JPH02158605A - アクリル系重合体分散液の流動性保持方法 - Google Patents

アクリル系重合体分散液の流動性保持方法

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JPH02158605A JP63312003A JP31200388A JPH02158605A JP H02158605 A JPH02158605 A JP H02158605A JP 63312003 A JP63312003 A JP 63312003A JP 31200388 A JP31200388 A JP 31200388A JP H02158605 A JPH02158605 A JP H02158605A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、高分子凝集剤、増粘剤、紙力増強剤等に使
用されるアクリル系水溶性高分子の重合体分散液の流動
性を長期間にわたって保持するアクリル系重合体分散液
の流動性保持方法に関する。
〔従来の技術〕
従来、水溶性アクリル系重合体は水溶液、或いは乾燥粉
末として市販されているが、咳水l@液は粘稠であり、
また該粉末は流体でないため、いずれも作業性に劣り、
取り扱いが不便であった。これを解決するため、水溶性
アクリル系重合体の微粒子を油又は塩水溶液中に分散さ
せ、低粘性の液体とする方法が提案されている。例えば
、特公昭52−39417号公報には油中木型エマルシ
ヨンが開示されている。また、特公昭46−14907
号公報(アクリル酸重合体の製法)、特開昭61−12
3610号公報(カチオン性水溶性重合体の製造方法)
、特開昭62−15251号公報及び特開昭62−20
502号公報には、塩水溶液中に重合体微粒子を分散さ
せる方法が開示されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、前掲特公昭52−39417号公報に開
示されているような油中水型エマルジョンを製造するた
めには、高純度の有機溶媒を分散剤として使用しなけれ
ばならず、このような高純度の有機溶媒を使用すること
により、高価となる欠点がある。また、前掲特公昭46
−14907号公報に開示されている塩水溶液中に重合
体を分散させた液は、粒子付着が起こり易く、好条件下
でも1週間以内(通常は数時間)の静置によζ流動性が
無(なる欠点がある。更に、前掲特開昭61−1236
10.62−15251.62−20502号各公報に
開示された各方法は、主として、カチオン系高分子に通
用される方法であり、上記各方法は、ノニオン・7ニオ
ン系のアクリル系高分子に適用することが困難である。
この発明の目的は、上記の課題を解決することであり、
アクリル酸及び/又はアクリルアミドを主体とするアク
リル系重合体の微粒子を塩水溶液中で、安定して保持し
長期にわたり流動性を確保することができるアクリル系
重合体分散液の流動性保持方法を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
この発明は、上記の目的を達成するため、次のように構
成されている。即ち、この発明は、アクリル酸0〜io
o 重ff1%、アクリルアミド0〜90重里%、アク
リロニトリル0〜20重量%、及びその他の単量体0〜
15重里%から成る組成の単量体を無機塩水78液中で
PJt拌の下で重合し、該重合体を微粒子状態で析出さ
せた分散液に対し、分散液の0.05〜1重量%の非イ
オン界面活性剤と2〜lO重世%の油性液体を併用添加
することを特徴とする゛1クリル系重合体分散液の流動
性保持方法に関する。
この発明が対象とするアクリル系重合体とは、アクリル
酸単独重合体、アクリル酸・アクリルアミド共重合体、
アクリルアミド・アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸・アクリルアミド・アクリロニトリル三元共重合体等
を示すが、重合及び水ン容性等に悪影響を及ぼさない範
囲でi′i?I記以外の単量体を共重合させることを否
定するものではなく、例えば、アクリル酸・アクリルア
ミド・アクリロニトリル・ジアセトンアクリル7ミド四
元共重さ体等も実施可能である。これら単量体の組成比
は、アクリル酸0〜100重量%、アクリルアミド0〜
90重里%、アクリロニトリル0〜20重量%、その他
の単量体0〜15重里%の中から塩水溶液中で重合体が
微粒子状に析出する範囲内で任意に変化せることができ
る。アクリル酸は、解離したイオンとなると重合体の水
溶性を増し、塩水溶液中での析出を妨害するため、大部
分非解離の状態であることを必要とするが、重合体が析
出する範囲であれば、一部をイオン化することも可能で
ある。
また、この発明が幻象とする重合体分散液の製造は、前
掲特公昭46−14907号公報に開示されている技術
的思想に準して達成することができる。この発明による
アクリル系重合体分散液の流動性保持方法に用いられる
無機塩は、アンモニウム塩、アルカリ金属塩等の一価の
カチオンから成る無機塩であり、特に、硫酸ナトリウム
、硫酸アンモニウム等の硫酸塩が重合体を析出させる能
力が高く有利に使用できる。これらの塩は、濃度15%
以上の水溶液として使用する。
この発明によるアクリル系重合体分散液の流動性保持方
法に使用する油性液体は、動物油、植物油、鉱物油のい
ずれも使用可能であり、脂肪酸エステル、液状炭化水素
、置換された液状炭化水素、エーテル等の各種疎水性有
機液体が使用できるが、コストを考慮した場合に、灯油
、中油、流動パラフィンの如き石油類が安価であり、実
用的である。
これらの油性液体の添加量は、少量では効果が不十分で
あり、また多量では高価となるため、分散液に対して2
〜10重量%、好ましくは、4〜6重景%が使用される
この発明によるアクリル系重合体分散液の流動性保持方
法に使用する界面活性剤は、上述の油性液体に溶解する
非イオン界面活性剤が用いられ、鏡水性・親油性バラン
ス即ちHLB8〜12の範囲が特に有効ではあるが、H
LB20以下の非イオン界面活性剤を複数混合して、H
LBが上記のHL B数値範囲に入るように調整しても
良いことは勿論である。
これら非イオン界面活性剤は、分散液に対して0.05
〜1重量%、好ましくは、0.2〜0.3重量%を前記
の油性液体に溶解して分散液に添加混合すまた、非イオ
ン界面活性剤を溶解した油性液体は、重合途中で添加し
ても有効ではあるが、重合反応への悪影響を避け、且つ
高分子量の重合体を得るために、重合反応がほぼ完結し
た後に添加することが望ましいものである。
〔作用〕
この発明によるアクリル系重合体分散液の流動性保持方
法における油性液体と非イオン界面活性剤との役割は、
塩水溶液中に分散しているアクリル系重合体微粒子の表
面を被覆することにより、粒子相互の付着を防止するこ
とである。非イオン界面活性剤は、油性液体を粒子表面
へ誘導する役割を果たすものである。このため、油性液
体と非イオン界面活性剤の両者の添加は、重合完了後に
行えば良いものであり、重合体析出時の共存を必要とし
ないものである。
〔実施例〕
以下、この発明によるアクリル系重合体分散液の流動性
保持方法を実施例に基づき、更に具体的に説明するが、
この発明は、特許請求の範囲に記載された事項によって
構成される技術的思想の範囲を超えない限り、以下の実
施例に制約されるものでないことは勿論である。
(実施例1) 撹拌器、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた50
0m1の5つ口のセパラブルフラスコに、る京酸ナトリ
ウム58g、アクリルアミド42.16g。
アクリル酸18.6 g、及び脱イオン水280gを仕
込み、35℃に加温して窒素置換した。
重合開始剤として、過硫酸アンモニウムの1%水溶液0
.31 ml亜硫酸水素ナトリウムの1%水溶ン1! 
0.31 ml、及び2.2″−アソ゛ビス(2−アミ
ジノプロパン)塩酸塩の1%水溶液0.62m1添加し
て重合を開始させた0重合開始後、アクリロニトリル1
.24 gを添加して撹拌の下で35℃で24時間重合
を続行させると、塩水溶液中に分散した微粒子の重合体
が得られた。これに灯油20 gとポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレート(HL B 10.0 ) 0
.8 gを前もって混合して均一にした溶液を添加Wl
拌すると、粒子の表面が油相で覆われた流動性のある重
合体分散液を得ることができた。
この製品の粘度は、25℃で3500cpであり、重合
体0.5%の水溶液のp Hを中性にした後のlN食塩
水中での粘度は、256cpであった。また、この重合
体分散液を1ケ月間静置したが、流動性が横なねれず相
分離も起こさなかった。
(比較例1) 実施例1と同様の重合反応を行って重合体分散液を生成
し、該重合体分散液を灯油と界面活性剤無添加の状態で
静置した。この重合体分散液は、2時間後の観察では流
動性を無くしていた。
また、灯油あるいは界面活性剤のみを単独で添加して重
合体分散液を生成した場合にも、該重合体分散液は同様
に流動性が無くなった。
(実施例2) 実施例1で用いたと同一のセパラブルフラスコに、硫酸
ナトリウム68g1アクリルアミド51g、脱イオン水
272gを仕込み、35℃に加温して窒素置換した。4
5分間後、アクリロニトリル9gを仕込み、続いて重合
開始剤として、過硫酸アンモニウムの1%水溶液0.3
1、亜硫酸水素ナトリウムの1%水溶ンeL O,31
,2,2°−ア゛ゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸
塩の1%水溶液0゜6ml添加し、撹拌の下で35℃で
24時間重合を続行さ廿ると、塩水溶液中に分散した微
粒子の重合体が得られた。これにイソパラフィン(商品
名ニアイソパーM:エソソケミカル製)24gとポリオ
キシエチレンソルビクントリオレー)(HLB  11
.0) 1.2 gを前もって混合し、均一にした溶液
を添加撹拌すると、粒子の表面が油相で覆われた流動性
のある重合体分散液となった。
この製品の粘度は、25℃で4300cpであり、重合
体0.5%の18食塩水中での粘度は、120cρであ
った。また、この重合体分散液は、1ケ月後も流動性が
良好で相分離も起こさなかった。
(比較例2) 実施例2と同様の重合反応を行い、イソパラフィン24
gとアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ1.2 gを添
加撹拌した分散液は、静置2時間後の観察で流動性を無
くしていた。
(実施例3) 実施例1で用いたと同一のセパラブルフラスコに、硫酸
ナトリウム64 g、アクリルアミド51g、アクリル
酸3g、アクリロニトリル3g、2アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸3gを仕込み、35℃に加
熱して窒素置換した。
重合開始剤として、過硫酸アンモニウムの1%水溶液0
.3ml、亜硫酸水素す) IJウムの1%水溶液0.
3ml、2,2″−アゾビス(2−アミジノプロパン)
塩酸塩の1%水溶液0.6mlを添加し、撹拌の下で、
35℃で24時間重合を続行させると、塩水?8液中に
分散した微粒子の重合体が得られた。
これに灯油20 gとポリオキシエチレンオレイルエー
テル(Ht、B to、0 )  1 gを前もって混
合して均一にした溶液を添加撹拌すると、粒子の表面が
油相で覆われた流動性のある重合体分散液となった。
この製品の粘度は4200cpであり、重合体0.5%
水溶液のp Hを中性にした後のIN食塩水中での粘度
は、175cpであった。また、この重合体分散液は、
1ケ月後も流動性が良好で相分離も起こさなかった。
(比較例3) 実施例3と同様の重合反応を行い重合体分散液を生成し
、前記灯油と界面活性剤が無添加の場合には、該重合体
分散液は、静置2時間後の観察で流動性を無くしていた
(実施例4) 実施例1で用いたと同一のセパラブルフラスコに、塩化
ナトリウム64 g、アクリル酸48 g、脱イオン水
286gを仕込み、次いで分散剤として分子l 200
0のポリアクリル酸の65%水/8液2gを仕込み、3
5℃に加熱して窒素置換した。
重合開始剤として、過硫酸アンモニウムの1%水溶液0
.24 ml亜硫酸水素ナトリウムの1%水)容液0.
24 ml、2.2”−アゾビス(2−アミジノプロパ
ン)塩酸塩の1%水溶液0.4hlを添加して撹拌の下
で35℃で24時間重合を続行させると、塩水?81&
中に分散した微粒子の重合体が得られた。
これに灯油20 gとポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレート (HLB  10.0 )  l gを前
もって混合し、均一にした溶液を添加撹拌すると、粒子
の表面が油相で覆われた流動性のある重合体分散液とな
った。
この製品の粘度は、25℃で2800cpであり、重合
体0.5%の水溶液のpHを中性にした後の18食塩水
での粘度は105 cpであった。また、この重合体分
散液を1ケ月間静置したが、流動性が慣なわれず、相分
離も起こさなかった。
(比較例4) 実施例4と同様の重合反応を行って重合体分散液を生成
した。前記灯油と界面活性剤が無添加の場合に、該重合
体分散液は静置2時間後の観察で流動性を無くしていた

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)アクリル酸0〜100重量%、アクリルアミド0
    〜90重量%、アクリロニトリル0〜20重量%、及び
    その他の単量体0〜15重量%から成る組成の単量体を
    無機塩水溶液中で撹拌の下で重合し、該重合体を微粒子
    状態で析出させた分散液に対し、分散液の0.05〜1
    重量%の非イオン界面活性剤と2〜10重量%の油性液
    体を併用添加することを特徴とするアクリル系重合体分
    散液の流動性保持方法。
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