が0.3ミリモルの
下記の還元剤および色素形成性カツプラーを含ん
でいたこと以外は、実施例２の方法に従つて、フ
オトサーモグラフイー要素をつくつた。 【表】 【表】 各フオトサーモグラフイー要素の試料を実施例
１で述べたと同様にして３秒間画像態露光し、該
フオトサーモグラフイー要素中に現像可能な潜像
をつくつた。露光後の各フオトサーモグラフイー
要素を、次に、それぞれ100℃、125℃および150
℃で30秒間処理することにより、意図的に過剰処
理した。 4Aおよび4Bと識別記号を付したフオトサーモ
グラフイー要素中に銀画像およびマゼンタ色素画
像を生じた。しかしながら、150℃で処理した場
合、要素4B（現像剤抑制剤放出性色素形成性カツ
プラーを含む）の試料だけがカブリ以上に識別で
きる画像を生じた。 4Cおよび4Dと定めた要素の試料中には銀画像
が生じたが、色素画像は生じなかつた。色素形成
性カツプラーに関係なく、銀現像は同じであり、
150℃で銀現像は全面に生じたが画像は現われな
かつた。 実施例 ５ 下記の如く、多層要素をつくつた。 ポリ（ビニルブチラール）（Butvar，商標、米
国モンサント社製）の2.0重量％溶液３mlに対し、
実施例２で述べた分散物3.0ml、臭沃化銀乳剤
（沃化銀６％）0.8ml、緑色増感色素溶液（0.2
mg／mlの増感色素を含む）0.5ml、アセトン0.5
ml、および、２重量％のポリ（ビニルブチラー
ル）（Butvar）をトルエン中に含む溶液中に前述
のヒドラゾンNo.８を156mg含む分散物3.0ml、およ
びさらに、下記の色素形成性カツプラー195mgを
添加した： 該溶液を、４ミル厚のポリ（エチレンテレフタ
レート）フイルム支持体上に６ミルの湿潤厚に塗
布した。 こうしてできたフオトサーモグラフイー要素
に、５重量％のポリ（ビニルアルコール）溶液
を、湿潤時の厚さが６ミルとなるように上塗りし
た。 ポリ（ビニルアルコール）の上塗りが乾燥した
後、該ポリ（ビニルアルコール）の層の上に、第
３の層を湿潤時の厚さ６ミルで塗布した。この第
３の層は、6.2mlの２％ポリ（ビニルブチラール）
（Butvar Ｂ―76）、3.0mlの実施例１で述べたベ
ヘン酸銀―ベヘン酸分散物、0.8mlの臭沃化銀乳
剤（６％沃化物）、10mlのアセトン、200mgの下記
色素形成性カツプラー： および140mgの下記ヒドラゾン還元剤： から成るものであつた。 このようにしてできたフオトサーモグラフイー
要素のいくつかを光に対して画像態露光し、要素
中に現像可能な潜像を与え、実施例１で述べたよ
うにして、110℃で15秒間熱処理した。処理した
試料は、緑色光に画像態露光した領域に銀画像お
よびマゼンタ色素画像を生じた。いずれの感光層
も赤色光感応性ではなかつたため、赤色光にさら
した領域には画像が現われなかつた。白色光にさ
らした領域には、銀画像のほかに赤色の色素画像
が観察された。 実施例６ ポリエステルフイルム支持体の染色 ヒドラゾン現像剤の画像態酸化カツプリングか
ら生ずるアゾ色素は、ポリエステルフイルムのよ
うなポリエステル材料を染色するのに有用である
といえる。これは、もし温度が色素の昇華温度お
よびポリエステル受像体のガラス転位温度の両者
を超えるならば、直接、昇華によつて起る場合も
ある。もし、一方において、色素キヤリヤーと記
したものが、フオトサーモグラフイー材料に添加
されれば、生じた色素は、もつと遥かに低い温度
でポリエステル色素受像層中に入り込むことがで
きる。本明細書中で採用した“色素キヤリヤー”
の語は、処理温度において画像色素がフイルムマ
トリツクスを通つて移動できるようにすることの
できる化合物を意味する。この通過は恐らく、溶
融したキヤリヤー中における色素のポリエステル
材料への昇華によるものである。キヤリヤーは、
たとえばポリエステルフイルム支持体用などのポ
リエステル材料用の可塑剤として作用するものと
信じられる。 実施例１で述べたようにしてつくられた、そし
てヒドラゾン還元剤としてのヒドラゾンNo.８およ
び実施例１の第表から選んだ色素形成性カツプ
ラー(e)と同一の色素形成性カツプラーを含むフオ
トサーモグラフイー要素の試料を画像態露光し
て、該フオトサーモグラフイー要素中に現像可能
な潜像をつくつた。この画像態露光したフオトサ
ーモグラフイー要素を、次に、実施例１で述べた
ように熱処理した。処理した試料を次に、90℃で
120秒間加熱した。この間、500mgのメチルアニセ
ートを含む第２の要素と接触させた。メチルアニ
セートは、色素キヤリヤーとして作用した。バイ
ンダーとして作用するメチルアニセートを含む要
素中には、１平方フイート当り、200mgのポリ
（ビニルブチラール）も存在する。加熱後、これ
らの要素は分離され、ヒドラゾン還元剤を含んで
いた層は、フイルム支持体から物理的に除去され
た。該フオトサーモグラフイー要素のポリ（エチ
レンテレフタレート）フイルム支持体中に、輪郭
のはつきりとしたマゼンタ色素像が現われた。 実施例６で述べた方法に従つて、他の色素を製
造することもできる。しかしながら、色素の転写
のために最も有用な温度および色素受容要素への
色素の転写の効率は色素の構造、特定の色素キヤ
リヤー、処理条件等の因子によつて違つてくる。 実施例 ７ ３―アミノ―１，２，４―トリアゾールの銀塩
の使用 下記のごとくして、３―アミノ―１，２，４―
トリアゾールの銀塩を含むフオトサーモグラフイ
ー要素をつくつた： 10.0mlの蒸留水、50mlの20％ゼラチン水溶液お
よび0.84ｇの１―Ｈ―３―アミノ―１，２，４―
トリアゾールを含む溶液に、３分以内に10.0mlの
1M硝酸銀を添加することにより、分散液をつく
つた。添加工程を通じ、常に、組成物を十分に混
合する分散手段により、溶液を連続的に分散させ
た。このようにしてつくつた分散液１mlは、143
mgのゼラチンおよび15.4mgの１―Ｈ―３―アミノ
―１，２，４―トリアゾールの銀塩を含んでい
た。 下記のごとき色素形成性カツプラー： を含む分散液を次のようにしてつくつた。すなわ
ち、表面活性剤（Alkanol XC、米国、E.I.デユ
ポン社より販売されている商品の商標）の10％水
溶液48mlを含む溶液を、5.0mlのエチルアセテー
ト、4.5mlの２，４―ジ―ｎ―アミルフエノール
（カツプラー溶剤）および6.15ｇの色素形成性カ
ツプラーを含む第２の溶液と混合し、できた混合
物をコロイドミル中で分散させた。 下記の式： によつて表わされるヒドラゾン還元剤の70mgを、
３―アミノ―１，２，４―トリアゾールの銀塩を
含む分散液5.0ml、前述の色素形成性カツプラー
分散液4.0ml、1.0重量％表面活性剤溶液
（Surfactant 10G、ポリグリシドールエーテル、
米国Olin Corp.よりの市販品）1.0mlおよび臭沃
化銀乳剤（３モル％沃化物）0.5mlからなる混合
液中に溶解することによりフオトサーモグラフイ
ー要素をつくつた。できた組成物を、ポリ（エチ
レンテレフタレート）フイルム支持体上に、６ミ
ルの湿潤時塗布厚に塗布した。 このフオトサーモグラフイー要素を乾燥させ、
次いで光に画像態露光し、要素中に現像可能な潜
像をつくつた。この画像態露光した要素を、150
℃で30秒間均一に加熱した。要素中に、黄色つぽ
い褐色の、銀および色素画像が得られた。次にこ
のフオトサーモグラフイー要素を、下記の諸成分
を含む漂白―定着浴中にて５分間処理し、次いで
水で洗い乾燥した。 酢酸 20.0ml NH4S2O3（60％水溶液） 150.0ml Na2SO3 15.0ｇ Co（NH3）6Cl3 3.0ｇ ２―ヒドロキシテトリメチレンジニトリロテト
ラ酢酸 3.0ｇ 上記に水を加えて 1.0とする。 この漂白一定着液のPHは4.5であつた。 漂白―定着液中でフオトサーモグラフイー要素
から銀およびハロゲン化銀を除去した後に、強い
黄色の色素画像が現われた。 フオトサーモグラフイー要素の未露光の試料を
前述の漂白―定着浴中で15分間処理した。フオト
サーモグラフイー要素には実質的に色素が形成さ
れなかつた。これによつて、漂白―定着液は、フ
オトサーモグラフイー要素中の前述のヒドラゾン
還元剤を直接酸化しないことが証明された。 実施例８ 色素形成性カツプラーの使用 前述の実施例７の色素形成性カツプラーの代り
に、下記の第9A表に示す色素形成性カツプラー
がフオトサーモグラフイー要素中に加えられたこ
と以外は、実施例７で述べた方法と同様にして、
フオトサーモグラフイー要素をつくり、画像態露
光し、現像処理した。各場合に処理によつて、下
記第9A表に示す画像の色相を有するネガの色素
画像が生じた。 【表】 【表】 実施例９ 他の銀塩酸化剤の使用 ３―アミノ―１，２，４―トリアゾールの銀塩
を含むゼラチン分散液の代りに、当量（銀イオン
基準）の銀アミノテトラゾールまたは銀メチルイ
ミダゾール―２―チオール塩のいずれかを使用し
たこと以外は、実施例７および８で述べたものと
同様のカラーフオトサーモグラフイー要素をつく
つた。 実施例７および８で述べたと同様に画像態露光
および処理した後、上述の銀塩酸化剤によつて、
実施例７および８で生じたものと同様のネガ色素
画像が生じた。 実施例10 熱溶剤の使用 約20℃でフオトサーモグラフイー要素中で固体
であるが、該フオトサーモグラフイー要素の熱処
理時間に溶融する各種の水溶性化合物が、本発明
のフオトサーモグラフイー要素に添加された。こ
れらの化合物は、本明細書中で熱溶剤（thermal
solvents）と呼ぶが、これらは処理温度におい
て、フオトサーモグラフイー要素中における化合
物の移動度を高めることが観察された。 実施例７および８に記述したもののようなフオ
トサーモグラフイー要素をつくつた。ただしこれ
らはさらに、支持体１平方フイート当り（支持体
929cm2当り）40、60、100および200mgの下記熱溶
剤の１つを含んでいた：スルフアミド、アセトア
ミド、スクシンイミド、１―（2H）―フタルア
ジノンおよびＮ―ヒドロキシナフタリミド。 かくしてできたフオトサーモグラフイー要素の
試料を、実施例７で述べたようにして画像態露光
して、フオトサーモグラフイー要素中に、現像可
能な潜像をつくつた。露光したフオトサーモグラ
フイー要素は、実施例７で述べたようにして熱処
理した。各試料についてのこの処理の結果とし
て、漂白前に、より多く現像された銀が生じ、上
述の熱溶剤を含まない同様の試料に比較して、最
大色素濃度は実質的に上昇した。 実施例11 多層要素 下記の方法により、２色フオトサーモグラフイ
ー要素をつくつた： 下記のごとくして、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）フイルム支持体上に、青および緑感応性マ
ゼンター形成性感光層を塗布した： 下記の諸成分を含むフオトサーモグラフイー組
成物をつくつた： 5.0mlの、実施例７で述べた３―アミノ―１，
２，４―トリアゾール―ゼラチン分散液 4.0mlの、実施例７で述べたものと類似のカツ
プラー分散液。ただし、実施例１の色素形成性カ
ツプラー(b)をジ―ｎ―ブチルフタレート中に溶解
したものを含む点が相違する。 1.0mlの表面活性剤溶液（Surfactant 10G）70
mgのヒドラゾン還元剤： 200mgのスルフアミド 0.6mlの青および緑感応性臭沃化銀（3.0モル％
沃化物）乳剤。 このようにしてできたフオトサーモグラフイー
用組成物を、ポリ（エチレンテレフタレート）フ
イルム支持体上に、60℃で６ミルの湿潤時厚さに
塗布した後、乾燥させた。 緑感応性フオトサーモグラフイー層の上に、青
感応性、黄色色素形成性層を塗布した。第２の層
のための組成物は、カツプラー分散液が、実施例
７からの色素形成性カツプラーの4.0mlによつて
置きかえられたこと、および、青および緑感応性
ハロゲン化銀乳剤が当量の青感応性ハロゲン化銀
乳剤によつて置きかえられたこと以外は、第１の
層と同じであつた。このようにしてできたフオト
サーモグラフイー用組成物を、乾燥した青および
緑感応性層の上に、湿潤時の厚さ８ミルで、直接
塗布した。 この多層フオトサーモグラフイー要素を乾燥さ
せ、次いで、フイルターを通した光（個別に、
青、緑および赤からなる）に画像態露光したフオ
トサーモグラフイー要素を次に、140℃で15秒間
均一に加熱した。処理したフオトサーモグラフイ
ー要素を、次に実施例７で述べた漂白―定着液中
に５分間浸漬し、水中で５分間洗い、乾燥させ
た。フオトサーモグラフイー要素の、青色光に露
光した領域に、赤色の色素画像が現われた。該要
素の緑色光にさらした部分には、マゼンタ色素画
像が現われた。該フオトサーモグラフイー要素の
赤色光にさらした部分には、色素画像が現われな
かつた。 実施例12 漂白―定着層の使用 実施例１からの色素形成性カツプラー(b)を含む
実施例８で述べたカラーフオトサーモグラフイー
要素の試料を、画像態に露光し、フオトサーモグ
ラフイー要素中に、現像可能な潜像をつくつた。
この画像態露光したフオトサーモグラフイー要素
を、次に、150℃にて30秒間均一に加熱した。処
理したフオトサーモグラフイー要素を次に、ポリ
（エチレンテレフタレート）フイルム支持体上の
漂白―定着層と接触させながら、120℃で30秒間
加熱した。漂白―定着層は、支持体929cm2当り、
下記の諸成分を含んでいた： １，６―ヘキサンジオール 500mg （熱溶剤） チオ尿素（錯化剤） 125mg １，1′―ジチオジホルムアミジンジヒドロクロ
リド 125mg （酸化剤） ポリ（ビニルピロリドン） 500mg （バインダー） パラ―トルエンスルホン酸 250mg （酸） ハロゲン化銀を含むフオトサーモグラフイー要
素の層と接触させた漂白―定着層を加熱すると、
銀画像および未現像のハロゲン化銀は漂白―定着
されて、無色透明の製品となつた。フオトサーモ
グラフイー要素中には、ネガのマゼンタ色素画像
が現われた。 実例例 13 これは、乾式物理現像フオトサーモグラフイー
感材中のカツプラーとしてのベンゼンスルホンア
ミドフエノールとスルホニルヒドラゾン還元剤と
の酸化カツプリングにより、中間調に現われる画
像の形成を例示するものである。 実施例１で述べたようなベヘン酸銀の分散液Ａ
の３mlを、2.0重量％ポリ（ビニルブチラール）
のアセトン溶液3.2mlと、追加のアセトン1.0mlと
の中に下記の第14A表中に示すごとき種々の量の
ヒドラゾンNo.８および２，６―ジクロロ―４―ベ
ンゼンスルホンアミドフエノールとを含む溶液に
添加した。できた混合物を撹拌した。撹拌した混
合物に、アセトン中臭沃化銀乳剤（６モル％沃化
物）含有の液0.8ml（0.3ミリモル銀イオン）を添
加し、ポリ（ビニルブチラール）中でペプタイズ
した。 こうしてできたフオトサーモグラフイー用組成
物を、38℃にて下引きをしないポリ（エチレンテ
レフタレート）フイルム支持体上に、6.0ミルの
湿潤時塗布厚となるように塗布した。 こうしてできたフオトサーモグラフイー要素を
乾燥させ、次に光に画像態露光し、フオトサーモ
グラフイー要素中に、現像可能な潜像を生ぜしめ
た。該フオトサーモグラフイー要素を、次に、要
素の支持体側を、下記第14A表中に示す温度にお
ける加熱したメタルブロツクと、同表中に示す時
間接触させることにより、均一に加熱した。次
に、該要素のフオトサーモグラフイー層側を、メ
タノールで湿らせた別個の反射画像受像シートに
対して押しつけた。こうしてできた、いわゆるサ
ンドイツチを、次に150℃にて60秒間加熱した。
該受像シートは、次に、前述の要素から分離され
た。中間調（黒くみえる）または青色の画像が、
受像シート中に観察された。これらの結果は、前
述のヒドラゾン化合物の量が、フオトサーモグラ
フイー層中の当量のカツプラーを超えたときに中
間調の色素が形成されたことを示している。カツ
プラーが過剰であつたときは、形成された色素は
青色であつた。 比較例作成も行なわれた。この例においては、
スルホンアミドフエノールカツプラーの代りに、
当量のＮ，Ｎ―ジメチル―４―ベンゼンスルホン
アミドアニリンが用いられた。各場合に、前述の
ごとき画像態露光および熱処理を行なつても、検
出できる色素または転写可能な色素は観察されな
かつた。 【表】 比較例 これは比較例である。 295ｇの下記ナフトール系カツプラー： と、25mlのジメチルホルムアミド（本明細書中で
DMFと記す。）との混合物をスターラー、コンデ
ンサーおよび滴下斗を具備した３つ首円底フラ
スコ中に入れられた2.9ｇの下記化合物7A： と25mlのDMFとに添加した。20mlの2N水酸化ナ
トリウムと50mlのDMFとを、撹拌しながら加え、
混合物を溶解した。次に、35mlの水中に6.6ｇ
（0.02モル）のK3Fe（CN）6を含む溶液を滴下して
加えた。この添加中にガスが発生し、溶液は暗緑
色に変つた。４時間撹拌後、混合物を過し、黄
かつ色の固体を捕集した。薄層クロマトグラフイ
ーによる分析の結果、色素もキノリン化合物も存
在しないことが明らかとなつた。捕集した物質の
試料をさらにマススペクトロメトリーにより分析
してアゾ色素が形成されていないことを確認し
た。 上述の化合物7Aの代りに下記の化合物7E： を用いて、上述の方法をくり返した。マゼンタア
ゾ色素が生じた。これは、マススペクトロメトリ
ーにより分析され確認された。
オトサーモグラフイー要素に関する。 熱現像性写真材料中に銀画像を生成せしめるこ
とはよく知られている。熱現像性写真材料も、フ
オトサーモグラフイー材料としてよく知られてい
る。そういつた写真材料は、画像態露光された
後、適度に高められた温度に加熱され、処理液ま
たは処理浴なしで現像され画像を形成する。該熱
現像は、写真材料中に現像された銀画像を生じ
る。 熱現像可能な写真材料中に現像された画像を生
成せしめる該方法は、乾式熱処理法としても知ら
れている。本明細書中で言う“乾式”とは、写真
感光材料が、感触的に乾いた状態にあることを意
味する。 本明細書中で、“感光材料（感材）”の語は、た
とえば写真感材などと使用される場合、写真要素
および写真組成物のいずれをも意味する。たとえ
ば“フオトサーモグラフイー用感材”と言う場
合、フオトサーモグラフイー用要素およびフオト
サーモグラフイー用組成物のいずれをも含む。 本明細書中で、“乾式物理現像”とは、露光に
よつて形成された潜像が、処理浴を必要としない
物理現像機構によつて現像されることを意味す
る。この言葉は、“ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
オトグラフイツク・プロセス”、T.H.James編
集、第４版、1977年、第373―374頁、マツクミラ
ン・パブリツシング・カンパニー・インコーポレ
ーテイツド、ニユーヨーク、およびリサーチ・デ
イスクロージヤー、第170巻、1978年６月号、
ItemNo.17029に記述されているのと同様に用い
た。 乾式物理現像型フオトサーモグラフイー用感材
には多くの現像主薬が知られている。たいていの
種類のハロゲン化銀現像主薬が、酸化された形態
において、色素形成カツプラーと反応して写真感
材中に画像色素を生じ得る成分を生ずるわけでは
ない。有用であると期待されてよい筈の多くの複
素環式化合物が、実際は、ハロゲン化銀フオトサ
ーモグラフイー感材中において画像色素形成化合
物とならない。フオトサーモグラフイー感材中に
含まれる公知の複素環式現像主薬の１種に、ある
種のケトンおよびアルデヒドのヒドラゾンがあ
る。これらは、米国特許第3615533号に記載され
ている。本特許に記述されているヒドラゾンの１
例は、４―ジメチルアミノベンズアルデヒドとキ
ノール―２―イル―ヒドラジンとの反応から生じ
たものである。このヒドラゾンは、ナフトール系
カツプラーと反応して所望の色素を生成しない。
これは後に実施例14で証明される。このため、画
像態露光および熱処理によつて色素画像を生じる
ことができ、かつ酸化態においてカツプラーと反
応して写真要素中に色素を画像態に生成する複素
環式還元剤を含む乾式物理現像型フオトサーモグ
ラフイー感材を提供することには、従来から問題
があつた。必要なカツプリング反応を生ぜしめる
ために要求される他の添加剤、たとえばある種の
脂肪族アミンやその他の塩基放出性薬剤を必要と
することなく複素環式還元剤を含ませることが必
要とされてきた。 本発明は、画像態露光と熱処理とによつて、色
素画像を生じ得る乾式物理現像型フオトサーモグ
ラフイー用写真要素を提供するものであり、該要
素は、支持体上に結合された(a)感光性ハロゲン化
銀；これと反応し得る一体的または隣接的位置に
配置された(b)少なくとも１種の色素形成カツプラ
ー；および(c)酸化―還元型画像形成性配合物であ
つて(ii)有機銀塩酸化剤と(i)酸化された形態でカツ
プラーと反応して色素を生じる複素環式還元剤と
からなる配合物；からなり、さらに該還元剤は、
５員または６員の複素環を含むヒドラゾン型還元
剤であることを特徴としている。そういつたフオ
トサーモグラフイー感材によつてつくられ得るア
ゾ色素は、たとえば、(1)インテグラルマスクとし
て、(2)現像された銀画像の補強用として、または
(3)主要な画像色素として、有用であると言うこと
ができる。 上述の乾式物理現像型フオトサーモグラフイー
用写真要素は、支持体上に、順次、少なくとも１
層の層（）すなわち、互いに固定された(a)感光
性ハロゲン化銀；およびこれと反応可能な一体的
または隣接的関係に配置された、(b)少なくとも１
種色素形成カツプラー；および(c)(ii)有機銀塩酸化
剤と(i)酸化態においてカツプラーと反応して色素
を生じることのできる複素環式還元剤とからなる
酸化―還元画像形成用配合物（ただし還元剤は既
に述べたごとく、５員または６員の複素環を含む
ヒドラゾン還元剤である。）；からなる層と、（）
少なくとも１層の色素を受けとめる受像層とを有
してなる画像転写要素とすることもできる。画像
態露光および熱処理により、要素中に色素が生ぜ
しめられ、次いで受像層に転写される。受像層
は、該色素の媒染剤層とすることもできる。 ５員または６員の複素環を含む多くのヒドラゾ
ン還元剤が、本発明に従つて、乾式物理現像型フ
オトサーモグラフイー用写真要素中に用いること
ができる。酸化された形態で色素形成カツプラー
と反応して色素を形成しないヒドラゾン化合物
は、本発明では有用な化合物ではない。５員また
は６員複素環を含む最適のヒドラゾン還元剤の選
択は、所望の画像、有機銀塩酸化剤の種類、色素
形成カツプラーの種類、感光性ハロゲン化銀の種
類、塗布用組成物の種類、処理条件等によつて異
なる。ヒドラゾン還元剤を含む５員または６員複
素環の組合せも用いることができる。本発明によ
つて有用なヒドラゾン還元剤は、下記の式によつ
て表わすことができる。 ただし、式中ｎは０または１であり；R1は水
素またはアシル、たとえば１〜20の炭素原子を含
むアシル、たとえば１〜10の炭素原子を含むアシ
ルすなわちアセチル、ブチリルまたはベンゾイル
などを包含し；R2は水素、または酸化カツプリ
ングのときに分離され得る置換基たとえば、１〜
20の炭素原子を含むアシル基またはスルホニル基
すなわちたとえば【式】および―SO2R4を包 含する；R3はアルキル、たとえば１〜20の炭素
原子を含むアルキル、すなわちたとえばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、デシル、ドデシルお
よびオクタデシル、２〜20の炭素原子を含むアル
ケニルたとえばエテニル、プロペニル、ブテニル
およびヘキセニル、２〜20の炭素原子を含むアル
キニルたとえばエチニルまたはプロピニル、シク
ロアルキルたとえば５〜８の炭素原子を含むシク
ロアルキル、すなわちたとえばシクロペンチルお
よびシクロヘキシル、アリールたとえば６〜12の
炭素原子を含むアリールすなわちたとえばフエニ
ル、トリルおよびキシリル、ヘテロイル基、特に
５員または６員ヘテロイル基たとえばイミダゾリ
ル基、チアゾリル基、テトラゾリル基またはモル
ホリニル基、および１〜20の炭素原子を含むアシ
ル基またはスルホニル基たとえば―COR4および
―SO2R4であり；R4はヒドロキシル、アミノ
（―NH2）、アルキル、たとえば１〜20の炭素原
子を含むアルキルすなわちたとえばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、デシル、ドデシルおよび
オクタデシル、またはアリールたとえば６〜12の
炭素原子を含むアリールすなわちたとえばフエニ
ル、トリルまたはキシリルであり；Ｚは５員もし
くは６員の複素環式核または５員もしくは６員の
複素環式核を含む縮合環、たとえばチアゾール、
オキサゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ナフトセレナゾール、ベンゾチアゾールまた
はキノリン核を完成するに必要な非金属原子群を
表わす。５員または６員の複素環核を完成するに
要する非金属原子群は典型的には炭素、硫黄、酸
素および窒素の各原子を含んでいる。 本発明に基くヒドラゾン還元剤は、既に述べた
ように、遊離の塩基の形または塩の形たとえば塩
酸塩、パラトルエンスルホン酸塩、フエニルスル
ホン酸塩またはメチルスルホン酸塩の形のいずれ
の形態でもフオトサーモグラフイー感材中に存在
できる。ヒドラゾン還元剤の最適の形態の選択
は、処理条件、有機銀塩酸化剤の種類、カツプラ
ーの種類等の因子によつて異なる。本明細書中に
示すヒドラゾン還元剤の式は、たとえその式が遊
離の塩基の形で説明されていても、塩基の形態の
ものも包含することを意図している。 “アルキル”、“アリール”、“炭素環式核”およ
び“複素環式核”という語は、置換基を含まない
アルキル、アリール、炭素環式および複素環式核
を包含することを意図している。これらの語は、
また、本発明のフオトサーモグラフイー感材の所
望の性質たとえばセンシトメトリー特性に有害な
影響を与えない基または所望の画像に有害な影響
を与えない基で置換されている前述の基や核をも
包含することを意図している。上述の基や核に結
合してもこれらの所望の結果に有害な影響を与え
ない置換基の例をあげれば、ニトロ、アルコキシ
たとえばエトキシ、およびカルバメートなどであ
る。 本発明に基く有用なヒドラゾン還元剤の例は次
の式で表わされる： ただし式中Z′は５員または６員の複素環式核あ
るいはそういつた５員または６員の複素環式核を
含む縮合環（fused rings）たとえばチアゾール、
オキサゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ナフトセレナゾール、ベンゾチアゾールおよ
びキノリンなどの核を完成するために必要な非金
属原子群を表わす。そういつたヒドラゾン還元剤
は、たとえば、下記のものを包含する： 本発明に基く有用な他のヒドラゾン還元剤の例
として下記のものも包含される： ただし上記式中のＲは下記のものの１つであ
る：化合物番号 本発明に基く、ヒドラゾン還元剤を含む５員ま
たは６員複素環はスルホニルヒドラゾンであつて
もよい。 ５員またか６員複素環を含むヒドラゾン還元剤
の最適濃度の選択は、所望の画像、有機銀塩酸化
剤の種類、色素形成カツプラーの種類、感光性ハ
ロゲン化銀、処理条件等によつて異なる。ヒドラ
ゾン還元剤の有用な濃度は、フオトサーモグラフ
イー要素中の感光性ハロゲン化銀１モル当り、
0.25〜５モルのヒドラゾン還元剤といつた範囲内
にある。たいていの場合、プリントフオーマツト
中に最大の有用反射濃度を生ぜしめるためには、
本発明のフオトサーモグラフイー要素中に、支持
体１m2につき少なくとも0.5ミリモルの環元剤が
存在することが必要である。該ヒドラゾン還元剤
の濃度の上限は、試薬を含む感光層をつくるため
に必要な塗布用組成物中における該試薬の溶解度
によつて影響を受ける。特に有用な濃度は、感光
性ハロゲン化銀１モルにつき、試薬0.5〜1.5モル
の範囲内である。感光性ハロゲン化銀は、特に有
用度が高い。何故なら、それは他の感光性成分に
比し高度の感光性を有するからである。感光性ハ
ロゲン化銀の粒子サイズの範囲は、非常に細かい
ものから、粗大な粒子サイズのものに到るまで有
効である。 本発明のフオトサーモグラフイー感材中の感光
性ハロゲン化銀の典型的な濃度はフオトサーモグ
ラフイー感材中の前述のヒドラゾン還元剤の１モ
ルにつき、約0.2〜約４モルの感光性ハロゲン化
銀といつた範囲内にある。 最適の還元剤および最適のカツプラーの選択は
ハロゲン化銀粒子の大きさ、その他の選択したハ
ロゲン化銀粒子の特性によつて違つてくる。感光
性ハロゲン化銀の最適の濃度の選択は、所望の画
像、選んだ有機銀塩酸化剤の種類、選んだ色素形
成カツプラーの種類、処理条件等によつて違つて
くる。 感光性ハロゲン化銀は、写真技術上の公知の任
意の方法でつくることができる。特に、乾式物理
現像型フオトサーモグラフイー要素用の感光性ハ
ロゲン化銀の製造方法によつてつくることができ
る。有用な方法が、リサーチ・デイスクロージ
ヤ、第148巻、1976年８月号、第14879項
（Rosenfeld）；リサーチ・デイスクロージヤ、第
125巻、1974年９月号、第12537号（Ulbing，
HessおよびTerwilliger）；および米国特許第
3871887号、および同第3839049号および英国特許
第1362970号に記述されている。 本発明に従つて、多くの色素形成カツプラーが
フオトサーモグラフイー要素中に使用され得る。
色素形成カツプラーは、前述のヒドラゾン還元剤
の酸化態のものと共にアゾ染素を形成するもので
なければならない。すなわち、本発明により、色
素形成カツプラーは、露光後要素を加熱したとき
に、ヒドラゾン還元剤の酸化態のものと共にアゾ
染料を形成するものでなければならない。色素形
成カツプラーは、画像態露光および熱処理を行な
う前は、フオトサーモグラフイー要素中にあつて
無色であることが好ましい。色素形成カツプラー
およびその他の成分は、処理温度で所望の画像を
生ぜしめる前は、すべての重大な有害相互反応を
回避できる程度に十分に安定であることが必要で
ある。本発明の最適の色素形成カツプラーを選択
するためには、簡単な試験が役に立つこともあ
る。そういつた試験の１例が下記の実施例１に記
載されている。この実施例においては、試験され
る色素形成カツプラーが、実施例１の色素形成カ
ツプラーの代りにフオトサーモグラフイ要素中に
含まれている。もし、実施例１の方法を用いてつ
くられる色素画像が、少なくとも実施例１の画像
と同じ程度に満足できるものであれば、そのカツ
プラー部分を含む化合物は有用であると考えられ
る。中間調（黒）またはほとんど中間調に現われ
る画像を生じる色素形成カツプラーである化合物
は多くの場合に非常に有用である。 本明細書中で用いる“色素形成カツプラー”お
よび“カツプリング部分”の語は、ヒドラゾン還
元剤の酸化態のものによる処理条件の下で、本発
明のフオトサーモグラフイ要素中に所望のアゾ色
素画像を形成する化合物または化合物の一部分を
意味するつもりである。色素形成カツプラーは、
カツプリング部分を含む該化合物がヒドラゾン還
元剤の酸化された形のものとカツプリングして所
望のアゾ色素を生じると信じられているためにそ
のように呼ばれる。カツプリング部分を含む適当
な化合物の中には、フオトサーモグラフイー感材
のセンシトメトリー特性に有害な影響を与えるこ
となく、本発明に基く処理温度に耐え得るもので
ある。色素形成カツプラーである有用な化合物に
は、米国特許第3761270号の範囲内ものとして記
載されているものや、レゾルシノール系カツプラ
ーたとえば、Research Disclosure、1978年９
月号、第17326項に記載されたもの等がある。 第１芳香族アミンカラー現像主薬と反応してア
ゾメチン色素を生じるものとして写真技術上知ら
れている色素形成カツプラーは、アゾ色素、特に
黄色アゾ色素を生じるために、有効に本発明本の
フオトサーモグラフイ要素中に用いることができ
る。そういつた黄色のアゾ色素形成カツプラーに
は、たとえば、活性メチレン・サイトを含む複素
環分子を含むカツプラー、たとえば活性メチレ
ン・サイトを含むピラゾロン、ピラゾロトリアゾ
ール、インダゾールおよびピラゾロベンズイミダ
ゾールなどがある。同様に、第１芳香族アミンカ
ラー現像主薬との反応によつてインドアニリンシ
アン色素を形成することが写真技術上知られてい
るナフトール系およびフエノール系化合物も、本
発明に従つてマゼンタ・アゾ色素を生じるために
有用である。有用な色素形成カツプラーには、た
とえば、“The Theory of the Photograplui
Pro―cers”、T.H.James編集、第４版、第12章、
1977年およびReseach Disclosure，1978年12
月、第17643項、第節に記載されているカツプ
ラーがある。 有用なアゾ色素形成カツプラーには、２当量お
よび４当量色素形成カツプラーがある。有用な４
当量色素形成カツプラーは、たとえば、U.
S.4021240に記載されている。有用な他の色素形
成カツプラーとしては、写真技術上カツプリン
グ・オフ置換基として知られている置換基、たと
えば現像抑制剤などを含むカツプラーがある。有
用な現像剤・抑制剤放出性カツプラー（DIRカツ
プラーとも言われている）は、たとえば、
Research Disclosure，1972年10月、第10226項
に記載されている。色素形成カツプラーの組合せ
も、本発明のフオトサーモグラフイー感剤中に有
効に用いることができる。 有用なマゼンタ色素形成カツプラーには、下記
の、実施例１の第表中に記載されているものが
ある。他の有用なマゼンタ色素形成カツプラーに
は下記のものがある。 有用なマゼンタ色素形成DIRカツプラーには次
のものがある； 有用な黄色色素形成カツプラーには次のものが
ある： 有用な黄色色素形成DIRカツプラーには次のも
のがある： 有用なシアン色素形成カツプラーには下記のも
のがある； (a) 下記の構造を有する置換ピラゾリン： ただし、式中R5は置換または未置換アルキル
たとえば１〜20の炭素原子を含むアルキル、アシ
ルたとえば２〜20の炭素原子を含むアシル、また
はアリールたとえばフエニルであり、R6および
R7はアルキルたとえば１〜20の炭素原子を含む
アルキル、アルコキシたとえば１〜20の炭素原子
を含むアルコキシ、アシルたとえば２〜20の炭素
原子を含むアシル、ニトロ、スルフアミル、ハロ
ゲン特に塩素または臭素、または水素である。典
型的な例は下記の通りである。 【表】 (b) 下記のごとき置換されたアミドラゾンも使用
され得る： 特に有用な色素形成カツプラーには下記ものが
ある； 最適の色素形成カツプラーまたは色素形成カツ
プラー組合せ物の選択は、所望の画像、特定の有
機銀塩酸化剤の種類、使用する特定の感光性ハロ
ゲン化銀の種類、使用する特定のヒドラゾン還元
剤の種類、および処理条件などに因子によつて左
右されるであろう。 色素形成カツプラーの濃度は、フオトサーモグ
ラフイー要素中の還元剤１モル当り0.1〜10モル
の色素形成カツプラーという範囲内にある。２種
以上の色素形成カツプラーの組合せ物が使用され
るときは、該組合せ物の全濃度が、前述の範囲内
にある。色素形成カツプラーまたは色素形成カツ
プラー組合せ物の最適の濃度は、所望の画像、有
機銀塩酸化剤の種類、色素形成カツプラーまたは
カツプラー組合せ物の種類、感光性ハロゲン化銀
の種類、ヒドラゾン還元剤の種類、処理条件等の
因子によつて変る。色素形成カツプラーの特に有
用な濃度は、還元剤１モルにつき色素形成カツプ
ラー0.25モル〜2.0モルの範囲内にある。 本発明では、多くの有機銀塩酸化剤を使用する
ことができる。 最適の有機銀塩酸化剤または有機銀塩酸化剤の
組合せ物の選択は、所望の画像、使用する色素形
成カツプラーの種類、使用する感光性ハロゲン化
銀、ヒドラゾン還元剤、処理条件等の種類等の因
子によつて変つてくる。有用な有機銀塩酸化剤の
種類の一つは、光にさらした際に暗化に対する抵
抗力を有している長鎖脂肪酸の銀塩である。この
種類に属する有用な銀塩酸化剤は、たとえば、ベ
ヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ホウ
酸銀、オキシステアリン酸銀、カプリン酸銀、ミ
リスチン酸銀およびパルミチン酸銀である。本明
細書中で用いる“長鎖脂肪酸”という語は、銀塩
の脂肪酸部分中に10〜30の炭素原子を含んでいる
脂肪酸を含むつもりで用いている。有機銀塩酸化
剤の他の有用な種類は、窒素酸たとえばイミダゾ
ール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４―ト
リアゾールおよび1H―テトラゾールなどの窒素
酸またはこれらの混合物から成る群より選ばれる
窒素酸と銀との錯体によつて代表される。これら
窒素酸の銀塩は、たとえば、リサーチ・デイスク
ロージヤー（Research Disclosure）、第150巻、
1976年10月号、deMauriacの第15026項に記載さ
れている。 本明細書中で使用する“塩”および“錯体”の
語は、結果としてできる物質が、前述のフオトサ
ーモグラフイー要素中において、所望の画像形成
特性を示すようにすることのできる任意のタイプ
の結合または錯体形成の機構を包含するつもりで
用いている。 有機銀塩酸化剤は、ある範囲内の濃度で用いる
ことができる。最適濃度の選択は、所望の画像、
用いる特定の有機銀塩酸化剤の種類、用いる特定
のヒドラゾン還元剤、色素形成カツプラー、感光
性ハロゲン化銀および処理条件などによつて異な
る。有機銀塩酸化剤の有用な濃度は、ハロゲン化
銀１モルにつき有機銀塩酸化剤0.1モル〜10モル
の範囲内にある。有機銀塩酸化剤の特に有用な濃
度は、ハロゲン化銀１モルにつき、有機銀塩酸化
剤0.5モル〜２モルの範囲内にある。 本発明のフオトサーモグラフイー要素は、ビヒ
クルおよび結合剤として、各種のコロイドおよび
バインダーを単独または組合せて含むことができ
る。これらは、各種の層中に含ませることができ
る。前記の有用なコロイドおよびバインダーは、
親水性物質または疎水性物質のいずれであつても
よい。それらは透明または半透明であつて、蛋白
質たとえばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、多糖類たとえばデキストラン等の天然
産の物質を含む。それらはまた、ポリ（ビニルピ
ロリドン）、アクリルアミドポリマー等のごとき
親水性ポリビニル化合物のような合成重合物質も
含む。その他の有用であり得る合成重合物質に
は、分散態ビニル化合物たとえばラテツクス形の
もの、および特に、フオトサーモグラフイー感材
の寸法安定性を向上させるものなどがある。有効
なポリマーには、高分子量物質、本発明のフオト
サーモグラフイー感材の前記画像形成成物と併用
できるポリマーおよび樹脂が含まれる。 本発明によつて生ずる現像された銀画像および
色素画像のトーンは、現像された銀画像の銀形態
学、特定のカツプラー、特定のヒドラゾン還元
剤、処理条件等の因子によつて変つてくる。カツ
プラーおよび還元剤は、所望の銀と色素画像の組
合せを得るために、色相において現像された銀画
像と補色の関係にある色素を生ずるように選択す
ることができる。 本発明のフオトサーモグラフイー要素は、本発
明で有用な処理温度に耐えることのできる各種の
支持体を含むことができる。代表的な支持体に
は、セルロースエステル、ポリ（ビニルアセター
ル）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカー
ボネートおよびポリエステルフイルム支持体など
がある。 本発明のフオトサーモグラフイー要素は、写真
技術上公知の各種の塗布法、たとえばデイツプコ
ーチング、エアナイフコーチング、カーテンコー
チングまたはホツパーを用いる押出し塗布などの
方法によつて適当な支持体上に塗布することがで
きる。 “溶融体形成化合物”は、本発明のある種のフ
オトサーモグラフイー要素において、改善された
現像画像を生ずるために有用であることができ
る。溶融体形成化合物は、窒素酸の銀塩を含むフ
オトサーモグラフイー要素と共に用いると特に有
用であることができる。本明細書中で、“溶融体
形成化合物”の語は、前述の処理温度に加熱した
場合に改善された反応媒体、典型的にはその中で
前述の画像形成性組合せ物が現像によつてより良
好な画像を与える溶融媒体を生ずるような化合物
を意味するつもりで用いている。該反応媒体の処
理温度における正確な性質は十分に理解されてい
ない。処理温度において溶融体が生じ、これが反
応成分のよりよい相互反応を可能ならしめるもの
と信じられる。有用な溶融体形成性化合物の例に
は、密蝋、１，６―ヘキサンジオール、メチルア
ニセ―トスルフアミド、アセトアミド、スクシン
イミドおよび１―（2H）―フタラジノンが含ま
れる。 該有機銀塩酸化剤は、ある範囲内の比の(1)窒素
酸部分または長鎖脂肪酸部分のごとき有機部分対
(2)銀イオンを含むことができる。該有機銀塩酸化
剤中の有機部分対銀イオンの最適の比は、その有
機部分が何であるか、たとえばどんな窒素酸であ
るか、どんなヒドラゾン還元剤であるか、どんな
処理条件であるか、どんな色素形成カツプラーを
用いているかなどにより異なる。銀塩酸化剤中に
おける有機部分対銀イオンとしての銀のモル比
は、10：１〜１：１の範囲内が有用である。上述
の有機部分対銀イオンとしての銀の特に有用な比
は、２：１〜１：１の範囲内にある。 本発明のフオトサーモグラフイー要素はまた、
ある範囲内のpAgを含むことができる。pAgは、
市販のデイジタルpHメーターに連結されている
通常のカロメルおよび銀―塩化銀電極を用いて測
定することができる。本発明の上述の画像形成成
分を含む分散物中の典型的なpAgは、約２〜約
9.5の範囲内にあり、特に有用なpAgは4.5〜６の
範囲内にある。最適のpAgは、特定の有機銀塩酸
化剤、所望の画像、ヒドラゾン還元剤、処理条件
等のごとき上述の因子によつて異なる。 本発明の上述の成分を含む分散物は約1.5〜約
8.5の範囲内であるPHを有している。上述のごと
く、ヒドラゾン還元剤と他の成分とを含む分散物
のための特に有用なPHは、約4.5〜約７の範囲内
にあり、特に好ましい範囲は約4.5〜約5.5であ
る。 本発明のフオトサーモグラフイー要素中に分光
増感色素を用いることは有効であり、これによ
り、該感材にさらに追加の感度を与えることがで
きる。有用な分光増感色素は、たとえば
Research Disclosure，1978年６月，J.W.
CarpenterおよびP.W.Laufの第17029項、第９―
15頁に記載されているものの中から選ぶことがで
きる。 本発明のフオトサーモグラフイー要素の上述の
成分は、所望の画像を生ずる任意の適当な位置に
入れることができる。たとえば、該成分の１つま
たはそれ以上を該要素の１つまたはそれ以上の属
中に含ませることができる。ある場合には、ある
％のヒドラゾン還元剤、有機銀塩酸化剤、およ
び／または他の添加剤を保護層（上被覆層とも記
述しているが）中に含ませることが望ましいこと
もある。しかしながら、諸成分は、処理されたと
きにそれらの所望の相互反応が起り得る位置に入
れなければならない。 所望の画像を生ずるためには、感光性ハロゲン
化銀およびフオトサーモグラフイー感材の他の諸
成分は、相互に“反応可能な位置関係に置かれて
いること”が必要である。本明細書中で“反応可
能な位置関係に置かれている”という表現をする
場合これは感光性ハロゲン化銀と、既述の色素形
成カツプラーを含む画像形成組合せ物とが、画像
態露光後の処理温度において所望の処理を受け有
用な色素画像を生ずることができるような相互の
位置関係に置かれていることを意味するつもりで
ある。感光性ハロゲン化銀の画像態露光によつて
形成される潜像は、有機銀塩酸化剤とヒドラゾン
還元剤とを含む画像形成性組合せ物のための触媒
として作用すると信ぜられる。次に、処理の結果
できる還元剤の酸化態の形のものは、既述の色素
形成性カツプラーと反応して、フオトサーモグラ
フイ要素の画像域に所望の色素を形成するものと
信ぜられる。 本発明の特に有用な具体例は、支持体上に、(a)
感光性ハロゲン化銀およびこれと反応可能な位置
関係に置かれている(b)少なくとも１つの色素形成
性カツプラー、たとえば１―ヒドロキシ―２―ナ
フトアンド、および(c)下記(i)と(ii)とからなる酸化
―還元画像形成性組合せ物がバインダー中、たと
えばポリ（ビニルブチラール）中に含ませられた
ものを有してなる乾式物理現像フオトサーモグラ
フイー要素である： (i) 有機銀塩酸化剤たとえばベヘン酸銀； (ii) 実質的に下記の式によつて表わされるヒドラ
ゾン からなる複素環還元剤： 該要素は画像態露光および熱処理によつて色素
画像を形成することができる。この具体例におい
て、既述の構造のニトロ基は、スルホニル基に関
してメタまたはパラの位置にあることが好まし
い。 本発明の別の具体例は、ポリ（ビニルブチラー
ル）のようなバインダー中に、(a)感光性ハロゲン
化銀、これと反応可能な位置関係に置かれた(b)少
なくとも１つの色素形成性カツプラー、たとえば
１―ヒドロキシ―２―ナフトアニリド、(c)(i)有機
銀塩酸化剤たとえばベヘン酸銀および(ii)前述のご
とき５員または６員複素環を含むヒドラゾン還元
剤、 たとえば式： によつて表わされるヒドラゾン、からなる酸化還
元画像形成性組合せ物、を含んだものからなる少
なくとも１層の層（）と、該要素の画像態露光
と熱処理とにより形成される色素のための媒染剤
を含む少なくとも１層の画像受像層（）とを支
持体上に順次有してなる画像転写乾式物理現像型
フオトサーモグラフイー要素である。上述の構造
において、トニロ基は、スルホニル基に関してメ
タまたはパラの位置にあるのが好ましい。 上述の拡散転写フオトサーモグラフイー要素中
には、該要素の処理によつて生ずる色素画像のた
めの各種の画像受像層を存在させることができ
る。上述の、色素画像のための画像受像層は、(1)
適当な支持体上に受像層を含む別個の受像要素で
あつてもよいし、あるいはまた、(2)受像層が、上
述のフオトサーモグラフイー要素の一部である１
層の層であつてもよい。受像層は、典型的には、
色素画像のための媒染剤から成つている。本発明
の拡散転写フオトサーモグラフイー要素の具体例
によれば、各種の媒染剤が受像層中に使用でき
る。 もし必要ならば、拡散転写フオトサーモグラフ
イー要素中に“不透明化層”を含ませることもで
きる。そういつた層は、受像層中の色素画像を観
察するために使用され得る所望の程度の放射線
（radiation）たとえば可視光線を反射させるため
に使用されている。“不透明化層”は必要な反射
を与える種々の試薬、たとえば二酸化チタン、を
含むことができる。 多くの場合、本発明のフオトサーモグラフイー
要素の前述の種々の層の中間に、分離層を設ける
ことが有用である。この分離層は、諸層間におけ
る諸成分の拡散の所望のタイミングを提供すると
いつたような利益をもたらすことができ、また本
発明のフオトサーモグラフイー要素の異なる感光
層の接着の改善を与えることができる。典型的な
分離層は、上述のバインダーの任意ものを含むこ
とができる。 もし必要ならば、露光および処理された本発明
のフオトサーモグラフイ要素中に残存する銀は、
適当な漂白剤によつて漂白することができる。フ
オトサーモグラフイー要素中に存在する銀の漂白
は、フオトサーモグラフイー要素中にネガの色素
画像を生ずることができる。 本発明のフオトサーモグラフイー感剤に関し
て、種々の画像態露光手段を用いることができ
る。該フオトサーモグラフイー感材は、電磁スペ
クトルの紫外域および青色域に感応する。 フオトサーモグラフイー感材を適度に高められ
た温度に単に均一に加熱するだけで、短かい時間
内、たとえば数秒間内に、画像態露光したフオト
サーモグラフイー感材中に可視像を現像すること
ができる。たとえば、画像態露光したフオトサー
モグラフイー感材は、約80℃〜約200℃の範囲内
の温度、好ましくは約120℃〜約150℃の範囲内の
温度に、所望の画像が生ずるまで加熱することが
できる。加熱は、たとえば約１〜約90秒の範囲
内、好ましくは約５〜約30秒の範囲内で、所望の
色素画像が生ずるまで行なわれる。たとえば約
125℃以下という低い処理温度においては、画像
の現像にもつと長い処理時間が必要とされること
もある。 下記の実施例は、本発明をさらによく理解して
もらうためのものである。 実施例 １ 色素形成性カツプラーの使用 本実施例は本発明を例示するものである。 下記のヒドラゾン還元剤： および各種の色素形成性カツプラーを含む一連の
本発明のフオトサーモグラフイー要素を、下記の
手順に従つてつくつた。 上記の諸成分： ベヘン酸銀（酸化剤） 33.6ｇ ベヘン酸（カブリ防止剤） 25.4ｇ ポリ（ビニルブチラール）（バインダー）
（BUTV AR Ｂ―76、商標、米、モンサント
社製） 12.0ｇ アセトン―トルエン（溶剤） 400ml を、ボールミルで72時間一緒に処理して分散物を
つくつた。 このようにして得た分散物を、分散物Ａとす
る。この分散物３mlを、ヒドラゾンNo.８と名付け
たヒドラゾン還元剤0.3ミリモル（105.5mg）およ
び、下接第表に示したカツプラー0.3ミリモル
を、同容積のアセトンとトルエンとの混合物中に
2.0重量％のポリ（ビニルブチラール）を含む溶
液７ml中に溶解せしめた溶液に添加した。こうし
てできた混合物を撹拌したものに、アセトンに溶
かした臭沃化銀の乳剤（６％沃化物）（ポリ（ビ
ニルブチラール）中に解凝したしたもの）（銀イ
オン0.3ミリモル）0.8mlを添加した。このように
してできた組成物は、銀イオン１モル当り40ｇの
ポリ（ビニルブチラール）を含んでいた。 こうしてできたフオトサーモグラフイー用組成
物を、４ミル厚のポリ（エチレンテレフタレー
ト）フイルム支持体上に、38℃で6.0ミルの湿潤
塗布厚に塗布した。できたフオトサーモグラフイ
ー用要素を乾燥させた。 乾燥したフオトサーモグラフイー用要素を光
（ゼネラル・エレクトリツク・カンパニー製のフ
ラツドランプ、3200〓、を用いて）に画像態露光
した。時間は３秒間、距離は38cmであつた。これ
により、フオトサーモグラフイー用要素中に、現
像可能な潜像が生じた。この画像態露光したフオ
トサーモグラフイー要素を次に第表に示す所定
の時間、フオトサーモグラフイー用要素の支持体
側を、カーブした加熱ブロク面に接触させること
によつて、均一に加熱した。 下記の第表は、それぞれの場合に使用した特
定のカツプラーおよび処理時の露光―現像の時間
および温度と、その結果できる画像色素の色相を
示している。 【表】 【表】 【表】 【表】 実施例２ 異なるヒドラゾン還元剤の使用 ヒドラゾンNo.８の代りに、下記に示すヒドラゾ
ン化合物ａ―ｋを等モル量用いたこと以外は、実
施例１と同様にして、フオトサーモグラフイー用
要素をつくつた。化合物ａ―ｇでは、ヒドラゾン
No.８のスルホニル基がそれぞれ指定のスルホニル
基によつて置換されている。 フオトサーモグラフイー要素中に含ませられた
カツプラーは下記のものであつた： 各フオトサーモグラフイー要素の試料を実施例
例１で述べたと同様に、３秒間画像態露光し、要
素中に現像可能な潜像を与えた。このようにした
画像態露光した要素を、実施例１で述べたように
して、110℃で15秒間熱処理した。各場合に、露
光したフオトサーモグラフイー要素の露光域に銀
画像とマゼンタ色素画像とが生じた。 実施例３ トナーの使用 実施例１で述べたようにして、ヒドラゾン還元
剤としての既述のヒドラゾンNo.８を0.3ミリモル
および実施例２で述べた色素形成性カツプラー
0.3ミリモルを含むフオトサーモグラフイー要素
をつくつた。このフオトサーモグラフイー要素
は、トナー現像促進剤とも記述されている２種の
トナーの一つをも含んでいた。２種のトナーはそ
れぞれ、フタルイミドおよび１―（2H）―フタ
ルアジノンであつた。 このようにして得られたフオトサーモグラフイ
ー要素は、実施例１に述べられているようにして
画像態露光され、要素中に、現像可能な潜像を生
じた。露光された要素の試料は110℃および125℃
で加熱された。トナーを含まないさらに別のフオ
トサーモグラフイー要素を同様にしてつくり、処
理した。カブリおよび画像―形成の両速度は、写
真技術上公知の赤外反射デンシトメトリーによる
処理時間で処理を行なう場合に従つた。 フオトサーモグラフイー要素の試料の各々は、
トナーが存在すると否とにかかわらず、色素およ
び銀画像の両方を生じた。結果は、トナーの存在
が、現像の速度と、画像域および非画像域の両方
の域において得られた最終的銀濃度との両方を変
化させたことを示した。既述のトナーの使用によ
り、画像―カブリの区別は一般に改善された。 実施例 ４ 現像剤抑制剤放出性色素形成性カツプラーの使
用 本実施例は、本発明のフオトサーモグラフイー
要素中に、ヒドラゾン還元剤と共に、現像剤抑制
剤放出性色素形成性カツプラー使用の効果を例示
するためのものである。 フオトサーモグラフイー要素が0.3ミリモルの
下記の還元剤および色素形成性カツプラーを含ん
でいたこと以外は、実施例２の方法に従つて、フ
オトサーモグラフイー要素をつくつた。 【表】 【表】 各フオトサーモグラフイー要素の試料を実施例
１で述べたと同様にして３秒間画像態露光し、該
フオトサーモグラフイー要素中に現像可能な潜像
をつくつた。露光後の各フオトサーモグラフイー
要素を、次に、それぞれ100℃、125℃および150
℃で30秒間処理することにより、意図的に過剰処
理した。 4Aおよび4Bと識別記号を付したフオトサーモ
グラフイー要素中に銀画像およびマゼンタ色素画
像を生じた。しかしながら、150℃で処理した場
合、要素4B（現像剤抑制剤放出性色素形成性カツ
プラーを含む）の試料だけがカブリ以上に識別で
きる画像を生じた。 4Cおよび4Dと定めた要素の試料中には銀画像
が生じたが、色素画像は生じなかつた。色素形成
性カツプラーに関係なく、銀現像は同じであり、
150℃で銀現像は全面に生じたが画像は現われな
かつた。 実施例 ５ 下記の如く、多層要素をつくつた。 ポリ（ビニルブチラール）（Butvar，商標、米
国モンサント社製）の2.0重量％溶液３mlに対し、
実施例２で述べた分散物3.0ml、臭沃化銀乳剤
（沃化銀６％）0.8ml、緑色増感色素溶液（0.2
mg／mlの増感色素を含む）0.5ml、アセトン0.5
ml、および、２重量％のポリ（ビニルブチラー
ル）（Butvar）をトルエン中に含む溶液中に前述
のヒドラゾンNo.８を156mg含む分散物3.0ml、およ
びさらに、下記の色素形成性カツプラー195mgを
添加した： 該溶液を、４ミル厚のポリ（エチレンテレフタ
レート）フイルム支持体上に６ミルの湿潤厚に塗
布した。 こうしてできたフオトサーモグラフイー要素
に、５重量％のポリ（ビニルアルコール）溶液
を、湿潤時の厚さが６ミルとなるように上塗りし
た。 ポリ（ビニルアルコール）の上塗りが乾燥した
後、該ポリ（ビニルアルコール）の層の上に、第
３の層を湿潤時の厚さ６ミルで塗布した。この第
３の層は、6.2mlの２％ポリ（ビニルブチラール）
（Butvar Ｂ―76）、3.0mlの実施例１で述べたベ
ヘン酸銀―ベヘン酸分散物、0.8mlの臭沃化銀乳
剤（６％沃化物）、10mlのアセトン、200mgの下記
色素形成性カツプラー： および140mgの下記ヒドラゾン還元剤： から成るものであつた。 このようにしてできたフオトサーモグラフイー
要素のいくつかを光に対して画像態露光し、要素
中に現像可能な潜像を与え、実施例１で述べたよ
うにして、110℃で15秒間熱処理した。処理した
試料は、緑色光に画像態露光した領域に銀画像お
よびマゼンタ色素画像を生じた。いずれの感光層
も赤色光感応性ではなかつたため、赤色光にさら
した領域には画像が現われなかつた。白色光にさ
らした領域には、銀画像のほかに赤色の色素画像
が観察された。 実施例６ ポリエステルフイルム支持体の染色 ヒドラゾン現像剤の画像態酸化カツプリングか
ら生ずるアゾ色素は、ポリエステルフイルムのよ
うなポリエステル材料を染色するのに有用である
といえる。これは、もし温度が色素の昇華温度お
よびポリエステル受像体のガラス転位温度の両者
を超えるならば、直接、昇華によつて起る場合も
ある。もし、一方において、色素キヤリヤーと記
したものが、フオトサーモグラフイー材料に添加
されれば、生じた色素は、もつと遥かに低い温度
でポリエステル色素受像層中に入り込むことがで
きる。本明細書中で採用した“色素キヤリヤー”
の語は、処理温度において画像色素がフイルムマ
トリツクスを通つて移動できるようにすることの
できる化合物を意味する。この通過は恐らく、溶
融したキヤリヤー中における色素のポリエステル
材料への昇華によるものである。キヤリヤーは、
たとえばポリエステルフイルム支持体用などのポ
リエステル材料用の可塑剤として作用するものと
信じられる。 実施例１で述べたようにしてつくられた、そし
てヒドラゾン還元剤としてのヒドラゾンNo.８およ
び実施例１の第表から選んだ色素形成性カツプ
ラー(e)と同一の色素形成性カツプラーを含むフオ
トサーモグラフイー要素の試料を画像態露光し
て、該フオトサーモグラフイー要素中に現像可能
な潜像をつくつた。この画像態露光したフオトサ
ーモグラフイー要素を、次に、実施例１で述べた
ように熱処理した。処理した試料を次に、90℃で
120秒間加熱した。この間、500mgのメチルアニセ
ートを含む第２の要素と接触させた。メチルアニ
セートは、色素キヤリヤーとして作用した。バイ
ンダーとして作用するメチルアニセートを含む要
素中には、１平方フイート当り、200mgのポリ
（ビニルブチラール）も存在する。加熱後、これ
らの要素は分離され、ヒドラゾン還元剤を含んで
いた層は、フイルム支持体から物理的に除去され
た。該フオトサーモグラフイー要素のポリ（エチ
レンテレフタレート）フイルム支持体中に、輪郭
のはつきりとしたマゼンタ色素像が現われた。 実施例６で述べた方法に従つて、他の色素を製
造することもできる。しかしながら、色素の転写
のために最も有用な温度および色素受容要素への
色素の転写の効率は色素の構造、特定の色素キヤ
リヤー、処理条件等の因子によつて違つてくる。 実施例 ７ ３―アミノ―１，２，４―トリアゾールの銀塩
の使用 下記のごとくして、３―アミノ―１，２，４―
トリアゾールの銀塩を含むフオトサーモグラフイ
ー要素をつくつた： 10.0mlの蒸留水、50mlの20％ゼラチン水溶液お
よび0.84ｇの１―Ｈ―３―アミノ―１，２，４―
トリアゾールを含む溶液に、３分以内に10.0mlの
1M硝酸銀を添加することにより、分散液をつく
つた。添加工程を通じ、常に、組成物を十分に混
合する分散手段により、溶液を連続的に分散させ
た。このようにしてつくつた分散液１mlは、143
mgのゼラチンおよび15.4mgの１―Ｈ―３―アミノ
―１，２，４―トリアゾールの銀塩を含んでい
た。 下記のごとき色素形成性カツプラー： を含む分散液を次のようにしてつくつた。すなわ
ち、表面活性剤（Alkanol XC、米国、E.I.デユ
ポン社より販売されている商品の商標）の10％水
溶液48mlを含む溶液を、5.0mlのエチルアセテー
ト、4.5mlの２，４―ジ―ｎ―アミルフエノール
（カツプラー溶剤）および6.15ｇの色素形成性カ
ツプラーを含む第２の溶液と混合し、できた混合
物をコロイドミル中で分散させた。 下記の式： によつて表わされるヒドラゾン還元剤の70mgを、
３―アミノ―１，２，４―トリアゾールの銀塩を
含む分散液5.0ml、前述の色素形成性カツプラー
分散液4.0ml、1.0重量％表面活性剤溶液
（Surfactant 10G、ポリグリシドールエーテル、
米国Olin Corp.よりの市販品）1.0mlおよび臭沃
化銀乳剤（３モル％沃化物）0.5mlからなる混合
液中に溶解することによりフオトサーモグラフイ
ー要素をつくつた。できた組成物を、ポリ（エチ
レンテレフタレート）フイルム支持体上に、６ミ
ルの湿潤時塗布厚に塗布した。 このフオトサーモグラフイー要素を乾燥させ、
次いで光に画像態露光し、要素中に現像可能な潜
像をつくつた。この画像態露光した要素を、150
℃で30秒間均一に加熱した。要素中に、黄色つぽ
い褐色の、銀および色素画像が得られた。次にこ
のフオトサーモグラフイー要素を、下記の諸成分
を含む漂白―定着浴中にて５分間処理し、次いで
水で洗い乾燥した。 酢酸 20.0ml NH4S2O3（60％水溶液） 150.0ml Na2SO3 15.0ｇ Co（NH3）6Cl3 3.0ｇ ２―ヒドロキシテトリメチレンジニトリロテト
ラ酢酸 3.0ｇ 上記に水を加えて 1.0とする。 この漂白一定着液のPHは4.5であつた。 漂白―定着液中でフオトサーモグラフイー要素
から銀およびハロゲン化銀を除去した後に、強い
黄色の色素画像が現われた。 フオトサーモグラフイー要素の未露光の試料を
前述の漂白―定着浴中で15分間処理した。フオト
サーモグラフイー要素には実質的に色素が形成さ
れなかつた。これによつて、漂白―定着液は、フ
オトサーモグラフイー要素中の前述のヒドラゾン
還元剤を直接酸化しないことが証明された。 実施例８ 色素形成性カツプラーの使用 前述の実施例７の色素形成性カツプラーの代り
に、下記の第9A表に示す色素形成性カツプラー
がフオトサーモグラフイー要素中に加えられたこ
と以外は、実施例７で述べた方法と同様にして、
フオトサーモグラフイー要素をつくり、画像態露
光し、現像処理した。各場合に処理によつて、下
記第9A表に示す画像の色相を有するネガの色素
画像が生じた。 【表】 【表】 実施例９ 他の銀塩酸化剤の使用 ３―アミノ―１，２，４―トリアゾールの銀塩
を含むゼラチン分散液の代りに、当量（銀イオン
基準）の銀アミノテトラゾールまたは銀メチルイ
ミダゾール―２―チオール塩のいずれかを使用し
たこと以外は、実施例７および８で述べたものと
同様のカラーフオトサーモグラフイー要素をつく
つた。 実施例７および８で述べたと同様に画像態露光
および処理した後、上述の銀塩酸化剤によつて、
実施例７および８で生じたものと同様のネガ色素
画像が生じた。 実施例10 熱溶剤の使用 約20℃でフオトサーモグラフイー要素中で固体
であるが、該フオトサーモグラフイー要素の熱処
理時間に溶融する各種の水溶性化合物が、本発明
のフオトサーモグラフイー要素に添加された。こ
れらの化合物は、本明細書中で熱溶剤（thermal
solvents）と呼ぶが、これらは処理温度におい
て、フオトサーモグラフイー要素中における化合
物の移動度を高めることが観察された。 実施例７および８に記述したもののようなフオ
トサーモグラフイー要素をつくつた。ただしこれ
らはさらに、支持体１平方フイート当り（支持体
929cm2当り）40、60、100および200mgの下記熱溶
剤の１つを含んでいた：スルフアミド、アセトア
ミド、スクシンイミド、１―（2H）―フタルア
ジノンおよびＮ―ヒドロキシナフタリミド。 かくしてできたフオトサーモグラフイー要素の
試料を、実施例７で述べたようにして画像態露光
して、フオトサーモグラフイー要素中に、現像可
能な潜像をつくつた。露光したフオトサーモグラ
フイー要素は、実施例７で述べたようにして熱処
理した。各試料についてのこの処理の結果とし
て、漂白前に、より多く現像された銀が生じ、上
述の熱溶剤を含まない同様の試料に比較して、最
大色素濃度は実質的に上昇した。 実施例11 多層要素 下記の方法により、２色フオトサーモグラフイ
ー要素をつくつた： 下記のごとくして、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）フイルム支持体上に、青および緑感応性マ
ゼンター形成性感光層を塗布した： 下記の諸成分を含むフオトサーモグラフイー組
成物をつくつた： 5.0mlの、実施例７で述べた３―アミノ―１，
２，４―トリアゾール―ゼラチン分散液 4.0mlの、実施例７で述べたものと類似のカツ
プラー分散液。ただし、実施例１の色素形成性カ
ツプラー(b)をジ―ｎ―ブチルフタレート中に溶解
したものを含む点が相違する。 1.0mlの表面活性剤溶液（Surfactant 10G）70
mgのヒドラゾン還元剤： 200mgのスルフアミド 0.6mlの青および緑感応性臭沃化銀（3.0モル％
沃化物）乳剤。 このようにしてできたフオトサーモグラフイー
用組成物を、ポリ（エチレンテレフタレート）フ
イルム支持体上に、60℃で６ミルの湿潤時厚さに
塗布した後、乾燥させた。 緑感応性フオトサーモグラフイー層の上に、青
感応性、黄色色素形成性層を塗布した。第２の層
のための組成物は、カツプラー分散液が、実施例
７からの色素形成性カツプラーの4.0mlによつて
置きかえられたこと、および、青および緑感応性
ハロゲン化銀乳剤が当量の青感応性ハロゲン化銀
乳剤によつて置きかえられたこと以外は、第１の
層と同じであつた。このようにしてできたフオト
サーモグラフイー用組成物を、乾燥した青および
緑感応性層の上に、湿潤時の厚さ８ミルで、直接
塗布した。 この多層フオトサーモグラフイー要素を乾燥さ
せ、次いで、フイルターを通した光（個別に、
青、緑および赤からなる）に画像態露光したフオ
トサーモグラフイー要素を次に、140℃で15秒間
均一に加熱した。処理したフオトサーモグラフイ
ー要素を、次に実施例７で述べた漂白―定着液中
に５分間浸漬し、水中で５分間洗い、乾燥させ
た。フオトサーモグラフイー要素の、青色光に露
光した領域に、赤色の色素画像が現われた。該要
素の緑色光にさらした部分には、マゼンタ色素画
像が現われた。該フオトサーモグラフイー要素の
赤色光にさらした部分には、色素画像が現われな
かつた。 実施例12 漂白―定着層の使用 実施例１からの色素形成性カツプラー(b)を含む
実施例８で述べたカラーフオトサーモグラフイー
要素の試料を、画像態に露光し、フオトサーモグ
ラフイー要素中に、現像可能な潜像をつくつた。
この画像態露光したフオトサーモグラフイー要素
を、次に、150℃にて30秒間均一に加熱した。処
理したフオトサーモグラフイー要素を次に、ポリ
（エチレンテレフタレート）フイルム支持体上の
漂白―定着層と接触させながら、120℃で30秒間
加熱した。漂白―定着層は、支持体929cm2当り、
下記の諸成分を含んでいた： １，６―ヘキサンジオール 500mg （熱溶剤） チオ尿素（錯化剤） 125mg １，1′―ジチオジホルムアミジンジヒドロクロ
リド 125mg （酸化剤） ポリ（ビニルピロリドン） 500mg （バインダー） パラ―トルエンスルホン酸 250mg （酸） ハロゲン化銀を含むフオトサーモグラフイー要
素の層と接触させた漂白―定着層を加熱すると、
銀画像および未現像のハロゲン化銀は漂白―定着
されて、無色透明の製品となつた。フオトサーモ
グラフイー要素中には、ネガのマゼンタ色素画像
が現われた。 実例例 13 これは、乾式物理現像フオトサーモグラフイー
感材中のカツプラーとしてのベンゼンスルホンア
ミドフエノールとスルホニルヒドラゾン還元剤と
の酸化カツプリングにより、中間調に現われる画
像の形成を例示するものである。 実施例１で述べたようなベヘン酸銀の分散液Ａ
の３mlを、2.0重量％ポリ（ビニルブチラール）
のアセトン溶液3.2mlと、追加のアセトン1.0mlと
の中に下記の第14A表中に示すごとき種々の量の
ヒドラゾンNo.８および２，６―ジクロロ―４―ベ
ンゼンスルホンアミドフエノールとを含む溶液に
添加した。できた混合物を撹拌した。撹拌した混
合物に、アセトン中臭沃化銀乳剤（６モル％沃化
物）含有の液0.8ml（0.3ミリモル銀イオン）を添
加し、ポリ（ビニルブチラール）中でペプタイズ
した。 こうしてできたフオトサーモグラフイー用組成
物を、38℃にて下引きをしないポリ（エチレンテ
レフタレート）フイルム支持体上に、6.0ミルの
湿潤時塗布厚となるように塗布した。 こうしてできたフオトサーモグラフイー要素を
乾燥させ、次に光に画像態露光し、フオトサーモ
グラフイー要素中に、現像可能な潜像を生ぜしめ
た。該フオトサーモグラフイー要素を、次に、要
素の支持体側を、下記第14A表中に示す温度にお
ける加熱したメタルブロツクと、同表中に示す時
間接触させることにより、均一に加熱した。次
に、該要素のフオトサーモグラフイー層側を、メ
タノールで湿らせた別個の反射画像受像シートに
対して押しつけた。こうしてできた、いわゆるサ
ンドイツチを、次に150℃にて60秒間加熱した。
該受像シートは、次に、前述の要素から分離され
た。中間調（黒くみえる）または青色の画像が、
受像シート中に観察された。これらの結果は、前
述のヒドラゾン化合物の量が、フオトサーモグラ
フイー層中の当量のカツプラーを超えたときに中
間調の色素が形成されたことを示している。カツ
プラーが過剰であつたときは、形成された色素は
青色であつた。 比較例作成も行なわれた。この例においては、
スルホンアミドフエノールカツプラーの代りに、
当量のＮ，Ｎ―ジメチル―４―ベンゼンスルホン
アミドアニリンが用いられた。各場合に、前述の
ごとき画像態露光および熱処理を行なつても、検
出できる色素または転写可能な色素は観察されな
かつた。 【表】 比較例 これは比較例である。 295ｇの下記ナフトール系カツプラー： と、25mlのジメチルホルムアミド（本明細書中で
DMFと記す。）との混合物をスターラー、コンデ
ンサーおよび滴下斗を具備した３つ首円底フラ
スコ中に入れられた2.9ｇの下記化合物7A： と25mlのDMFとに添加した。20mlの2N水酸化ナ
トリウムと50mlのDMFとを、撹拌しながら加え、
混合物を溶解した。次に、35mlの水中に6.6ｇ
（0.02モル）のK3Fe（CN）6を含む溶液を滴下して
加えた。この添加中にガスが発生し、溶液は暗緑
色に変つた。４時間撹拌後、混合物を過し、黄
かつ色の固体を捕集した。薄層クロマトグラフイ
ーによる分析の結果、色素もキノリン化合物も存
在しないことが明らかとなつた。捕集した物質の
試料をさらにマススペクトロメトリーにより分析
してアゾ色素が形成されていないことを確認し
た。 上述の化合物7Aの代りに下記の化合物7E： を用いて、上述の方法をくり返した。マゼンタア
ゾ色素が生じた。これは、マススペクトロメトリ
ーにより分析され確認された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銀(a)、色素形成カツプラー
(b)および(i)酸化された形態で前記カツプラーと反
応して色素を生じる複素環式還元剤と(ii)有機銀塩
酸化剤とからなる酸化―還元型画像形成性配合物
(c)を含有する組成物を支持体上に被覆することか
ら成る乾式物理現像型フオトサーモグラフイー要
素であつて、前記還元剤がチアゾール、オキサゾ
ール、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフ
トセレナゾール、ベンゾチアゾールまたはキノリ
ン核である５員または６員の複素環核を有するヒ
ドラゾン還元剤である前記フオトサーモグラフイ
ー要素。 ２ 前記ヒドラゾン還元剤がスルホニルヒドラゾ
ンである特許請求の範囲第１項に記載のフオトサ
ーモグラフイー要素。 ３ 前記ヒドラゾン還元剤が、下記の式のうちい
ずれか１つによつて表わされる化合物である、特
許請求の範囲第１項に記載のフオトサーモグラフ
イー要素。
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