JPH02158663A - 自動車外板用の熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はオンライン塗装が可能な自動車外板用の熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくいえば
、ポリフェニレンエーテル、末端基濃度が特定の関係を
満たすポリアミド及びゴム状のブロック共重合体を実質
的な構成成分としかつこれら３成分が特定の分散形態で
ブレンド系を構成してなる、耐熱変形性、耐衝撃性、剛
性、成形流動性にすぐれ、更に高温での成形安定性にす
ぐれた自動車外板用樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、ポリアミド樹脂は機械的強度、耐油性、耐摩耗性
、耐熱性などに優れ、最も代表的なエンジニアリングプ
ラスチックの１つとして、多量に利用されている。しか
しながら、このポリアミド樹脂は寸法安定性、低吸湿性
、高荷重下での耐熱変形性、乾燥時の耐衝撃性などの性
質において劣るという欠点を有している。

これに対し、ポリフェニレンエーテル樹脂は寸法安定性
、電気的特性、高荷重下での耐熱変形性、耐水性などに
優れた樹脂であり、工業的にはポリスチレン系樹脂とブ
レンドされた形で幅広く利用されているが、このポリフ
ェニレンエーテル樹脂は耐油性及び成形流動性に劣ると
いう大きな欠点を有している。

このため、前記の両樹脂のそれぞれの長所を生かし、両
者の欠点を相補うことを目的として、両樹脂をブレンド
することが試みられ、これまで種々の組成物が提案され
ている。例えば両樹脂を単純にブレンドしたもの、特に
溶融混合したブレンド樹脂が開示されている（米国特許
第３．３７９，７９２号明細書、米国特許第４．３３８
．４２１号明細書、特公昭４５−９９７号公報、特公昭
５９−４１６６３号公報）。しかしながら、ポリフェニ
レンエーテルとポリアミドとは本来相溶しにくく、この
ような単純にブレンドしたものからは、機械的強度に優
れた成形品を得ることができない。

また、相溶性改善を目的としてポリアミド及びポリフェ
ニレンエーテルに、他の成分として分子内に炭素−炭素
二重結合又は三重結合及びカルボキシル基や酸無水物基
などの官能基を有する化合物を添加し、溶融混練して得
られた変性重合体組成物や、さらにこの変性重合体組成
物にゴム状物質を添加して成る組成物（米国特許第４，
３１５，０８６号明細書）が提案されている。しかしな
がら、これらの組成物においても、十分な衝撃強度が得
られない上に、熱安定性に劣るため成形機内に滞留する
ことにより、耐衝撃性がさらに著しく低下するという欠
点を有している。

さらに、ポリフェニレンエーテル及びポリアミドと共に
、相溶性改良剤としてスチレン系化合物とα、β−不飽
和ジカルボン酸無水物との共重合体を配合し、さらに耐
衝撃性改良剤としてゴム状物質を添加した組成物が開示
されている（米国特許第４，３３９．３７６号明細書、
特公昭５９−３３６１４号公報）。

しかしながら、この組成物においては、相溶性の改良に
より、機械的性質や耐油性は向上するものの、両樹脂の
相溶性改良剤を介しての結合状態（おそらくグラフト反
応によると思われる）が過度になって、両樹脂間の分散
が著しく微細化する結果、成形流動性が著しく低下する
のを免れない上、高荷重下における耐熱変形性が十分に
向上しないなどの欠点がある。

また、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル及び補強剤
としての特定構造を有するゴム状物質を所定の割合で含
有し、かつこれら３成分の分散形態を特定の状態に調整
した組成物が開示されている（特開昭６２−１５１４５
６号公報、特開昭６３−１１８３６５号公報）。この組
成物においては耐熱変形性、耐衝撃性、剛性、成形流動
性などのバランスにはすぐれるものの、高温成形を行う
ことにより、成形品の外観、耐衝撃性が変化するという
欠点を有している。さらにこれらの公開特許公報にはポ
リアミドの末端基についてはなんら開示されていない。

一方、末端基が特定の濃度比のポリアミドを用いる樹脂
組成物として、ポリフェニレンエーテル、末端アミン基
がカルボキシル基より多いポリアミド樹脂及び酸変性ポ
リオレフイン樹脂よりなるプロー成形用樹脂組成物が開
示されている（特開昭６３−１７５０６２号公報）。こ
の樹脂組成物は成分及びモルホロジーが、本発明組成物
と全く異なるうえに、流動性が極めて悪いためプロー成
形用には適するが、大型射出成形用には適していない。

さらに末端カルボキシル基に対する末端アミノ基の濃度
比が１．５以上のポリアミド樹脂上ポリフェニレンエー
テル樹脂とからなる組成物が開示されている（特開昭６
３−１６２７５号公報）。この樹脂組成物においてもモ
ルホロジーについて何の開示もされていない。

（発明が解決しようとする課題） このようにポリフェニレンエーテルとポリアミドとを成
分とする従来の組成物においては、バランスのとれた物
性を有し、さらに高温の成形条件においても外観にすぐ
れ、かつ物性低下、特に耐衝撃性の低下の少ない外板材
用樹脂組成物はこれまで見い出されていなかった。

自動車外板用樹脂組成物は、大型の成形機内で加熱熔融
されたのち、成形され実用に供せられる。

従って、通常の小型の成形品を成形する場合に比較して
、成形機内に高温の状態で長い時間滞留するため、ポリ
フェニレンエーテルとポリアミドのような互いに非相溶
性のブレンド系では相の分離、凝集に伴う外観の悪化及
び物性低下、特に耐衝撃性の低下が生じやすい。

一方、外観及び耐衝撃性は自動車外板用材料にとって特
に重要な特性であるため、高温で成形機内に滞留しても
外観の悪化及び耐衝撃性の低下が生じにくい樹脂組成物
を開発することは工業上極めて重要なことである。

本発明はこのような事情のもとで、ポリアミドとポリフ
ェニレンエーテルとのブレンド系において、高温成形に
おける熱安定性に優れた自動車外板用熱可塑性樹脂組成
物を提供することを目的としている。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記の高温成形時における熱安定性に優
れ、かつバランスのとれた物性を有する自動車外板用熱
可塑性樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重ねた結
果、ポリフェニレンエーテル、ポリアミドとジエン系ブ
ロック共重合体との混合物を所定の割合で含有し、かつ
これらの成分が特定の分散形態を有し、かつ分散相が特
定の粒子径範囲にある組成物において、ポリアミドの末
端基濃度比が特定の範囲内にある場合に、高温成形にお
ける熱安定性が著しく改良されることを見い出しこの知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル （Ｂ）末端アミノ基と末端カルボキシル基が−ＮＨｚ／
−ＣＯＪ　＝１．２〜２．０（モル比）であるポリアミ
ド （Ｃ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
と共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロックか
ら構成され、該ビニル芳香族化合物単位の含有率が２５
〜８５重量％であるブロク共重合体 を含有し、これら３成分の合計量に基づく含有率が、（
Ａ）成分２５〜７０重世％、（Ｂ）成分２５〜７０重量
％、（Ｃ）成分２〜２５重量％の範囲にあり、かつ（Ｂ
）成分が連続相を形成し、この連続相中に（八）成分が
平均粒子径０．１〜５μｍの分散相として存在し、さら
に実質上すべての（Ｃ）成分が分散相中にミクロ分散し
た状態で存在していることを特徴とする自動車外板用の
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられるポ
リフェニレンエーテルは、次の一般式（式中のＲ１及び
Ｒ２の少なくとも一方は直鎖状又は第−級若しくは第二
級分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシアル
キル又はハロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
水素原子であって、これらは同一であってもよいし、た
がいに異なっていてもよい）で示される繰り返し単位か
ら成る単独重合体、前記一般式（１）で示される繰り返
し単位と、次の一般式 （式中のＲ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６はそれぞれ直鎖状又
は第−級若しくは第二級分枝鎖状の炭素数１〜４のアル
キル、ヒドロキシアルキル又はハロアルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子、水素原子などであって、これらは
同一であってもよいし、たがいに異なっていてもよいが
、Ｒ３及びＲ４は同時に水素原子になることはない）で
示される繰り返し単位から成る単独重合体や共重合体に
スチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体などで
ある。

ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例としては
、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロ
ピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジーｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロビル−１
，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−
クロロ１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−
フェニレン）エーテルなどのホモポリマーが挙げられる
。

ポリフェニレンエーテル共重合体は２．６−シメチルフ
エノールと、０−クレゾール又は一般式（式中のＲ３，
Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味をもつ）で表わさ
れる２、３．６−ドリメチルフエノールなどのアルキル
置換フェノールと共重合して得られるポリフェニレンエ
ーテル共重合体を包含する。

また、これらのポリフェニレンエーテルは、その重合度
が単独重合体、共重合体ともに固有粘度〔η〕　（クロ
ロホルムを８液、３０°Ｃ）で０．３０〜１゜５、好ま
しくは０．４〜１．０の範囲のものが好適に用いられる
。

本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いられるポ
リアミドは、ポリマー主鎖に−Ｃ−ＮＨ−墓 結合を有するものであって、加熱熔融できるものであれ
ば、いずれも使用可能である。

その代表的なものとしては、ポリテトラメチレンアジパ
ミド（ナイロン４６）、ポリカプラミド（ナイロン６）
、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポ
リへキサメチレンドデカミド（ナイロン６１Ｏ）、ポリ
へキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウ
ンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド
　（ナイロン１２）、これらの少なくとも２つの異なっ
たポリアミド基を含む共ポリアミド及びこれらの混合物
などが挙げられる。これらの中で特にポリカプラミド、
ポリヘキサメチレンアジパミド及びこれらの混合物が好
適である。また、これらのポリアミドは、その重合度が
相対粘度（η１（ＩＷ／Ｖχ、９５．５重量％硫酸溶液
、２５°Ｃ）で２．０〜６．０１好ましくは２．３〜４
．５の範囲のものが好適に用いられる。

本発明組成物において（Ｂ）成分として用いられるポリ
アミドは、その末端基濃度比（−Ｎｌｌｚ／−ＣＯ！Ｈ
）が１．２〜２．０の間にあることが必須である。この
ようなポリアミドは、重合の際にジアミン成分を添加す
ることによって得ることができる。通常ポリアミド樹脂
の末端基濃度比は１．０以下である。

さらに射出成形用のポリアミドにおいて、分子量調節剤
として重合成分に末端封止剤を加えることが行われるが
、そのようなポリアミドにおいては末端基濃度比は１よ
りさらに小さい、しかし末端基濃度比が１．２未満では
高温滞留時の安定性が低下するし、２．０を超えると流
動性が低下し大型成形には適さなくなる。従って本発明
においては１．２〜２．０の範囲とする。末端基濃度の
好ましい範囲は１．３〜１．５である。この範囲におい
て高温滞留時の安定性、流動性、物性バランスが最も良
好である。

また、該ポリアミドは、その末端基濃度の平均値が結果
的に前記範囲内に入るならば、末端基濃度比が異なる２
種以上のポリアミドを使用することもできる。

本発明組成物において、（Ｃ）成分として用いられるブ
ロック共重合体は、該組成物中において、分散相として
存在するポリフェニレンエーテル相の中にその実質上す
べてがミクロ分散していることが必要であり、それには
該ブロック共重合体はポリアミドよりむしろポリフェニ
レンエーテルに親和性の強いゴム状物質であることが必
要である。

したがって、本発明組成物においては、該（Ｃ）成分の
ブロック共重合体として、ビニル芳香族化合物単位を主
体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物単位を主体
とする重合体ブロックとをそれぞれ少なくとも１個有し
、かつビニル芳香族化合物単位の含有量が２５〜８５重
景％で重量ものである。該ビニル芳香族化合物単位の含
有率の好ましい範囲は３０〜７０重量％、さらに好まし
い範囲は３５〜６０重量％である。この含有率が２５重
量％未満では、いかなる混合条件においても、該ブロッ
ク共重合体は実質的に分散相として存在するポリフェニ
レンエーテル相中にミクロ分散した状態で存在しえない
し、一方８５重量％を超えるとゴム状物質としての補強
効果が大幅に低下し、十分な衝撃強度が得られない。ビ
ニル芳香族化合物単位の含有率が２５〜３０重景％の重
量にある場合には、ブロック共重合体はポリフェニレン
エーテル相中にミクロ分散した状態で存在することはで
きるが、分散粒子径が肥大化しやすく、耐衝撃性が低下
する傾向がある。また該含有率が３０ｆＥ景％より多く
かつ３５＠量％以下の範囲では、ブロック共重合体がポ
リフェニレンエーテル相中に存在するとともに、ポリフ
ェニレンエーテル分散粒子径が小さくなり、耐衝撃性が
向上し、さらに３５重量％より多くかつ６０重量％以下
の範囲では、ブロック共重合体がポリフェニレンエーテ
ル中に極めて均一に分散するとともに、ポリフェニレン
エーテル分散粒子もポリアミド相中に均一にミクロ分散
し、物性バランスの最も優れた組成物が得られる。一方
、該含有率が６０〜８５重量％の範囲にある場合には、
分散相はミクロ分散するが、ブロック共重合体のゴム状
物質としての補強効果や耐熱変形性が若干低下するのを
免れない。

前記ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物単
位としては、例えばスチレン単位、α−メチルスチレン
単位、ビニルトルエン単位などが挙げられ、これらの単
位は１挿合まれていてもよいし、２種以上含まれていて
もよいが、特にスチレン単位が好ましい。また、共役ジ
エン化合物単位としては、例えばブタジェン単位、イソ
プレン単位、１，３−ペンタジェン単位などが挙げられ
、これらの単位は１挿合まれていてもよいし、２種以上
含まれていてもよいが、特にブタジェン単位が好適であ
る。

該ブロック共重合体の分子構造については特に制限はな
く、例えば直鎖状、分枝状、放射状、あるいはこれらの
任意の組合せのいずれであってもよい。さらに、ビニル
芳香族化合物単位の含有率の平均値を結果的に前記範囲
内にしうるならば、ビニル芳香族化合物単位の含有率が
異なる２種以上のブロック共重合体を使用することもで
きる。

ただし、この場合、それぞれのブロック共重合体のビニ
ル芳香族化合物単位の含有率は２０〜９０重量％の範囲
内にあることが必要である。また、該ブロック共重合体
は、その特性を失わない限り、有機化合物や無機化合物
によって適宜変性されていてもよい。

本発明組成物における（Ａ）成分のポリフェニレンエー
テル、（８）成分のポリアミド及び（Ｃ）成分のブロッ
ク共重合体の配合割合については、この３成分の合計量
に基づき、（＾）成分のポリフェニレンエーテルが２５
〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、（Ｂ）成
分のポリアミドが２５〜７０重量％、好ましくは３０〜
６０ＭＭ％、（Ｃ）成分のブロック共重合体が２〜２５
重量％、好ましくは５〜２０重量％の範囲になるように
選ぶ必要がある。

さらに、各成分の分散形態にっては、（Ｂ）成分のポリ
アミドが連続相を形成し、（Ａ）成分のポリフェニレン
エーテルが該連続相中に分散して平均粒子径０．１〜５
μｍ、好ましくは０．２〜４μｍ、さらに好ましくは０
．３〜２μ鋼の分散相を形成するとともに、ブロック共
重合体の実質上すべてが分散相のポリフェニレンエーテ
ル中にミクロ分散していることが必要である。

また、前記３成分の合計量に対し、ポリアミドが２５重
量％未満又はポリフェニレンエーテルが７０重量％を超
える場合は、いかなる混合条件においても、ポリアミド
が連続相を、ポリフェニレンエーテルが分散相を形成す
ることができず、一方、ポリアミドが７０重量％を超え
るか又はポリフェニレンエーテルが２５重量％未満では
、該組成物の高荷重下における耐熱変形性が劣るので好
ましくない。さらに、ブロック共重合体は耐衝撃性向上
のために必要であり、その含有量が２重量％未満では耐
衝撃性の改良効果がなく、一方２５重量％を超えると機
械的強度が低下する。

また、各成分の分散形態を前記のようにするのは、ポリ
アミドが分散相を形成するか、又はポリアミドとポリフ
ェニレンエーテルの両方が連続相を形成する場合には、
該組成物の耐油性、耐熱性及び剛性が低下し、ポリフェ
ニレンエーテルの分散相が平均粒子径０．１μｍ未満で
は耐衝撃性及び成形流動性が低下するし、また、５μ−
を超えると高温での成形における熱安定性が低下するた
め、高温成形品の外観、耐衝撃性が低下するなどの理由
による。

次に、本発明組成物の一般的な製造方法について説明す
るが、もちろん前記の各条件が満足されておれば、他の
製造方法を用いることもできる。

すなわち、本発明組成物は、（Ａ）成分のポリフェニレ
ンエーテル、（Ｂ）成分のポリアミド及び（Ｃ）成分の
ブロック共重合体を、これらの合計量に対し、それぞれ
２５〜７０重量％、２５〜７０重量％及び２〜２５重量
％の割合で溶融混練することにより得られるが、この際
ポリフェニレンエーテルの分散粒子径調節剤として、例
えばマレイン酸化合物、スチレン系化合物とα、β−不
飽和ジカルボン酸誘導体との共重合体、シラン化合物な
どを使用することが好ましい。マレイン酸化合物として
は、例エバマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸の
半アルキルエステル、マレイン酸アミド、マレイン酸イ
ミドなどが挙げられるが、これらの中でマレイン酸及び
無水マレイン酸が好ましい。また、スチレン系化合物と
しては、例えばスチレンと無水マレイン酸との共重合体
、スチレンとマレイン酸の半アルキルエステルとの共重
合体、スチレンとマレイン酸イミドとの共重合体などが
挙げられるが、これらの中でスチレンと無水マレイン酸
との共重合体が好ましい。さらに、シラン化合物は、（
ａ）炭素−ケイ素結合、（ｂ）ハロゲン又はアルコキシ
基、（Ｃ）アルキル基、ビニル基、アミノ基、エポキシ
基又はメルカプト基を同時に有する化合物であり、この
ようなものとしては、例えばビニルメトキシシラン、Ｔ
−アミノプロピルメトキシシランなどが好ましく用いら
れる。

これらの分散粒子径調整剤の添加量は、前記３成分の合
計量に対して、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．
１〜５！１！量％の範囲で選ぶことが望ましい。

この添加量が０．０５重量％未満ではポリフェニレンエ
ーテルの平均分散粒子径を５μ−以下にしにくいし、ま
た１０重重量を超える添加量は経済的に不必要である。

熔融混練する温度及び時間は、使用するポリアミドの種
類や、ポリアミドとポリフェニレンエーテルとの組成比
によって異なるが、通常、２４０〜３５０°Ｃ５好まし
くは２６０〜３２０　’Ｃの範囲の温度が、また０、２
〜１０分、好ましくは０．５〜５分程度の混練時間が用
いられる。溶融混練装置としては、押出機、ニーダ−、
ロールなど用いることができるが、特に好適なのは押出
機である。

本発明組成物には、所望に応じ他のポリマー可塑剤、難
燃剤、あるいはガラス繊維、カーボン繊維、カーボンブ
ラック、シリカ、クレーなどの充てん剤などを、本発明
の目的を損わない範囲内で添加することができる。前記
他のポリマーとしては、ポリフェニレンエーテル相に実
質的に相溶するポリマーであることが望ましく、例えば
ポリスチレンやゴム変性ポリスチレンなどが挙げられる
。

なお、本発明における分散形態及び分散粒子径は電子顕
微鏡写真法により求めることができ、また該分散粒子径
は次のようにして算出することができる。

すなわち、成形品より切り取った超薄切片の透過型電子
顕微鏡写真（写真倍率４０００倍）を調整し、分散粒子
径ｄｉ、粒子数ｎｉを求め、分散相の平均径を次式によ
り算出する。

この場合、粒子形状が球形とみなせない場合には、その
短径と長径を測定し、両者の１／２を粒子径とした。ま
た、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子の径を
測定する。

（発明の効果） 本発明の自動車外板用の熱可塑性樹脂組成物は、主要構
成成分として、ポリフェニレンエーテル、末端基濃度比
が特定の範囲内にあるポリアミド及びブロック共重合体
を含有するものであって、これらの３成分が特定の分散
形態を有し、さらに分散相が特定の粒子径範囲にあるも
のである。この樹脂組成物において末端基濃度比が特定
の範囲内にあるポリアミドを使用し、かつ分散相が特定
の粒子径範囲をとることにより、従来のものに比べて、
高温成形時に外観の不良が生じに（く、かつ耐衝撃性も
低下しにくい。この特性は、自動車外板材のように大型
成形機で成形するため樹脂温度が高くなり、しかも高度
な耐衝撃性とすぐれた外観が必要な材料にとっては、極
めて重要なものである。

これは、アミノ末端基４変の高いポリアミドを使用する
ことによって、ポリフェニレンエーテルとポリアミドと
の界面の結合が強化され、高温においてもポリフェニレ
ンエーテル相がポリアミド中に微分散した構造を維持す
るため、高温成形時の外観、耐衝撃性の低下が少ないと
いう前記特性を示すものと考えれる。

（実施例） 次に実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。

なお、ブロック共重合体は市販品が利用できる場合はそ
れを用い、使用したグレード名を各表の下部に注記する
。また、市販品が利用できない場合は、次に示す方法で
重合し、それを用いた。

ブロック此　八　の　人゛ 例えば、スチレン単位２５重量％を含有するスチレン−
ブタジェン−スチレンブロック共重合体を得る場合には
、ブチルリチウム触媒を用いてシクロヘキサン中でスチ
レン１２．５重量部を重合させたのち、ブタジェン７５
重量部を添加して重合し、さらにスチレン１２．５重量
部を添加して重合すると、スチレン単位２５重量％を含
有するブロック共重合体の２０重量％溶液を得ることが
できる。用いるスチレン及びブタジェンの量を変えるこ
とにより所望のスチレン単位含有率のブロック共重合体
を得ることができる。なお、以下このブロック共重合体
を「ブロックＴＲＪと称す。

さらに、各組成物の物性を次の方法に従って評価した。

射出成形機〔東芝機械（株）製、ＩＳ８０ＡＭ、シリン
ダー温度２７０°Ｃ１成形サイクル１分〕で試験片を作
成し、次の物性を求めた。

（１）アイゾツト衝撃強さ〔ノツチ付、３．２　ｍｍ（
１／８インチ厚さ〕 ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に準拠して求めた。

（２）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して求めた。

（３）耐熱性 以下に示すヒートサグ試験のたわみ量により求めた。

試験片二幅２５鵬、長さ１２５閤 厚さ３ｍ、オーバーハング１００鴫 試験温度：１５０°Ｃ 試験時間コ　１時間 また、熱安定性は次のようにして求めた。

（４）熱安定性 シリンダー温度を３００　”Ｃ１成形サイクルを１０分
とし、成形機内に滞留させたのち、試験片を作成し、ア
イゾツト衝撃試験を行う。シリンダー温度２７０°Ｃ１
成形サイクル１分の成形条件下で作成した試験片のアイ
ゾツト衝撃値に対する上記試験片アイゾツト衝撃値の比
率を求めた。

（５）流動性 ２９０°Ｃでのダンベル試験片（３，２Ｍ（１／８イン
チ）厚み〕の成形時のショートショット成形圧力（ゲー
ジ圧）を求めた。

１〜３、　　　１２ 固有粘度が０．６２（３０’Ｃクロロホルム中）である
ポリ（２，６−シメチルフエニレンー１．４−エーテル
）（以下ＰＰＥと略す。）４５重量部とηｒ　＝　２．
５の６−ナイロン４５重量部（末端基濃度比が第１表に
示すものを使用）、ブロック共重合体（その構造、結合
スチレン量は第１表に示すものを使用）ｌＯ重置部、ス
チレン、無水マレイン酸の共重合体（ＡＲＣＯケミカル
社製ダイラーク■２３２２重量部をスクリューの直径が
５３１１ＩＩｌである二軸押出機（西独間Ｗｅｒｎｅｒ
　＆　Ｐｆｌｅｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ　５３）に供給し
、２９０’Ｃ，２（）Ｏｒｐｍで押出混練し、ベレント
化した０次いで前記した方法により試験片を作成し、物
性測定を行った。結果は第１表に示す。

第１表かられかるように、実施例１〜３で得られる組成
物は、高温成形時の外観、耐衝撃性の低下が少なく、熱
安定性にすぐれることがわかる。

これに対して、末端基濃度比が本発明の範囲外のものを
用いた比較例１においては高温成形時の外観が悪く、ま
た耐衝撃性の低下も著しい。また比較例２においては流
動性が著しく悪化した。

４〜６　　　３４ 実施例１においては分散粒子径調整剤として、スチレン
／無水マレイン酸共重合体にかえて、無水マレイン酸０
．５重量部を用いて実施例１と同じ操作を行った。使用
したポリアミドの末端基濃度比と結果を第２表に示す。

第２表かられかるように実施例４〜６の組成物は、第１
表の実施例に示した組成物と同様に、高温成形時の外観
、耐衝撃性の低下が少ない。これに対して、比較例３，
４においては比較例１及び２と同様の現象を示した。

７８　　″　５ 実施例４において押出機の回転数を変えてＰＰＥの粒子
径の異なる樹脂組成物を製造し、実施例１に示す方法に
より評価した。結果を第３表に示す。

比較例５では、末端基濃度比は本発明の範囲内であるが
、ＰＰＥの粒子径が大きいため、高温成形時の安定性が
低下している。

１施■ｌ−■ 実施例１及び４において６−ナイロンにかえてηｒ・２
．４、末端基濃度比１．４の６．６−ナイロンを使用し
て、実施例１及び４と同じ操作を行った。

結果を第３表に示す。

土較爽旦 ブロック共重合体の結合スチレン量が１５重量％である
本発明の範囲外のものを使用して実施例４と同じ操作を
行った。結果を第３表に示す。物性バランスが劣る上に
、高温成形での熱安定性が著しく劣ることがわかる。

１１〜１５７８ 組成を第４表に示すように変えて実施例１と同じ操作を
行った。結果を第４表に示す。比較例７゜８においては
物性のバランスが著しく悪い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリフェニレンエーテル （Ｂ）末端アミノ基と末端カルボキシル基が、−ＮＨ＿
   ２／−ＣＯ＿２Ｈ＝１．２〜２．０であるポリアミド （Ｃ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
   と共役ジエン化合物単位を主体と する重合体ブロックから構成され、該ビニ ル芳香族化合物単位の含有率が２５〜８５重量％である
   ブロック共重合体 を含有し、これら３成分の合計量に基づく含有率が、（
   Ａ）成分２５〜７０重量％、（Ｂ）成分２５〜７０重量
   ％、（Ｃ）成分２〜２５重量％の範囲にあり、かつ（Ｂ
   ）成分が連続相を形成し、この連続相中に（Ａ）成分が
   平均粒子径０．１〜５μｍの分散相として存在し、さら
   に実質上すべての（Ｃ）成分が分散相中にミクロ分散し
   た状態で存在していることを特徴とする自動車外板用の
   熱可塑性樹脂組成物。