JPH02160586A - 新規感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐ブロッキング性、靭性性、転写像の耐久性
に富んだ、新規感熱転写記録媒体に関する。更に詳しく
は、低エネルギーで、印字可能であり、普通紙等の凹凸
のある紙に対しても、良好な、印字性と印字保持耐久性
を発揮し、かつ鮮明で、良質な印字品質を発揮できる感
熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］ これまでに、従来技術として開示された、多数回使用を
目的とした感熱転写記録媒体としては、例えば、特開昭
５５−１０５５７９号公報には、微細な多孔質性層を形
成せしめ、その層にインクを含浸させる技術が記載され
、また特開昭５７−１６０６９１号公報には、有機若し
くは無機の、微粉末を用いて、網状構造を形成し、イン
クを含浸させる技術が記載されている。

また、特開昭５７−１８５１９２号公報には、多孔質紙
に、インクを含浸させる技術が記載され、特開昭５４−
６８２５３号公報には、樹脂及びそれと不混和な固体状
成分とを、揮発性溶剤に熔解分散して、溶剤蒸発後、支
持体上に、樹脂成分の微細な多孔性層を、形成せしめる
技術が記載されている。

更に、特開昭６１−１６２３９５号公報には、常温で固
体の、ポリエチレングリコールジエステルまたはワック
スからなる、感熱転写記録媒体の技術が記載されている
。

［発明が解決しようとする諜Ｂ］ 前記した従来技術では、その一つに、いずれも多孔質な
固体母材から、少しずつインクがしみでる様に、考案さ
れた物であるが、多孔質網状構造を形成する固体母材が
、エネルギー印加時に溶融せず、或いは熱溶融性物質と
混和せず、かつ固体母材は、実質的に転写しないという
構成の為に、結果として、色素転写像の濃度が低く、鮮
明な印字品質を与えない問題があり、高濃度の、鮮明な
印字を得る為には、高エネルギーが必要であり、その結
果として、解像度の大幅な低下を来す欠点を有している
。

この種の発想は、特開昭３５−．１３４２６号公報の技
術を、単に感熱転写リボンに利用した技術と伺え、転写
原理の問題から、きわめて印字感度が劣り不都合である
。

一方、第一の問題を解決する試みとして開示された、例
えば、特開昭５７−３６６９８号、特開昭５９−９６９
９２号公報に於いては、熱溶融性色材層の、転写量をｉ
ｌ１節する技術として、接着剤層を介在させる手段を開
示しているが、この方法によれば、表面平滑度の低い被
転写紙に対して、色素転写像濃度が低い事や、かつ多数
回の印字での濃度低下が激しいなどの問題がある。

更に前記第一、第二の問題を解決する試みとして、例七
ｆ、特開昭６１−１６２３９５号公報では、熱溶融性色
材層の転写量を調節する技術として、接着剤層を介して
、固形のポリエチレングリコールジエステルまたはワッ
クスを、感熱転写記録媒体として使用する技術の開示を
している。

しかしながら、この方法によれば、表面平滑度の低い被
転写紙に対して、低エネルギーで、多数回の印字で、色
素転写像濃度が高い印字が可能であると、記載されてい
るが、この技術では、以下の印字信頼性を鑑みると、カ
ルナバワックスを主体とした、感熱転写記録媒体以外は
使用に耐えない。

この方法の感熱転写記録媒体に依れば、表面平滑度の低
い被転写紙に対して、色素転写像が接着性に欠け、硬く
、かつ脆い事に依る、印字後の取扱上において、色素転
写像が割れて脱落したりする。

解像度が低下する問題では、カルナバワックスではまず
まずであるが、その他の場合は、その他の公知の技術を
含めて、総じて印字耐久性の色素解像度が著しく低下す
る欠点を有し、結果として、印字後の印字耐久性の高い
感熱転写記録媒体が望まれている。

すなわち近年では、公知のカルナバフックスを主体とし
た、感熱転写記録媒体が広く使用されている。

その使用に於いて、カルナバフックスが天然の植物系ワ
ックスであり、その供給量、資源の量、価格等に問題が
有り、カルナバワックスに代替される高印字性能（高品
質）で、かつ前記した色素転写像の信頼性問題を解決で
きる新規な感熱転写記録媒体が強く望まれている。

本発明は、低エネルギー印字が可能であり、且つ靭性性
、耐ブロッキング性に冨み、高濃度の色素転写像が多数
回に渡って可能な、かつまた表面平滑度の低い被転写紙
に対しても、鮮明、高濃度で印字可能な、色素転写像の
接着耐久性が極めて良好な、新規な感熱転写記録媒体を
提供する事に有る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上に、直接
または接着剤層を介して、熱溶融性色材層を有する感熱
転写記録媒体において、該熱溶融性色材層が、ポリスチ
レン末端ブロックを有し、中間ブロックに、結晶性のエ
チレン−プロピレンゴムブロックを有する、新規スチレ
ン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合樹脂
と、下記化合物群（以下ワックス化合物群と呼ぶ）［ワ
ックス化合物群］ 動物系ワックス 植物系ワックス 鉱物系ワックス 石油系ワックス 合成炭化水素系ワックス 変性ワックス より選ばれた１種又は２種以上の、熱溶融性物質を含有
してなる事によって、上記技術的課題が解決される事を
見出し、本発明に至った。

本発明の感熱転写記録媒体は、支持体上に、直接又は接
着剤層を介して、１層又は２層以上の、熱熔融性色材層
が設けられる。なお２層以上に、熱溶融性色材層が形成
される場合、各層間は上層はど低軟化点組成物となる様
、又は低粘度組成物となる様に設けられても良いし、中
間層を施したりしても良い。

本発明の新規な感熱転写記録媒体では、好ましくは、ポ
リスチレン含有量が５〜６０重量％の範囲の、中間ブロ
ック体が結晶性のエチレン−プロピレンブロックからな
る、新規スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブ
ロック共重合樹脂を使用する事、より好ましくは中間ブ
ロック体が結晶性のエチレン−プロピレンブロックから
なり、かつその中間ブロックが、少なくとも６０重量％
以上の高比率で、結晶性のポリエチレンを有する新規ス
チレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重
合樹脂を使用できる。

さらに好ましくは、重量平均分子量が、２千〜２０万の
範囲にあり、ポリスチレン含有量が５〜６０重量％の範
囲で、かつ中間ブロック体が結晶性のエチレン−プロピ
レンブロックを有する、新規スチレン−エチレン−プロ
ピレン−スチレンブロック共重合樹脂を使用できる。

最も好ましくは重量平均分子量が５千〜２０万の範囲に
あり、ポリスチレン含有量が５〜６０重置％の範囲で、
かつ中間ブロック体が、結晶性のエチレン−プロピレン
ブロックを有する、新規スチレン−エチレン−プロピレ
ン−スチレンブロック共重合樹脂を感熱転写記録媒体中
に、多くとも３０重量％以内で使用してなる、新規な感
熱転写記録媒体が好ましい。

また、本発明の新規な感熱転写記録媒体では、ワックス
化合物群として、動物系ワックス、植物系ワックス、鉱
物系ワックス、石油系ワックス、合成炭化水素系ワック
ス、変性ワックスから選択された熱溶融性物質の、１種
又は２種以上を感熱転写記録媒体中に、少なくとも７０
重量％以上を必須成分として含有させ使用する事が良く
、更に本発明では、酢酸ビニルの含有量が２８重量％以
下の、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、重量平均分子
量が４００から３万の範囲の、ポリエチレングリコール
ジエステル、エチルアクリレートが３５重量％以下の、
エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、芳香族系粘
着付与樹脂、脂環族系粘着付与樹脂、ロジンエステル系
粘着付与樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性の中
間ブロック体からなる、スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレンブロック共重合樹脂、エチレン−ブタジェン
−スチレンブロック共１１１ｎ、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合樹脂から選択された、熱溶融
性樹脂物質（以下樹脂物質と呼ぶ）の、１種又は２種以
上を、新規な感熱転写記録媒体中に、多くとも１０重量
％以内を併用使用してなる事は、新規な感熱転写記録媒
体として大いに好ましい。

更に本発明の、新規な感熱転写記録媒体では、感熱転写
記録媒体単独での、成型物の伸び率を、少なくとも１０
％以上とする事、また感熱転写記録媒体単独での溶融粘
度が、１１０’Ｃで、５〜２０．０００ｃｐｓの範囲と
する事、さらには、感熱記録媒体単独での、環球法によ
る軟化点温度が、７５℃から１３０℃の範囲に有る様に
する事は、特に好ましい事などが判明している。

本発明使用のポリスチレン末端ブロックを有し、中間ブ
ロックに、結晶性のエチレン−プロピレンゴムブロック
を有する、新規スチレン−エチレン−プロピレン−スチ
レンブロック共重合樹脂とは、従来から知られている、
スチレン−イソプロピレン−スチレンブロック共重合樹
脂の、水添樹脂などで代表される、非結晶性中間ゴムブ
ロック体を有する、スチレン−エチレン−プロピレン−
スチレンブロック共重合樹脂とは、本質的に、全く異質
なものである。

すなわち、樹脂の中間エチレン−プロピレンゴムブロッ
ク連鎖部分を、常態で結晶性を発揮させるに十分な、高
比率のエチレン含量となる様に、コントロールして調整
し、ワックス化合物群との、相溶性が極度に向上された
、新規なスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブ
ロック共重合樹脂樹脂である。

さらには、非結晶性の中間ブロックを有する、スチレン
−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合樹脂
、又はスチレン−エチレン−プロピレン共重合樹脂に、
結晶性の低分子、又は中分子ポリエチレンや、又は高比
率のポリエチレンを有する、結晶質のエチレン−ブテン
共重合樹脂や、高比率のポリエチレンを有する、結晶質
のエチレン−プロピレン共重合樹脂のいずれかを、それ
ぞれグラフト重合して得た、結果として、常態で結晶性
を発揮させるに十分な、高比率のエチレン含量となる様
に、樹脂が改質調整され、ワックス化合物群との、相溶
性が極度に向上された、結晶性ポリエチレン系の、鎖状
ポリマーを配した、新規なスチレン−エチレン−プロピ
レン−スチレンブロック共重合樹脂をも意味するもので
ある。

本発明で記述した、上記ポリスチレン末端ブロックを有
し、中間ブロックに、結晶性のエチレン−プロピレンゴ
ムブロックを有する、新規スチレン−エチレン−プロピ
レン−スチレンブロック共重合樹脂は、例えば、イオン
重合法等で、ポリスチレン重合後、さらに中間ブロック
として、高比率のエチレン、及び低比率のプロピレンを
コントロールして配し、さらに、引続きポリスチレンを
重合させたり、又は公知のカップリング化合物でカップ
リングして、結果として、最終的に、中間ゴムブロック
が結晶性を発揮するように、スチレン−エチレン−プロ
ピレン−スチレンブロックコポリマーを得る方法が合成
例として挙げられる。

また、例えば、従来から知られている、スチレン−イソ
プロピレン−スチレンブロック共重合樹脂の水添樹脂な
どで代表される、非結晶性中間ゴムブロック体を有する
、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック
共重合樹脂や、非結晶性のゴムブロックを有する、スチ
レン−エチレン−プロピレンブロック共重合樹脂に、そ
れぞれ結晶性の低分子又は中分子ポリエチレン、又は高
比率のポリエチレンを配した、結晶性のエチレン−ブテ
ン共重合樹脂、高比率のポリエチレンを配した、結晶性
のエチレン−プロピレン共重合樹脂のいずれかを、それ
ぞれグラフト重合して得る方法であっても良く、結果と
して、常態で結晶性を発揮させるに、十分な高比率のエ
チレン含量となる様に、結晶性ポリエチレン系の鎖状ポ
リマーを配する様に改質調整して得た樹脂とする方法な
どが、本発明で記述した、上記ポリスチレン末端ブロッ
クを有し、中間ブロックに、結晶性のエチレン−プロピ
レンゴムブロックを有する、新規スチレン−エチレン−
プロピレン−スチレンブロック共重合樹脂の好ましい合
成例として挙げられる。

本発明の記述した結晶性とは、中間ゴムブロック体が、
あたかも低密度ポリエチレンの結晶性の性質に近似した
挙動を発揮するもので、特に常温から約１２０℃の範囲
、好ましくは２０″Ｃ〜７０℃の範囲で、示差走査熱量
計での溶融熱吸収ピークとして観察される性質を意味す
る。

本発明の上記ポリスチレン末端ブロックを有し、中間ブ
ロックに、結晶性のエチレン−プロピレンゴムブロック
を有する、新規スチレン−エチレン−プロピレン−スチ
レンブロック共重合樹脂を使用する事で、本発明のもう
一つの成分である、上記ワックス化合物群化合物との混
和性が、大幅に改善され、その結果、固体ワックス化合
物で代表される、前記した技術的課題である、従来技術
での、感熱転写記録媒体の硬くて脆い性質が、大幅に改
善される（剛性性は損わずに靭性が向上する作用効果）
。

また、熱溶融性色材層に、カーボンブラック等の、イン
ク顔料を含有する場合の、顔料分散安定性、熱安定性、
色相安定性、耐候安定性が優れる作用効果、ならびに、
色材層の祇又はプラスチックフィルムなどの、各種の支
持体との、適度な密着性が発揮出来、安定した高濃度多
数回転写を可能に出来る。

更に、表面平滑度が低い普通紙等で代表される被転写紙
の場合でも、高濃度、高印字品質、すなわち印字密着性
と耐久性が優れる作用効果を発揮し、印字解像度の鮮明
化ならびに色素転写像の機械的接着耐久保持率が極めて
改善される作用効果を呈する。

本発明に使用するワックス化合物群物質としては、常温
で固体のワックス、好ましくは、融点が４０℃から９０
℃の範囲のワックスが良く、具体的には以下に挙げるワ
ックスが代表的である。

すなわち、本発明に使用する動物系ワックスとしては、
例えば鯨ロウ、羊毛ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、蜜
ロウ等が挙げられ、植物系ワックスとしては、例えばカ
ルナバロウ、木ロウ、オウノキュリーロウ、エスパルト
ロウ、キャンデリラロウ等が挙げられ、鉱物系ワックス
としては、例えばモンタンロウ、オシケライト、セレシ
ン等が挙げられ、石油系ワックスとしては、例えばパラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エス
テルワックス、ペトロラタム、ポリエチレンゲルコール
ジエステル系ワックス等が挙げられる。

合成炭化水素系ワックスとしては、例えば、フィツシャ
ートロプツシュワックス、ポリエチレンワックス、低分
子量のポリプロピレンワックス、低分子量のポリエチレ
ンワックス及びその誘導体等が挙げられ、変性ワックス
としては、例えば酸化ワックス、モンタンワックス誘導
体、パラフィンまたはマイクロクリスタリンワックス誘
導体が挙げられ、１種又は２種以上を併用した場合であ
っても良い。

なお、本発明に於いては、水素化ワックス、例えばカス
ターワックス、オパールワックス等の、上記ワックス化
合物群に属しないワックスを併用する事であっても良い
。

また本発明では、以下の樹脂物質、例えば酢酸ビニルの
含有量が２８重量％以下の、エチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂、重量平均分子量が４００から３万の範囲の、ポ
リエチレングリコールジエステル、エチルアクリレート
が３５重量％以下のエチレン−エチルアクリレート共重
合樹脂、（水添）テルペン樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）Ｃ９石油樹脂、（水添）Ｃ５−Ｃ
９共重合石油樹脂、低分子ポリスチレン樹脂、スチレン
変性石油樹脂、低分子α−メチルスチレン樹脂等で代表
される芳香族系粘着付与樹脂、（水添）ジシクロペンタ
ジェン系石油樹脂等で代表される脂環族系粘着付与樹脂
、ロジンエステル又はその誘導体で代表される脂環族系
粘着付与樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性の中
間ゴムブロック体からなる、スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合樹脂、スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合樹脂、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等から選ばれた、１種又は２種以上を、新
規な感熱転写記録媒体中に、多くとも１０重量％以内で
使用する事は、適度な接着特性、適度な粘性改質、軟化
温度の調整、低エネルギー印字の高解像度発現性、印字
転写像の強度向上の作用効果が発揮され、この様な目的
で併用使用する事であってもよい。

本発明に於いては、熱溶融性色材層に、上記ポリスチレ
ン末端ブロックを有し、中間ゴムブロックに、結晶性の
エチレン−プロピレンゴムブロックを有する、新規スチ
レン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合
樹脂と、上記ワックス化合物群を含存させる手段は特に
限定はなく、−船釣には溶解混合して得る事で良い。

ワックス化合物群の一部が不混和性を示す場合などは、
例えば激しく撹拌させ、均一に分散して使用することで
よい、また溶剤を使用して、相溶状態を形成後、脱溶剤
を行なって微分散状態を形成させる手段も採用できる。

本発明に於いては、熱溶融性色材層であるインクとして
の形態を取る方法として、特に限定はなく、上記ポリス
チレン末端ブロックを有し、中間ブロックに、結晶性の
エチレン−プロピレンゴムブロックを有する、新規スチ
レン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合
樹脂と、上記ワックス化合物群を、必要に応じて樹脂物
質を含有させて、着色剤（染料または顔料）と同時分散
する方法、または、本発明のどちらか一成分と着色剤を
、あらかじめ別々に分散をして行なっても良い。

すなわち本発明では、着色剤の分散は、上記ポリスチレ
ン末端ブロックを有し、中間ブロックに結晶性のエチレ
ン−プロピレンゴムブロックを有する、新規スチレン−
エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合樹脂の
分散の前であっても後であっても良い。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤は、各種の
色素から適宜選択して使用する事で良く、特に好ましく
は、直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料、油溶
性染料（金属油溶性染料を含む）等が挙げられ、さらに
インドアニリン色素、アゾメチン色素、なども好ましく
使用できる。

また本発明の色材層に用いる色素としては、熱溶融性物
質と共に、基本的に転写（移行）可能な色素であれば良
い事から、前記の他、有機又は無８！顔料であっても良
い。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤の具体例は
、以下のものが挙げられる。

即ち、黄色色素としては、例えばＰＳイエローＧＯ（三
井東圧化学社品）、ＰＳイエローＳＫ（三井東圧化学社
品）、カヤロンポリエステルライトイエロー５Ｇ−３（
日本北東）、オイルイエロー５−７（白土）、アイゼン
スピロンイエローＧＲＨスペシャル（保土谷）、スミプ
ラストイエローＦＧ（住人）、アイゼンスビロンイエロ
ーＧＲＨ（保土谷）等が、赤色色素としては、例えばＰ
ＳレッドＧ（三井東圧化学社品）、ＭＳレッドＶＰ（三
井東圧化学社品）、ダイアセリトンファストレッドＲ（
三菱化成）、スミプラストレッドＦＢ（住人）、スミプ
ラストレッドＨＦＧ　（住人）、カヤロンポリエステル
ピンクＲＣＬ−Ｅ　（日本北東）、アイゼンスピロンレ
ッドＧＨＲスペシャリ（保土谷）等が使用できる。

青色色素としては、例えば、ミケトンポリエステルブル
ーＦＢＬコンク（三井東圧化学社品）、ＰＥＴブルー＃
２，０００　（三井東圧化学社品）、ＰＳブルーＢＮ（
三井東圧化学社品）、ダイアセリトンファストブリリア
ントブルー（三菱化成）、ダイアニックスプルーＥＢ−
Ｅ　（三菱化成）、カヤロンポリエステルフルー 北東）、スミプラストブルー３Ｒ（住人）、スミプラス
トブルーＧ（住人）等が使用できる。

また黄色の着色顔料としては、例えばハンザイエロー３
Ｇ，タルドラジンレイク等が、赤色の着色顔料としては
、例えばブリリアントカルミンＦＢーピュアー（重陽色
素）、ブリリアントカルミン６Ｂ（重陽色素）、アリザ
リンレイク等が、青色の着色顔料としては、例えばセル
リアンブルースミカブリントシアニンブルー〇Ｎ−０　
（住人）、フタロシアニンブルー等が、黒色の着色顔料
としては、例えばカーボンブラック、オイルブラック等
が代表的であり、本発明で最も好ましい着色剤としては
カーボンブラックが挙げられる。

また本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤は、公
知の方法で、例えばあらかしめマイクロカプセル化の処
理を行なって、着色剤の耐候性、濡れ特性、転写性、分
散性などの向上を目的として採用使用する事も好ましい
。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的ではないが、
熱溶融性色材層の固形分１００重量部に対して、熱溶融
性物質が５〜８０重量部、好ましくは１０〜６０重量部
、着色材が５〜５０部、好ましくは１０〜４０部の範囲
で使用する事が好ましい。

本発明の熱溶融性色材層には、上記成分の他、各種の添
加剤が添加併用されて良く、例えば、ヒマシ油、アマニ
油、オリーブ油などの植物油や、鯨油のごとき動物油及
び鉱物油、液状ポリブテン、液状水添ポリイソプレン、
パラフィンオイル、ナフテンオイルなどの合成油、ポリ
アルキレングリコール、フッソ油、シリコーン油などの
’１４　？’ｆｔ　油、グラファイト、黒鉛、金属微粉
などの導電微粉体、重炭酸塩、炭酸塩、亜硝酸塩などの
無機化合物、或いはスルホニルヒドラジドなどの有機化
合物などの熱分解性発泡剤、熱膨張微小粒子、重合防止
剤、老化防止剤、紫外線安定剤（音光安定剤）、紫外線
吸収剤（音光吸収剤）、分散安定剤、粘度調整剤（含チ
ツソ性改良剤）、界面活性剤、高沸点溶剤などの各種の
添加剤を目的に応じて好適に使用する事は好ましい。

本発明の感熱転写記録媒体において、熱溶融性色材層を
支持体上に塗布するのに適した技術は、公知の技術を使
用する事で良く、例えばホントメルトコーティングする
か、又は当該組成物を溶剤で溶解せしめた塗布液を使用
して、ソルベントコ−ティングするとかして形成させる
塗布技術や、水に分散して、エマルシラン塗工なる方法
などがありる。

すなわち、本発明の熱溶融性色材層形成塗布方法として
は、リバースロールコータ−法、押出しコーター法、グ
ラビアコーター法、ワイヤーバー塗布法等で、公知の技
術を採用可能である。

また、本発明の熱溶融性色材層形成塗膜厚みは限定する
ものではなく、−ｍ的には２０ミクロン以下、好ましく
は１０ミクロン以下、より好ましくは５ミクロン以下が
良い。

また本発明に於いて、感熱リボンの製品としての、耐久
性向上や多数回転写での、転写率の調整目的から、支持
体表面に予め接着剤層を施して良く、例えばポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル樹脂、エチレン−エチルアクリレー
ト樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、スチレン系ブロンク共重合樹脂等で代表
される熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂の中から、１種又
は２種以上を組合せて、接着剤層として使用する事や、
色素成分を含まない、本発明の比較的高粘度に調整され
た、新規感熱転写記録媒体単独を接着剤層として、それ
ぞれ使用する事などが好ましい。

接着剤層の厚みは、特に限定は無いが、通常０．１から
５ミクロン、好ましくは、０．３から２ミクロンが良い
。

本発明に於いては、熱熔融性色材層を、支持体に、１層
又は２層以上を、直接又は接着剤層を介して、或いは中
間層を施したりして積層する事で良く、例えば１層の熱
溶融性色材層を、前記した塗布技術で行なうに際し、た
とえば本発明の二種類の異なった性質を有する、新規感
熱転写記録媒体を互に、完全には混合しないように配慮
された二つのホットメルターを有し、かつ押出し複合ノ
ズルで、−回のコーティングで同時に、見かけは１層、
実質２層となる様に、コーティングする方法で得ても良
く、また２層以上を塗布する際は、上層が実質本発明の
、新規な感熱転写記録媒体が下層の本発明の新規感熱転
写記録媒体よりも、実質軟化点をすこし低くする事であ
ったり、又は溶融粘度をすこし低くしたりして、何隻問
題無く、比較的高粘度の、本発明の新規感熱転写記録媒
体単独を、接着剤層または中間層として使用し、介して
、本発明の新規感熱転写記録媒体を用いた、１層又は２
層以上の、本発明で得た熱溶融性色材層を設ける事が好
ましい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体としては
、熱剛性性（耐熱強度）に冨み、かつ寸法安定性及び表
面平滑性に富んだ物が選ばれ、使用する事で良い。

詳しくは、耐熱強度として、サーマルヘッド等の熱源の
加熱温度により、軟化しない又は可塑化しない強靭さと
寸法安定性を兼ね供え、かつ表面平滑性が、支持体上の
熱溶融性物質を含有する色材層が良好な感熱転写率（高
印字濃度と高解像性の度合い）を示すに十分な、平滑性
が有ることが望ましい事である。

この様な例としては、普通紙、コンデンサー紙、ラミネ
ート紙、コート紙等の紙類、ポリエチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケ
トン、ポリエーテルスルフォン、ポリカーボネート、ノ
ニル、ポリフェニルスルフォン等の樹脂フィルム類およ
び祇−樹脂フィルム複合体、アルミ箔、ステンレス箔等
の金属フィルムおよびアルミ等金属箔−樹脂フィルム複
合体、紙−アルミ金属箔等で代表される金属−紙複合体
、紙−金属箔−樹脂フィルム複合体等が好適に使用可能
である。また支持体の厚みは、良好な熱伝導性を得る事
で一般的には６０μ以下、好ましくは３０μ以下、特に
好ましくは２μから２０μが好ましい。

また本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体は、
その支持体裏面側の構成に関して特に制約される物でな
く、任意であり、例えばブロッキング防止層、スティッ
キング防止層などの、−船釣なバッキング層を構成され
た支持体であって何隻差支えない。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、発明を特に制約するも
のではなく、以下実施例に示す％、部とは重量％、重量
部をそれぞれ意味する。

実施例１゜ ３．５μｍ厚みのポリエチレンテレフタレートフィルム
の支持体上に、ワイヤーバーを用いて、乾燥膜厚が１．
０ミクロンとなる様に、エチレン−エチルアクリレート
樹脂（日本ユニカ社製品ＮＵＣ６０７０）溶液を塗布し
て接着層を得、乾燥して後、下記の色材層塗布組成物を
、ホットメルトコーティング法を採用して、膜厚が１０
μｍと成るように、直接塗布して、本発明の感熱転写記
録媒体試料（８ｍｍ幅のリボン状試験体）Ａを得た。

また感熱転写記録媒体Ａの色材層単独物は適度な硬度と
靭性が認められ、約２０％以上の伸び特性を有していた
。

中間ゴムブロックに非結晶性のエチレン−プロピレンゴ
ムブロックを有する、水添してなる約１３％のポリスチ
レン含有のスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン
ブロック共重合樹脂（シェル・ケミカル社製品カリフレ
ックスＴＲ−１１０７の水添樹脂）６５部と、結晶性の
低分子量高密度型ポリエチレン（三井石油化学製品、粘
度法で求めた分子量２，０００の三井ハイワックス２０
０Ｐ）３５部を小型ニーグーを使用し、１３５℃溶融温
度、窒素気流中の条件で溶融混練しつつ、その系に過酸
化触媒（ジクミルパーオキサイド）の０．６部を、３分
割で１時間毎に投入して、その大部分が結晶性の低分子
ポリエチレン樹脂がグラフト重合改質された、結果とし
て結晶性のポリエチレンブロックを配した本発明の新規
なスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック
共重合体樹脂　　　　　　　　　　　　：１７部パラフ
ィンワックス（融点６４℃）日本精蝋社製品ＨＮＰ−３
：　５部 酸化ワックス（融点７５℃）日本精蝋社製品ＮＰＳ’−
９２１０：１０部 マイクロクリスタリンワックス（融点８８℃）日本精蝋
社製品Ｈｉ−Ｍｉｃ−３０９０ ：５２．８部 カーボンブラック（塗料用グレード）三菱化成工業製品
ＭＡ１００　　　　　　　　１５部ペナタエリスリチル
ーテトラキス［３−（３，５ジーｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］老化防止剤　　　　
：０．２部この感熱転写記録媒体試料Ａを、サーマルプ
リンター（発熱素子密度１６Ｄｏｔ／ｍｍのサーマルヘ
ッドを内蔵する機器）を用いて、印加エネルギー０．７
ｍｊ／Ｄｏｔを与えて、市販の上質紙（ベック平滑度１
００ｓｅｃ）及びコピー紙（ベック平滑度３０ｓｅｃ）
のそれぞれの普通紙に、記録（印字）試験を２回繰返し
行なった。

また実施例１で印字が完了した祇（実施例１でプリント
アウトされた、印字記録転写像を設けた祇）を用いて、
２回の３６０°折曲げ試験、及び爪剥離試験を行なった
結果を表−１に記載した。

実施例２゜ 実施例１に於いて、結晶性のポリエチレンを配した、新
規スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
重合樹脂の半型を、代りに、ゴムブロックに非結晶性の
エチレン−プロピレンゴムブロックを有し、３７％のポ
リスチレン含有のスチレン−エチレン−プロピレンブロ
ック共重合樹脂（シェル・ケミカル社製品クレイトンＧ
−１７０１Ｘ）１００部に対し、結晶性低分子量ポルエ
チレン（三井石油化学製品、粘度法で求めた分子１４．
０００の三井ハイワックス４００Ｐ）３５部を、過酸化
物触媒（過酸化ベンゾイル）を使用して、窒素気流中で
グラフト重合改質を行なって得た、その大部分が側鎖に
結晶性の、ポリスチレンを配した新規スチレン−エチレ
ン−プロピレンブロック共重合樹脂を使用し、以外は実
施例１と同様にして、本発明の感熱転写記録媒体試料（
８ｍｍ幅のリボン状試験体）Ｂを得た。

感熱転写記録媒体Ｂの色材層単独物は、適度な硬度と靭
性が認められ、約１０％以上の伸び特性を有していた。

この感熱転写記録媒体試料Ｂを用いて、実施例１と同様
に、サーマルプリンターを用いて、印字試験、ならびに
実施例２で印字が完了した紙を使用して、２回の３６０
°折曲げ試験、及び爪剥離試験を行なった結果を表−１
に記載した。

比較例１゜ 実施例１において、結晶性のポリエチレンを配した、新
規スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
重合樹脂の代りに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（三
井ポリケミカル社製品エバフレックス＃４１０）を使用
し、以外は同様にして、色材層単独物は伸びが全く無く
、硬くて脆い性質を持った、比較の感熱転写記録媒体試
料（８ｍｍ幅のリボン状試験体）Ｃを得た。

この感熱転写記録媒体試料Ｃを用いて、実施例１と同様
に、サーマルプリンターで印字試験、ならびに比較例１
で印字が完了した紙を使用して、２回の３６０°折曲げ
試験、及び爪剥離試験を行なった結果を表−１に記載し
た。

表−１ あσ折曲げ◎：：字転写像が割れや剥離がほとんど認め
られなかった（反射濃度保持率９０％以上）。

Ｏ：ごく僅か印字転写像が割れや剥離が認められた。　
（反射濃度保持率８０％以上）。

×：ひどい印字転写像が割れや剥離が認められた。　（
反射濃度保持率７０％以下）。

爪剥離　　　◎：印印字転写像中側や磐衝しカスレがほ
とんど認められなかった（Ｂθｍπバロ）■寺率９０％
録しヒ）。

○：ごく偏力・印字転写像が割れや剥離、カスレが認め
られた。

（反射濃度保持率８０％以上）。

×：ひどい印字転写像が割れや剥離、カス　レカ佃めら
れた。

（呑θけべＵ定倒寺率７０％ＩｆＦ）。

上記表−１の結果から明らかなように、本発明の試料Ａ
、Ｂでは、ベック平滑度１００ｓｅｃの上質紙はもとよ
り、ベック平滑度３０ｓｅｃのコピー用紙に対しても、
１回目から２回目での印字転写像の解像濃度の低下がわ
ずかで、かつ高濃度の転写が低エネルギーの印字で可能
であったが、比較試料Ｃでは、１回目から２回目への濃
度低下が大きく、問題である事が伺えた。

また印字転写像の機械的耐久性の結果からは、本発明の
試料Ａ、Ｂでは、転写印字体が可トウ性、接着性に優れ
る事で、印字耐久信転性の高い結果を得たが、比較状Ｆ
４Ｃでは、転写印字体が、もともと硬く脆い性質の為に
、印字耐久信幀性の極めて低い結果であった。

実施例３ 実施例１に於いて、色材層の損性（デイシルバーを用い
た分散液として塗設）を下記の様に異ならせて感熱転写
記録媒体試料りを得た。

実施例１で示めした結晶性のポリエチレンを配した新規
スチレン−エチレン−ピロピレン−スチレンブロック共
重合樹脂　　　　　　：１０部エチレン−エチルアクリ
レート共重合体（１７％エチルアクリレート含有）（三
井ポリケミカル社製品エバフレックス−ＥＥＡ、Ａ−７
０７）：５部 酸化ワックス（日木精蝋社製品ＮＰＳ９１２５）２１０
部 カルナバワックス（融点８３℃）：１０部マイクロクリ
スタリンワックス（融点８４℃）日本精蝋社製品Ｈｉ−
Ｍｔｃ−１０８０ ＝５０部 カーボンブラック（塗料用グレード）三菱化成工業製品
ＭＡ２００　　　　　　　　　：ｉｓ部この感熱転写記
録媒体試料りについて、実施例１と同様にして、コピー
紙（ベック平滑度　３０ｓｅｃ）に、記録（印字）試験
を２回繰返し行なった。

また印字が完了した紙を用いて、２回の３６０゛折曲げ
試験、及び爪剥離試験を行なった結果を表＝２に記載し
た。

また上記実施例３で、エチレン−エチルアクリレート共
重合体を、表−２のＥではエチレン−酢酸ビニル（三井
ポリケミカル社製品エバフレックスＥＶＡ、　＃４１０
）に１表−２のＦでは非晶質のスチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレンブロック共重合樹脂（旭化成工業Ｈ−
１０５２）に表−２のＧでは酸化ワックス（日本精蝋　
ＮＰＳ９１２５）に２表−２のＨではカルナバワックス
に、それぞれ変化させた以外は同様にして、感熱転写記
録媒体試料ＥからＨを得た。

この感熱転写記録媒体試料ＥからＨを用いて、実施例１
と同様にして、コピー祇（ベック平滑度３０ｓｅｃ）に
、記録（印字）試験を２回繰返し行なった。

また印字が完了した紙を用いて、２回の３６０゜折曲げ
試験、及び爪剥離試験を行なった結果を表−２に記載し
た。

またそれぞれの試料について、ブロッキング性試験（厚
さ５μｍのフィルム状試料をポリエチレンテレフタレー
トフィルムと積み重ね、１５ｇｒ／　ｃ　ｍ　２の荷重
下で、４０℃／９５％ＲＨで１日放置後取りだして、剥
離する耐ブロツキング性試験方法）を行なった結果も表
−２に記載した。

表−２ 度保持率８５％以上）。

○：ごく僅か印字転写像が割れや旋蒙が認められ、ｆ、
：、　　（反射濃度保持率７０％以上）。

１汀（シ蹄　　　　◎：印字転写像が割れや２Ｉｎ（Ｉ
、カスレがほとんと認められなかった（反射濃度保持率
８５％以上）。

０：ごく僅か印字転写（象が存１れや茅！踊、カスレが
認められた。

（反射濃度保持率７０％以上）。

［印字試験結果］ きわめて良好：印字が極めて鮮明で、光学反射濃度が１
．０以上あり、かつ２回目の濃度低下が±２０％以内。

良好　　：印字が鮮明で、光学反射ｍ＜０．９以上あり
、かつ２回目の濃度低下が±３０％以九 表−２の結果から明らかなように、本発明試料は、直接
支持体に色材層を設けた試験体であっても、その感熱転
写記録性は、高濃度かつ多数回印字可能であり、耐ブロ
ッキング性にも優れ、印字転写後の印字転写像の機械的
耐久性が最低でも、濃度保持率で７０％以上と、特に優
れている事が伺える。

またサーマルプリンターでの試験中において、何隻不都
合な問題の発生は無かった。

実施例４゜ 実施例１に於いて、用いたと同じ本発明の新規感熱転写
記録媒体を使用した熱溶融性色材を、厚さ３．５ミクロ
ンのアルミ箔−紙複合支持体フィルム上に、直接第１層
として、ホントメルトコーティング法で、膜厚４μｍ積
層し、引続き、ゴムプロンクに、非結晶性のエチレン−
プロピレンゴムブロックを有し、３７％のポリスチレン
含有の、重量平均分子量３万の、スチレン−エチレン−
プロピレンブロック共重合樹脂１００部に対し、結晶性
の低密度型低分子量ポルエチレン（三井石油化学製品、
粘度法で求めた、分子１３，０００の三井ハイワックス
３２０Ｐ）３５部を、過酸化物触媒（過酸化ベンゾイル
）を使用して、窒素気流中でグラフト重合改質を行なっ
て得た、その大部分が、側鎖に結晶性のポリスチレンを
配した、新規スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロック共重合樹脂の２０部と、マイクロクリスタリン
ワックス（軟化点８４℃）日本精蝋社製品ＨｉＭｉｃ−
１０８０の６０部と、酸化ワックス（凝固点６３”Ｃ）
日本晴蝋社製品ＮＰＳ９１２５の１０部と、カーボンブ
ランク１０部からなる、本発明の新規感熱転写記録媒体
を使用した熱溶融性色材を、第２層として、ホットメル
トコーティング法で、膜厚８μｍ積層して、（合計１２
μｍ）得た２層からなる、本発明の新規な感熱転写記録
媒体試料（８ｍｍ幅リボン状の試験体）Ｋを得た。

この感熱転写記録媒体試料Ｋを用いて、実施例工と同欅
にして、コピー紙（ベック平滑度　３０ｓｅｃ）に、記
録（印字）試験を２回繰返し行なった。

その結果は、１回目で反射濃度１．１７を、２回目で０
．８９を得た。

また、印字が完了した紙を用いて、　２回の３６０°折
曲げ試験、及び爪剥離試験を行なった結果は、文字のカ
スレや剥離がほとんど無く良好であった。

また、ブロッキング性試験（厚さ１２μｍのフィルム状
試料を、アルミ箔−祇複合支持体フィルムと積み重ね、
１５ｇｒ／ｃｍ２の荷重下で、４０℃／９５％ＲＨで、
１日放置後取りだして、剥離する耐ブロツキング性試験
方法）を行なった。

結果は異常がなく、またサーマルプリンターでの試験中
において、同等不都合な問題の発生は無かった。

この結果から、本発明の新規な感熱転写記録媒体は、支
持体に直接色材層を２層形成してなる場合で有っても良
い事が伺えた。

［発明の効果］　本発明に依れば、感熱色材層が、耐ブ
ロッキング性、靭性性に富み、かつ低エネルギー印字が
可能で、数回使用に対する印字濃度の低下が比較的少な
く、鮮明な高度の解像度を発揮する。

また、表面平滑性が劣る普通紙、凹凸のあるフィルムな
どへの印字を行なった際にも、上記性能はもとより、従
来品では達成されなかった、転写印字体の機械的耐久性
が極めて優れ、被転写紙である、祇又は凹凸のあるフィ
ルムの靭性に十分対応した、靭性性及び接着性を有する
転写印字体を得る事が可能である。

更に、転写印字体の色落や、経時でのかすれ、低濃度化
が軽減された効果を得る事が出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に直接または接着剤層を介して熱溶融性色
   材層を有する感熱転写記録媒体に於いて、該熱溶融性色
   材層がポリスチレン末端ブロックを有し、中間ブロック
   に結晶性のエチレン−プロピレンゴムブロックを有する
   新規スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロッ
   ク共重合樹脂と、下記化合物群より選ばれた１種又は２
   種以上の熱溶融性物質を含有してなる事を特徴とする新
   規感熱転写記録媒体。 化合物群 動物系ワックス 植物系ワックス 鉱物系ワックス 石油系ワックス 合成炭化水素系ワックス 変性ワックス ２、ポリスチレン含有量が５〜６０重量％の範囲の、中
   間ブロック体が結晶性のエチレン−プロピレンブロック
   からなる新規スチレン−エチレン−プロピレン−スチレ
   ンブロック共重合樹脂を使用する事を特徴とする請求項
   １記載の新規感熱転写記録媒体。 ３、中間ブロック体が結晶性のエチレン−プロピレンブ
   ロックからなり、かつその中間ブロックが少なくとも６
   ０重量％以上の高比率で結晶性のポリエチレンを有する
   新規スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロッ
   ク共重合樹脂を使用する事を特徴とする請求項２記載の
   新規感熱転写記録媒体。 ４、重量平均分子量が２千〜２０万の範囲にあり、ポリ
   スチレン含有量が５〜６０重量％の範囲で、かつ中間ブ
   ロック体が結晶性のエチレン−プロピレンブロックを有
   する新規スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブ
   ロック共重合樹脂を使用する事を特徴とする請求項３記
   載の新規感熱転写記録媒体。 ５、重量平均分子量が２千〜２０万の範囲にあり、ポリ
   スチレン含有量が５〜６０重量％の範囲で、かつ中間ブ
   ロック体が結晶性のエチレン−プロピレンブロックを有
   する新規スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブ
   ロック共重合樹脂を感熱転写記録媒体中に多くとも３０
   重量％以内で使用してなる事を特徴とする請求項４記載
   の新規感熱転写記録媒体。 ６、動物系ワックス、植物系ワックス、鉱物系ワックス
   、石油系ワックス、合成炭化水素系ワックス、変性ワッ
   クスから選択された熱溶融性物質の、１種又は２種以上
   を感熱転写記録媒体中に少なくとも７０重量％以上を必
   須成分として使用してなる事を特徴とする請求項１〜５
   記載のいずれかの新規感熱転写記録媒体。 ７、感熱転写記録媒体単独での成型物の伸び率が、少な
   くとも１０％以上ある事を特徴とする請求項１〜６記載
   のいずれかの新規感熱転写記録媒体。 ８、感熱転写記録媒体単独での溶融粘度が、１１０℃で
   ５〜２０，０００ｃｐｓの範囲に有る事を特徴とする特
   許請求の範囲第１項から第７項のいずれかの新規感熱転
   写記録媒体。 ９、感熱転写記録媒体単独での環球法による軟化点温度
   が、７５℃から１３０℃の範囲に有る事を特徴とする請
   求項１〜８記載のいずれかの新規感熱転写記録媒体。 １０、酢酸ビニルの含有量が２８重量％以下のエチレン
   −酢酸ビニル共重合樹脂、重量平均分子量が４００から
   ３万の範囲のポリエチレングリコールジエステル、エチ
   ルアクリレートが３５重量％以下のエチレン−エチルア
   クリレート共重合樹脂、芳香族系粘着付与樹脂、脂環族
   系粘着付与樹脂、ロジンエステル系粘着付与樹脂、結晶
   性ポリエステル樹脂、非結晶性の中間ブロック体からな
   るスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
   重合樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
   重合樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
   重合樹脂から選択された、環球法測定で、軟化点が１３
   ０℃以下を示す熱溶融性樹脂物質の１種又は２種以上を
   、感熱転写記録媒体中に多くとも１０重量％以内を使用
   してなる事を特徴とする請求項１〜９記載のいずれかの
   新規感熱転写記録媒体。