JPH02163385A - 塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 - Google Patents
塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板とその製造方法Info
- Publication number
- JPH02163385A JPH02163385A JP31862188A JP31862188A JPH02163385A JP H02163385 A JPH02163385 A JP H02163385A JP 31862188 A JP31862188 A JP 31862188A JP 31862188 A JP31862188 A JP 31862188A JP H02163385 A JPH02163385 A JP H02163385A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ratio
- steel sheet
- chromate
- acid
- plated steel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
- C23C22/33—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also phosphates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は外観が均一で耐食性および上塗塗料密着性（以
下塗料密着性）に優れたクロメート処理亜鉛もしくは亜
鉛合金めっき鋼板とその製造方法に関するものである。
下塗料密着性）に優れたクロメート処理亜鉛もしくは亜
鉛合金めっき鋼板とその製造方法に関するものである。
（従来技術と課題）
近年、無処理の鋼板を加工後めっきもしくは塗装して用
いていた部品を耐食性の良好なりロメート処理亜鉛系め
っき鋼板に替えることによってコストの低下および高品
質化することが盛んに行なわれている。従って、対象と
なるクロメート処理めっき鋼板は従来のクロメート処理
めっき鋼板に比較して遥かに高度な品質、例えば １）
高級感の外１１４ ２）加工後までも含めた高度の耐食
性 ３）優れた表面特性（指紋が目立たない、傷が付き
にくい）４）難Ｃｒ溶解性 ５）接合性（溶接、半田、
接着）６）優れた塗料密着性が要求される。特に塗料密
着性はシルク印刷と呼ばれる高精度の意匠塗装が含まれ
るため具備しなければならない重要な特性である。
いていた部品を耐食性の良好なりロメート処理亜鉛系め
っき鋼板に替えることによってコストの低下および高品
質化することが盛んに行なわれている。従って、対象と
なるクロメート処理めっき鋼板は従来のクロメート処理
めっき鋼板に比較して遥かに高度な品質、例えば １）
高級感の外１１４ ２）加工後までも含めた高度の耐食
性 ３）優れた表面特性（指紋が目立たない、傷が付き
にくい）４）難Ｃｒ溶解性 ５）接合性（溶接、半田、
接着）６）優れた塗料密着性が要求される。特に塗料密
着性はシルク印刷と呼ばれる高精度の意匠塗装が含まれ
るため具備しなければならない重要な特性である。
発明者等はこの目的のため還元クロム酸、シリカゾル、
りん酸を主成分とする無水洗タイプの塗布型クロメート
液を開発した（公開特許公報昭６３−１７１６８５号）
、従来技術には無水クロム酸、シリカゾル、ピロりん酸
を用いる公告特許公報昭６０−１８７５１号や、目的が
異なるが三価クロムの多いクロム化合物とシリカ、りん
酸、フッ化物およびアクリル酸ポリマーから成る公開特
許公報昭６１−１３６６８５号が公開されている。しか
し残念ながら１発明者らの物も含め本発明の目的を満足
したものではない。クロム酸とシリカゾルのクロメート
液にりん酸化合物を添加することによって耐食性に優れ
た無色の外観が得られる。しかし、塗料密着性が著しく
劣化する。公開特許公報昭６１−１３６６８５号は、ク
ロム酸の成分の三価クロムが多く六価クロムが極端に少
ない塗膜に近い親水性被膜を得る方法である。
りん酸を主成分とする無水洗タイプの塗布型クロメート
液を開発した（公開特許公報昭６３−１７１６８５号）
、従来技術には無水クロム酸、シリカゾル、ピロりん酸
を用いる公告特許公報昭６０−１８７５１号や、目的が
異なるが三価クロムの多いクロム化合物とシリカ、りん
酸、フッ化物およびアクリル酸ポリマーから成る公開特
許公報昭６１−１３６６８５号が公開されている。しか
し残念ながら１発明者らの物も含め本発明の目的を満足
したものではない。クロム酸とシリカゾルのクロメート
液にりん酸化合物を添加することによって耐食性に優れ
た無色の外観が得られる。しかし、塗料密着性が著しく
劣化する。公開特許公報昭６１−１３６６８５号は、ク
ロム酸の成分の三価クロムが多く六価クロムが極端に少
ない塗膜に近い親水性被膜を得る方法である。
また、フッ素化合物を含むこの成分系は浴の安定性が短
くゲル化や沈殿が生じやすい問題があり。
くゲル化や沈殿が生じやすい問題があり。
長期間の浴寿命が必要な製鉄メーカーの高速製造ライン
には使用できない１本発明は従来実施されていたユーザ
ー工程における塗装、めっきを省略出来る高性能のクロ
メート処理亜鉛めっき鋼板とその製造方法を提供するも
のである。
には使用できない１本発明は従来実施されていたユーザ
ー工程における塗装、めっきを省略出来る高性能のクロ
メート処理亜鉛めっき鋼板とその製造方法を提供するも
のである。
（課題を解決するための手段）
本発明は高度の品質を備えたクロメート処理めっき鋼板
を提供するものであり、次に示す被膜構造を有するもの
である。
を提供するものであり、次に示す被膜構造を有するもの
である。
（１）亜鉛系めっき鋼板の表面にクロメート液を塗布し
乾燥することによって得られるクロメート被１摸が、■
不溶性Ｃｒ／可溶性Ｃｒの比が７０／３０〜９５１５で
Ｃｒ換算２０〜６０Ｉ１ｇ／ｍ２の付着量・■５１０２
／Ｃｒ（クロム酸換算）比が１７２〜２／１のアモルフ
ァスシリカ ［３］Ｈ３ＰＯ４／Ｃｒ（クロム酸換算）
比が１／２〜２／１のりん酸化合物■ポリアクリル酸／
ＳｉＯ２比が０．１〜１．０のポリアクリル酸を主成分
として構成され、且つ。
乾燥することによって得られるクロメート被１摸が、■
不溶性Ｃｒ／可溶性Ｃｒの比が７０／３０〜９５１５で
Ｃｒ換算２０〜６０Ｉ１ｇ／ｍ２の付着量・■５１０２
／Ｃｒ（クロム酸換算）比が１７２〜２／１のアモルフ
ァスシリカ ［３］Ｈ３ＰＯ４／Ｃｒ（クロム酸換算）
比が１／２〜２／１のりん酸化合物■ポリアクリル酸／
ＳｉＯ２比が０．１〜１．０のポリアクリル酸を主成分
として構成され、且つ。
クロメート被膜の最表面層のＣ／ Ｓ ｉ原子％比が８
〜４０であることを特徴とする塗料密着性に優れた耐食
性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板０本発明が対象とす
る亜鉛系めっき鋼板は電気および溶融亜鉛めっき、電気
゛および溶融亜鉛合金めっき鋼板、合金は例えば鉄凡金
属と亜鉛、アルミと亜鉛の合金、また、複層亜鉛系めっ
き鋼板、溶射めつきも本発明に含まれる。
〜４０であることを特徴とする塗料密着性に優れた耐食
性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板０本発明が対象とす
る亜鉛系めっき鋼板は電気および溶融亜鉛めっき、電気
゛および溶融亜鉛合金めっき鋼板、合金は例えば鉄凡金
属と亜鉛、アルミと亜鉛の合金、また、複層亜鉛系めっ
き鋼板、溶射めつきも本発明に含まれる。
上記クロメート処理亜鉛系めっき鋼板は以下に示す方法
によって得ることが出来る。
によって得ることが出来る。
（２）予めＣｒ’ ”／ Ｃｒ’＋比が４／６〜６／４
に還元されたクロム酸をＣｒＯ３換算で５〜３０ ｇＩ
Ｑ、全クロム酸をＣｒＯ３としてシリカゾルをＳｉｎ、
／Ｃｒｙ、比が１／２〜２／１、Ｈ） Ｐ Ｏ４／ Ｃ
ｒ （クロム酸換算）比が１／２〜２／１の正りん酸
１分子量が５万〜２５万のポリアクリル酸をポリアクリ
ル酸／ＳｉＯ２比が０．１〜１．０の水溶液を亜鉛系め
っき鋼板の表面にＣｒ換算で２０〜６０ｍｇ／ｎ？塗布
したのち到達板温４０〜１００℃に乾燥することを特徴
とする塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系
めっき鋼板の製造方法（３）シリカゾルが粒径２〜５０
ｎｍの球形もしくは凝集したＳｉＯ２である第２項記載
の塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系めっ
き鋼板の製造方法 （４）予めＣｒ’ ”／ Ｃｒ’＋比が４／６〜６／４
に還元されたクロム酸をＣｒＯ３換算で５〜３０ｇＩＱ
、全クロム酸をＣｒＯ３としてシリカゾルをＳｉｎ、／
Ｃｒ ０３比が１／２〜２／１、Ｈ，ＰＯ４／Ｃｒ（ク
ロム酸換Ｗ）比が１／２〜２／１ の正りん酸、分子層
が５万〜２５万のポリアクリル酸をポリアクリ／Ｌ［！
／５ｉＯｚ比が０．１〜１．０ｐＨ＝１〜３（７）水ｍ
液を亜鉛系めっき鋼板の表面に塗布しＣｒ換算で２０〜
６０ｍｇ／＋ｄ にガスナイフで付着量制御したのち１
０秒以内に到達板温４０〜１００℃に乾燥することを特
徴とする塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛
系めっき鋼板の製造方法。
に還元されたクロム酸をＣｒＯ３換算で５〜３０ ｇＩ
Ｑ、全クロム酸をＣｒＯ３としてシリカゾルをＳｉｎ、
／Ｃｒｙ、比が１／２〜２／１、Ｈ） Ｐ Ｏ４／ Ｃ
ｒ （クロム酸換算）比が１／２〜２／１の正りん酸
１分子量が５万〜２５万のポリアクリル酸をポリアクリ
ル酸／ＳｉＯ２比が０．１〜１．０の水溶液を亜鉛系め
っき鋼板の表面にＣｒ換算で２０〜６０ｍｇ／ｎ？塗布
したのち到達板温４０〜１００℃に乾燥することを特徴
とする塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系
めっき鋼板の製造方法（３）シリカゾルが粒径２〜５０
ｎｍの球形もしくは凝集したＳｉＯ２である第２項記載
の塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系めっ
き鋼板の製造方法 （４）予めＣｒ’ ”／ Ｃｒ’＋比が４／６〜６／４
に還元されたクロム酸をＣｒＯ３換算で５〜３０ｇＩＱ
、全クロム酸をＣｒＯ３としてシリカゾルをＳｉｎ、／
Ｃｒ ０３比が１／２〜２／１、Ｈ，ＰＯ４／Ｃｒ（ク
ロム酸換Ｗ）比が１／２〜２／１ の正りん酸、分子層
が５万〜２５万のポリアクリル酸をポリアクリ／Ｌ［！
／５ｉＯｚ比が０．１〜１．０ｐＨ＝１〜３（７）水ｍ
液を亜鉛系めっき鋼板の表面に塗布しＣｒ換算で２０〜
６０ｍｇ／＋ｄ にガスナイフで付着量制御したのち１
０秒以内に到達板温４０〜１００℃に乾燥することを特
徴とする塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛
系めっき鋼板の製造方法。
（作用）
本発明のクロメート被膜の作用機構について詳しく述べ
る。
る。
不溶性Ｃｒ （Ｉｎｓ、Ｃｒ）および可溶性Ｃｒ（Ｓｏ
ｌ、Ｃｒ）は得られたクロメート処理被膜付きめっき鋼
板を沸騰水中で３０分浸漬して溶解したＣｒを可溶性Ｃ
ｒ、溶解しなかったＣｒを塩酸で全て溶解し測定し不溶
性Ｃｒとして本発明では定義する。また、クロメート被
膜の成分分析は化学分析結果から検量線を作成し、それ
に基ずき蛍光エックス線分析した。不溶性Ｃｒ／可溶性
Ｃｒの比は、すべての品質に対して影響する重要なファ
クターであり３０／７０〜９５１５が本発明の範囲であ
る。３０／７０未満では被膜中のクロムが溶解しやすく
また、十分な塗料密着性能が得られない。９５１５超で
は本発明のような薄い被膜においては耐食性に必要な六
価Ｃｒが不足するための耐食性が不十分である。本発明
の範囲内で性能バランスのとれたクロメート被膜が得ら
れるが、もっとも好ましい範囲は８０／２０〜９０／１
０である。クロメートの付着量はＣｒ換算で２０〜６Ｑ
＋ｏｇ／ｍが本発明の範囲である。２Ｑｍｇ／ｍ未満で
は、耐食性、耐指紋性が不十分であり６０ｎ＋ｇ／ｒｒ
１″超になると溶接性や塗料密着性が低下し、外観むら
がでやすくなる。
ｌ、Ｃｒ）は得られたクロメート処理被膜付きめっき鋼
板を沸騰水中で３０分浸漬して溶解したＣｒを可溶性Ｃ
ｒ、溶解しなかったＣｒを塩酸で全て溶解し測定し不溶
性Ｃｒとして本発明では定義する。また、クロメート被
膜の成分分析は化学分析結果から検量線を作成し、それ
に基ずき蛍光エックス線分析した。不溶性Ｃｒ／可溶性
Ｃｒの比は、すべての品質に対して影響する重要なファ
クターであり３０／７０〜９５１５が本発明の範囲であ
る。３０／７０未満では被膜中のクロムが溶解しやすく
また、十分な塗料密着性能が得られない。９５１５超で
は本発明のような薄い被膜においては耐食性に必要な六
価Ｃｒが不足するための耐食性が不十分である。本発明
の範囲内で性能バランスのとれたクロメート被膜が得ら
れるが、もっとも好ましい範囲は８０／２０〜９０／１
０である。クロメートの付着量はＣｒ換算で２０〜６Ｑ
＋ｏｇ／ｍが本発明の範囲である。２Ｑｍｇ／ｍ未満で
は、耐食性、耐指紋性が不十分であり６０ｎ＋ｇ／ｒｒ
１″超になると溶接性や塗料密着性が低下し、外観むら
がでやすくなる。
本発明の範囲の付着量で耐食性、塗料密着性などの性能
に優れたクロメート被膜が得られる。最も好ましい範囲
としては４０〜５０ｍｇ／ｍである。
に優れたクロメート被膜が得られる。最も好ましい範囲
としては４０〜５０ｍｇ／ｍである。
シリカは全クロムをクロム酸換算としてＳｉＯ□／Ｃｒ
ｙ、比で１／２〜２／ｌが本発明の範囲である。シリカ
はアモルファスであり、クロメート被膜の均一性、耐食
性、耐指紋性を確保するためには必要である。クロメー
ト液中のシリカ（ゾル）は負に帯′、ａした微粒子であ
り、めっき表面での液の濡れ性を良くすると共にイオン
やポリマーを吸着し乾燥脱水によってシリカ同志や他の
成分と結合したクロメート被膜を構成する主要成分であ
る。被膜中のシリカは光を散乱させるため、むらを軽減
し色調を均一化する。Ｓｉｎ、／Ｃｒｙ３比が１／２未
満でｉまその性能が得られｉ＜２／１超では溶接性や後
述するように塗料密着性かえられない。もっとも好まし
いＳｉＯ２／ＣｒＯ，比は１／１前後である。
ｙ、比で１／２〜２／ｌが本発明の範囲である。シリカ
はアモルファスであり、クロメート被膜の均一性、耐食
性、耐指紋性を確保するためには必要である。クロメー
ト液中のシリカ（ゾル）は負に帯′、ａした微粒子であ
り、めっき表面での液の濡れ性を良くすると共にイオン
やポリマーを吸着し乾燥脱水によってシリカ同志や他の
成分と結合したクロメート被膜を構成する主要成分であ
る。被膜中のシリカは光を散乱させるため、むらを軽減
し色調を均一化する。Ｓｉｎ、／Ｃｒｙ３比が１／２未
満でｉまその性能が得られｉ＜２／１超では溶接性や後
述するように塗料密着性かえられない。もっとも好まし
いＳｉＯ２／ＣｒＯ，比は１／１前後である。
本発明は正りん酸換算としてＩ＋、ｐｏ、／ｃｒ（Ｃｒ
○、換算）比１／２〜２／１の割合でりん験化合物を被
膜中に含む。りん酸添加によりめっき表面とクロメート
液の反応が促進され界面に難溶性のりん酸塩化合物を形
成するため欠陥の少ないクロメート被膜となる。その結
果、耐食性に優れたクロメート被膜が得られる。また、
りん酸はめっき金属との反応によってクロムの還元を進
ませむらの目立ち難い無色の色調のクロメートにする効
果がある。しかし、 Ｈ３Ｐ Ｏ４／ Ｃｒ（Ｃｒ Ｏ
３換算）比が１／２未満ではりん酸の改善効果を実用的
なレベルに出来ず、また、２／１超では塗料密着性の劣
化や水に対して溶解性の高い被膜となる。もっとも好ま
しいＨ，ＰＯ４／Ｃｒ （Ｃｒ０３換算）比は１７１〜
１．５／１の範囲である。 クロム酸、シリカゾルおよ
びりん酸のみでは性能バランスの良いクロメート被膜が
得られない。特に塗￥−Ｆ密着性が不十分である。
○、換算）比１／２〜２／１の割合でりん験化合物を被
膜中に含む。りん酸添加によりめっき表面とクロメート
液の反応が促進され界面に難溶性のりん酸塩化合物を形
成するため欠陥の少ないクロメート被膜となる。その結
果、耐食性に優れたクロメート被膜が得られる。また、
りん酸はめっき金属との反応によってクロムの還元を進
ませむらの目立ち難い無色の色調のクロメートにする効
果がある。しかし、 Ｈ３Ｐ Ｏ４／ Ｃｒ（Ｃｒ Ｏ
３換算）比が１／２未満ではりん酸の改善効果を実用的
なレベルに出来ず、また、２／１超では塗料密着性の劣
化や水に対して溶解性の高い被膜となる。もっとも好ま
しいＨ，ＰＯ４／Ｃｒ （Ｃｒ０３換算）比は１７１〜
１．５／１の範囲である。 クロム酸、シリカゾルおよ
びりん酸のみでは性能バランスの良いクロメート被膜が
得られない。特に塗￥−Ｆ密着性が不十分である。
本発明はこの問題を解決するためにポリアクリル酸を被
膜中に含んでいる。ポリアクリル酸は分子牛にカルボキ
シル基を豊富に含むので上塗塗膜と水素結合により優れ
た密着性が得られる。しかしながら、水溶性ポリマーの
弊害がなく十分な水素結合を得るためには分子量は５万
から２５万のポリアクリル酸を適正濃度複合させたクロ
メート液でなければならない。ポリアクリルｒ１１はシ
リカと吸着し水素結合に有効なカルボキシル基をクロメ
ートの塗料密着性に有効な最表面に確保するためにはポ
リアクリル酸／シリカ比を０．１〜１．０にする必要が
ある。ポリアクリル酸／シリカ比が０．１未満では塗料
密着性に有効なポリマー濃度を確保出来ない。１．０超
ではクロメート液の粘度がアップしガスナイフ等のコー
チング方法においてむらが発生しやすい。また、被膜自
体が水に対して膨潤しやすくなり耐食性が低下し色調も
有機膜の暗い感じの外観になり好ましくない。
膜中に含んでいる。ポリアクリル酸は分子牛にカルボキ
シル基を豊富に含むので上塗塗膜と水素結合により優れ
た密着性が得られる。しかしながら、水溶性ポリマーの
弊害がなく十分な水素結合を得るためには分子量は５万
から２５万のポリアクリル酸を適正濃度複合させたクロ
メート液でなければならない。ポリアクリルｒ１１はシ
リカと吸着し水素結合に有効なカルボキシル基をクロメ
ートの塗料密着性に有効な最表面に確保するためにはポ
リアクリル酸／シリカ比を０．１〜１．０にする必要が
ある。ポリアクリル酸／シリカ比が０．１未満では塗料
密着性に有効なポリマー濃度を確保出来ない。１．０超
ではクロメート液の粘度がアップしガスナイフ等のコー
チング方法においてむらが発生しやすい。また、被膜自
体が水に対して膨潤しやすくなり耐食性が低下し色調も
有機膜の暗い感じの外観になり好ましくない。
本発明においては上塗塗料と接触するクロメート被膜の
最表層の組成を規定する。表面の組成を現在最も正確に
測定出来るオージェ分光分析によってＣ／ Ｓ Ｌの原
子％比を８〜４０に制御する。
最表層の組成を規定する。表面の組成を現在最も正確に
測定出来るオージェ分光分析によってＣ／ Ｓ Ｌの原
子％比を８〜４０に制御する。
Ｃ／ Ｓ ｉの原子％比が８未満では塗料密着性が不十
分である。４０超では耐食性が劣化する。もっとも好ま
しい比は２０〜３０であり耐食性を低下させることなく
塗料密着性に必要なカルボキシル基が確保出来る。第１
図に実施例１の処理方法で得た電気亜鉛めっき鋼板のオ
ージェ電子分光分析によるクロメート最表面のＣ／ Ｓ
ｉ原子％比と塗料密着性の関係をしめした。縦軸はメ
ラミンアルキッド焼付塗料（１２５’Ｃ２０分）２５ミ
クロン塗装した鋼板をＪＩＳ −２−７７７７のエリク
セン試験器にて９＋ｍ＋加工し接Ｍ剤付きテープにて剥
難した後目視評価（１０点満点で実際には８点以上で良
好と評価されている。）したものである。ポリアクリル
酸を含まないもしくはＣ／ Ｓ ｉの原子％比が８未満
のものは５点以下であるのに対しＣ／ Ｓ ｉの原子％
比８以上の材料は良好な塗料密着性を示した。 以下製
造方法について詳しく述べる。
分である。４０超では耐食性が劣化する。もっとも好ま
しい比は２０〜３０であり耐食性を低下させることなく
塗料密着性に必要なカルボキシル基が確保出来る。第１
図に実施例１の処理方法で得た電気亜鉛めっき鋼板のオ
ージェ電子分光分析によるクロメート最表面のＣ／ Ｓ
ｉ原子％比と塗料密着性の関係をしめした。縦軸はメ
ラミンアルキッド焼付塗料（１２５’Ｃ２０分）２５ミ
クロン塗装した鋼板をＪＩＳ −２−７７７７のエリク
セン試験器にて９＋ｍ＋加工し接Ｍ剤付きテープにて剥
難した後目視評価（１０点満点で実際には８点以上で良
好と評価されている。）したものである。ポリアクリル
酸を含まないもしくはＣ／ Ｓ ｉの原子％比が８未満
のものは５点以下であるのに対しＣ／ Ｓ ｉの原子％
比８以上の材料は良好な塗料密着性を示した。 以下製
造方法について詳しく述べる。
本発明は、クロムＭ、シリカゾル、りん酸およびポリア
クリル酸を主成分とするクロメート液をもちいる。クロ
ム酸は予め還元剤でＣｒ”／Ｃｒ”比を４／６〜６／４
に還元したクロム酸液（還元クロムａ）を用いる。この
場合１分解不十分の還元剤を極力少なくするため酸性で
高いクロム酸濃度液に還元剤を添加し時間をかけて調整
する。りん酸とクロム酸の濃厚溶液を用いても良い。還
元剤はでんぷん、果糖、蔗糖等の多糖類、Ｕ酸、蟻酸等
の有機酸、フェノール類、過酸化水素、亜りん酸、次亜
りん酸等の無機化合物を使用することが出来るＣ ｒ３
”／ ＣｒＧ＋比はクロメート被膜の溶解性に直接影響
する。また、外観色調や、耐食性。
クリル酸を主成分とするクロメート液をもちいる。クロ
ム酸は予め還元剤でＣｒ”／Ｃｒ”比を４／６〜６／４
に還元したクロム酸液（還元クロムａ）を用いる。この
場合１分解不十分の還元剤を極力少なくするため酸性で
高いクロム酸濃度液に還元剤を添加し時間をかけて調整
する。りん酸とクロム酸の濃厚溶液を用いても良い。還
元剤はでんぷん、果糖、蔗糖等の多糖類、Ｕ酸、蟻酸等
の有機酸、フェノール類、過酸化水素、亜りん酸、次亜
りん酸等の無機化合物を使用することが出来るＣ ｒ３
”／ ＣｒＧ＋比はクロメート被膜の溶解性に直接影響
する。また、外観色調や、耐食性。
↑料密着性に影響を与える。４／６未満では可溶性クロ
ムが多く、塗料密着性も十分なものが得られにくい。６
／４超では耐食性特に加工後の耐食性が不十分である。
ムが多く、塗料密着性も十分なものが得られにくい。６
／４超では耐食性特に加工後の耐食性が不十分である。
クロム酸の濃度はクロム付着Ｍ２０〜６０ｍｇ／ｒｒｒ
が均一に得られやすくかつ、性能バランスの良いクロメ
ート被膜を得るため無水クロム酸換算で５〜３０ ｇＩ
Ｑ 好ましくは１０〜１５ｇ／Ｑで用いる。
が均一に得られやすくかつ、性能バランスの良いクロメ
ート被膜を得るため無水クロム酸換算で５〜３０ ｇＩ
Ｑ 好ましくは１０〜１５ｇ／Ｑで用いる。
シリカゾルはクロム酸に対して１／２〜２／１もっとも
このましい範囲は １／１±０．２５添加する。水に均
一に分散したコロイダルシリカを使用する。シリカはア
モルファスで粒径は１〜５０ｎｆｆｉの球状コロイドも
しくは線状、塊状に凝集したコロイドが好ましい。シリ
カはクロメ−１〜の均一性、耐食性、Ｍ指紋性を向上さ
せまた。適量では塗料密着性を向上させるが多すぎると
溶接性、塗料密着性が劣化する。りん酸は、クロム酸に
たいして１／２〜２／１．最も好ましい範囲はｌ／１〜
１．５／１ に調合する。りん酸の作用はめっき表面
を軽度にエツチングし濡れ性を向上させ色調を無色系統
にすることにより均一な外観を提供する。更にめっき表
面に可溶性のりん酸塩を形成し耐食性を飛躍的に改善さ
せる。しかしながら、りん酸の添加によって塗料密着性
が著しく劣化する。
このましい範囲は １／１±０．２５添加する。水に均
一に分散したコロイダルシリカを使用する。シリカはア
モルファスで粒径は１〜５０ｎｆｆｉの球状コロイドも
しくは線状、塊状に凝集したコロイドが好ましい。シリ
カはクロメ−１〜の均一性、耐食性、Ｍ指紋性を向上さ
せまた。適量では塗料密着性を向上させるが多すぎると
溶接性、塗料密着性が劣化する。りん酸は、クロム酸に
たいして１／２〜２／１．最も好ましい範囲はｌ／１〜
１．５／１ に調合する。りん酸の作用はめっき表面
を軽度にエツチングし濡れ性を向上させ色調を無色系統
にすることにより均一な外観を提供する。更にめっき表
面に可溶性のりん酸塩を形成し耐食性を飛躍的に改善さ
せる。しかしながら、りん酸の添加によって塗料密着性
が著しく劣化する。
ポリアクリル酸は塗料密着性を改善するために添加する
。ポリアクリル酸はクロメート液中にシリカとの比が０
．１／１〜１／１好ましくは０．２／１−０．５／１の
範囲で加える。ポリアクリル酸の効果は重合度が極めて
重要であり１分子量が５万〜２５万好ましくは１０±２
万のポリマーを用いる。添加量および分子量をあげると
塗料密着性の改善効果が大きいが、反対に耐食性および
外観むらが発生しやすい。以上述べたクロメート液を亜
鉛系めっき鋼板の表面にスプレーもしくは浸漬等の方法
で接触させた後カスナイフ、ロール絞りで付着量を調節
する。或いはロールコータ−あるいは静電塗布により直
接クロメート液を塗布する。
。ポリアクリル酸はクロメート液中にシリカとの比が０
．１／１〜１／１好ましくは０．２／１−０．５／１の
範囲で加える。ポリアクリル酸の効果は重合度が極めて
重要であり１分子量が５万〜２５万好ましくは１０±２
万のポリマーを用いる。添加量および分子量をあげると
塗料密着性の改善効果が大きいが、反対に耐食性および
外観むらが発生しやすい。以上述べたクロメート液を亜
鉛系めっき鋼板の表面にスプレーもしくは浸漬等の方法
で接触させた後カスナイフ、ロール絞りで付着量を調節
する。或いはロールコータ−あるいは静電塗布により直
接クロメート液を塗布する。
塗布後直ちに好ましくは１０秒以内に熱風もしくは加熱
炉等の手段で到達板温４０〜１００℃に加熱する。４０
℃未満では皮膜の硬化が不十分である。１００℃超では
クロメート被膜にクラックが発生する。また、１００℃
超ではポリアクリル酸がクロム酸により酸化分解し塗料
密着性およびｉ！ｊｔ食性に有効なＣｒ’＋が減少する
ため十分な耐食性が得られ難い。
炉等の手段で到達板温４０〜１００℃に加熱する。４０
℃未満では皮膜の硬化が不十分である。１００℃超では
クロメート被膜にクラックが発生する。また、１００℃
超ではポリアクリル酸がクロム酸により酸化分解し塗料
密着性およびｉ！ｊｔ食性に有効なＣｒ’＋が減少する
ため十分な耐食性が得られ難い。
クロメート液の酸性度はめっき表面との反応および液安
定性においてｐｉ（＝１〜３が好ましい。
定性においてｐｉ（＝１〜３が好ましい。
また、クロメート液を建浴する時シリカとの吸着反応を
抑えるためポリアクリル酸を最後に添加することが好ま
しい。
抑えるためポリアクリル酸を最後に添加することが好ま
しい。
以下、実施例を述べる。
実施例における条件
（１）処理方法
冷延鋼帯（０，８ｍｍＸ９１４ｍ）を公知の方法でめっ
きした後、クロメート液をスプレーして塗布し、ガスナ
イフにてクロム付着量を調節した。直ちに３秒間直火炉
中を通過せしめ加熱した。到達板温は炉の出側にて測定
した。
きした後、クロメート液をスプレーして塗布し、ガスナ
イフにてクロム付着量を調節した。直ちに３秒間直火炉
中を通過せしめ加熱した。到達板温は炉の出側にて測定
した。
（２）被膜の分析
化学分析法によって検量線を作成した蛍光エックス線に
て測定した。全クロム、シリカ、りん酸はほとんど液組
成に等しかった。ポリアクリル酸については炭素を化学
分析で測定しポリアクリル酸／Ｃの係数を乗じて定量し
た。不溶性Ｃｒ （Ｉｎｓ。
て測定した。全クロム、シリカ、りん酸はほとんど液組
成に等しかった。ポリアクリル酸については炭素を化学
分析で測定しポリアクリル酸／Ｃの係数を乗じて定量し
た。不溶性Ｃｒ （Ｉｎｓ。
Ｃｒ）および可溶性Ｃｒ（Ｓｏｌ、Ｃｒ）は得られたク
ロメート処理被膜付きめっき鋼板を沸騰水中で３０分浸
漬して溶解したＣｒを可溶性Ｃｒ、 ｆｌｊ解しなかっ
たＣｒを塩酸で全て溶解し測定し不溶性Ｃｒとして本発
明では定義する。
ロメート処理被膜付きめっき鋼板を沸騰水中で３０分浸
漬して溶解したＣｒを可溶性Ｃｒ、 ｆｌｊ解しなかっ
たＣｒを塩酸で全て溶解し測定し不溶性Ｃｒとして本発
明では定義する。
（３）最表面のＣ／ＳｉＯ，比はオージェ電子分光分析
にて表面を銀を基準にしてＳｉ、Ｃｒ、Ｐ、○。
にて表面を銀を基準にしてＳｉ、Ｃｒ、Ｐ、○。
Ｃを測定しオージェ指定の方法で原子百分率を計算し、
Ｃ／Ｓｉ を算出した。
Ｃ／Ｓｉ を算出した。
（４）評価方法
ａ）塗料密着性：市販のメラミンアルキッド焼付塗料を
バーコーターにて乾燥土膜厚を２５μ狙いで塗装したの
ち１２５℃２０分焼き付は塗装板を作成した。ついで、
ＪＩＳ−Ｚ−７７７７に指定されているエリクセン試
験方法に準じて９ｍ絞った後、粘着テープにて剥離し外
観を目視にて評価した。評点：１（１００％剥離）・・
・５（３０％剥離）・・・１０（剥離ゼロ）密着性とし
ては評点８以上が必要。
バーコーターにて乾燥土膜厚を２５μ狙いで塗装したの
ち１２５℃２０分焼き付は塗装板を作成した。ついで、
ＪＩＳ−Ｚ−７７７７に指定されているエリクセン試
験方法に準じて９ｍ絞った後、粘着テープにて剥離し外
観を目視にて評価した。評点：１（１００％剥離）・・
・５（３０％剥離）・・・１０（剥離ゼロ）密着性とし
ては評点８以上が必要。
ｂ）＃食性： ＪＩＳ−Ｚ−２３７１規定の塩水噴霧試
験により錆が５％発生した時間（Ｈｒｓ）で評価した。
験により錆が５％発生した時間（Ｈｒｓ）で評価した。
Ｃ）溶接性：直径６Ｒ１の銅１！極で試験片を挾み圧力
５０ｋｇの条件下で電気抵抗を測定した。１０００μΩ
以下、５００μΩ以下が１ましい。
５０ｋｇの条件下で電気抵抗を測定した。１０００μΩ
以下、５００μΩ以下が１ましい。
ｄ）耐指紋性：官能試験で行なった。評点＝１（激しく
目立つ）２（指紋が見える）３（はとんど見えない） ｅ）ＹＩ値： ＪＩＳ−７１０３で規定されている黄色
度を色差計にて測定したｘｙｚ値から計算した。数値が
大きいほど黄色度が強い。本発明では少なくともマイナ
ス値が望ましい。
目立つ）２（指紋が見える）３（はとんど見えない） ｅ）ＹＩ値： ＪＩＳ−７１０３で規定されている黄色
度を色差計にて測定したｘｙｚ値から計算した。数値が
大きいほど黄色度が強い。本発明では少なくともマイナ
ス値が望ましい。
ｆ）外観：目視評価
その他：ポリアクリル酸の分子量はＧ Ｃ−Ｍ Ａ Ｓ
Ｓ（質量分析°計）および極限粘度から測定した。
Ｓ（質量分析°計）および極限粘度から測定した。
実施例１
電気亜鉛めっきを３μ行なった後、第１表に示すクロメ
ート液（モ均粒径２０ｎｍのシリカゾルを使用）を用い
て処理した。結果を同表に示す。−１ｎｌはポリアクリ
ル酸を添加しない比較例で耐食性等良好な性能を示すが
塗料密着性が評点４と低くバランスが悪い、Ｎａ２，３
，４．５はポリアクリル酸をポリアクリル酸／Ｓｉｏ２
比を０．１〜１．０になるように添加した本発明例であ
る。オージェによるＣ ／ Ｓ ｉ比が２０以上で耐食
性、塗料密着性のバランスの良い性能が得られた。Ｎａ
６，７，８゜９はＳｉＯ２の添加量の効果を実施した本
発明例である。オージェによるＣ ／ Ｓ ｊ比がＳｉ
Ｏ□の添加量に反比例して低くなるが８以上あり塗料密
着性は良好であった。しかし、ＮＱＩｏ、１１はポリア
クリル酸／ＳｉＯ２比が０．１未満の比較例で塗料密着
性は目標以下であった。Ｎａ １２〜１４はクロム付着
量の効果を実施した例である。Ｎα１２゜１３は本発明
例で実用性能を満足しているがＮα１４はクロム付着量
が低すぎるため耐食性が不十分である。Ｎａ １５はポ
リアクリル酸を本発明の範囲以上に添加した比較例で外
観が不均一であった。
ート液（モ均粒径２０ｎｍのシリカゾルを使用）を用い
て処理した。結果を同表に示す。−１ｎｌはポリアクリ
ル酸を添加しない比較例で耐食性等良好な性能を示すが
塗料密着性が評点４と低くバランスが悪い、Ｎａ２，３
，４．５はポリアクリル酸をポリアクリル酸／Ｓｉｏ２
比を０．１〜１．０になるように添加した本発明例であ
る。オージェによるＣ ／ Ｓ ｉ比が２０以上で耐食
性、塗料密着性のバランスの良い性能が得られた。Ｎａ
６，７，８゜９はＳｉＯ２の添加量の効果を実施した本
発明例である。オージェによるＣ ／ Ｓ ｊ比がＳｉ
Ｏ□の添加量に反比例して低くなるが８以上あり塗料密
着性は良好であった。しかし、ＮＱＩｏ、１１はポリア
クリル酸／ＳｉＯ２比が０．１未満の比較例で塗料密着
性は目標以下であった。Ｎａ １２〜１４はクロム付着
量の効果を実施した例である。Ｎα１２゜１３は本発明
例で実用性能を満足しているがＮα１４はクロム付着量
が低すぎるため耐食性が不十分である。Ｎａ １５はポ
リアクリル酸を本発明の範囲以上に添加した比較例で外
観が不均一であった。
Ｎα１６，１７，１８．１９はポリアクリル酸の分子量
を比較した例である。Ｎ（１１６，１７は分子量が低く
密着性が目標以下である。Ｎα１８は本発明で実用性能
内であった。比較例のＮα１９は分子量が大きすぎ液の
粘性により外観が著しく劣化した。
を比較した例である。Ｎ（１１６，１７は分子量が低く
密着性が目標以下である。Ｎα１８は本発明で実用性能
内であった。比較例のＮα１９は分子量が大きすぎ液の
粘性により外観が著しく劣化した。
実施例２
電気亜鉛めっきを３μめっきした後、第２表のクロメー
ト処理（平均粒径２０ｎｍのシリカゾルを使用）を行な
い評価した。
ト処理（平均粒径２０ｎｍのシリカゾルを使用）を行な
い評価した。
Ｎａ ２０〜２２はクロム酸の還元率が本発明の範囲よ
り低い比較例である。可溶性クロムが多く塗料密着性も
不十分であろた。Ｎα２３〜２５は本発明範囲の例で良
好な結果を示した。Ｎａ２６は還元率が高すぎ耐食性が
良くなかった。Ｎｕ ２７〜２９はクロム酸の濃度を比
較した本発明例で実用性能を満足している。Ｎａ ３０
は外観にむらが若干発生していた。
り低い比較例である。可溶性クロムが多く塗料密着性も
不十分であろた。Ｎα２３〜２５は本発明範囲の例で良
好な結果を示した。Ｎａ２６は還元率が高すぎ耐食性が
良くなかった。Ｎｕ ２７〜２９はクロム酸の濃度を比
較した本発明例で実用性能を満足している。Ｎａ ３０
は外観にむらが若干発生していた。
実施例３
溶融亜鉛めっき２５μめっきした後、実施例１のＮａ４
のクロメート処理を行なった。Ｃ／ Ｓ ｉは２４で、
性能試験結果は塗料密着性が９点、耐食性は２４０時間
、均一外観の良好なりロメート処理めっき鋼板を得た。
のクロメート処理を行なった。Ｃ／ Ｓ ｉは２４で、
性能試験結果は塗料密着性が９点、耐食性は２４０時間
、均一外観の良好なりロメート処理めっき鋼板を得た。
実施例４
溶融亜鉛めっき２５μめっきした後、シリカゾルの粒径
が５，５０ｎｍの異なる実施例１のＮｎ４のクロメート
処理を行なった。Ｃ／Ｓｉは２０および２４で、性能試
験結果は塗料密着性が９および８点、耐食性は２４０時
間、外観は５点および３点のほぼ均一の良好なりロメー
ト処理めっき鋼板を得た。
が５，５０ｎｍの異なる実施例１のＮｎ４のクロメート
処理を行なった。Ｃ／Ｓｉは２０および２４で、性能試
験結果は塗料密着性が９および８点、耐食性は２４０時
間、外観は５点および３点のほぼ均一の良好なりロメー
ト処理めっき鋼板を得た。
実施例５
１２％ニッケル亜鉛合金３μめっき、５％アルミニウム
亜鉛合金めっき鋼板に実施例１のＮα４のクロメート処
理を行なった。Ｃ／ Ｓ ｉはいずれも２０以上であり
、塗料密着性は９点であった。耐食性は塩水噴霧試験で
白鯖の発生を認めなかった。
亜鉛合金めっき鋼板に実施例１のＮα４のクロメート処
理を行なった。Ｃ／ Ｓ ｉはいずれも２０以上であり
、塗料密着性は９点であった。耐食性は塩水噴霧試験で
白鯖の発生を認めなかった。
（発明の効果）
本発明により従来の処理工程が簡略化されコストを安く
且つ性能の優れた製品が提供されることになる。また、
耐食性、塗料密着性、接合性に優れているので広範囲の
用途に適用できる。さらに、クロメート被膜薄く電気抵
抗が小さいことから電気製品分野で有利である。
且つ性能の優れた製品が提供されることになる。また、
耐食性、塗料密着性、接合性に優れているので広範囲の
用途に適用できる。さらに、クロメート被膜薄く電気抵
抗が小さいことから電気製品分野で有利である。
第１図は実施例１の方法で処理したクロメ−１〜被膜の
最表面をオージェ電子分光で炭素およびシリコンの原子
百分率を測定し炭素とシリコンの比（Ｃ／Ｓｉ）と塗料
密着性の関係を示したものである。Ｃ／ Ｓ ｉ比が８
以上で良好な塗料密着性（８点以上）が得られた。Ｃ／
Ｓ ｉ比が・１以下では密着性が不十分である。
最表面をオージェ電子分光で炭素およびシリコンの原子
百分率を測定し炭素とシリコンの比（Ｃ／Ｓｉ）と塗料
密着性の関係を示したものである。Ｃ／ Ｓ ｉ比が８
以上で良好な塗料密着性（８点以上）が得られた。Ｃ／
Ｓ ｉ比が・１以下では密着性が不十分である。
Claims (4)
- （１）亜鉛系めっき鋼板の表面にクロメート液を塗布し
乾燥することによって得られるクロメート被膜が、［１
］不溶性Ｃｒ／可溶性Ｃｒの比が７０／３０／〜９５／
５でＣｒ換算２０〜６０ｍｇ／ｍ＾２の付着量［２］Ｓ
ｉＯ＿２／Ｃｒ（クロム酸換算）比が１／２〜２／１の
アモルファスシリカ［３］Ｈ＿３ＰＯ＿４／Ｃｒ（クロ
ム酸換算）比が１／２〜２／１のりん酸化合物［４］ポ
リアクリル酸／ＳｉＯ＿２比が０．１〜１．０のポリア
クリル酸を主成分として構成され、且つ、クロメート被
膜の最表面層のＣ／Ｓｉ原子％比が８〜４０であること
を特徴とする塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理
亜鉛系めっき鋼板 - （２）予めＣｒ＾３＾＋／Ｃｒ＾６＾＋比が４／６〜６
／４に還元されたクロム酸をＣｒＯ＿３換算で５〜３０
ｇ／ｌ、全クロム酸をＣｒＯ＿３としてシリカゾルをＳ
ｉＯ＿２／ＣｒＯ＿３比が１／２〜２／１、Ｈ＿３ＰＯ
＿４／Ｃｒ（クロム酸換算）比が１／２〜２／１の正り
ん酸、分子量が５万〜２５万のポリアクリル酸をポリア
クリル酸／ＳｉＯ＿２比が０．１〜１．０の水溶液を亜
鉛系めっき鋼板の表面にＣｒ換算で２０〜６０ｍｇ／ｍ
＾２塗布したのち到達板温４０〜１００℃に乾燥するこ
とを特徴とする塗料密着性に優れた耐食性クロメート処
理亜鉛系めっき鋼板の製造方法 - （３）シリカゾルが粒径２〜５０ｎｍの球形もしくは凝
集したＳｉＯ＿２である第２項記載の塗料密着性に優れ
た耐食性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法 - （４）予めＣｒ＾３＾＋／Ｃｒ＾６＾＋比が４／６〜６
／４に還元されたクロム酸をＣｒＯ＿３換算で５〜３０
ｇ／ｌ、全クロム酸をＣｒＯ＿３としてシリカゾルをＳ
ｉＯ＿２／ＣｒＯ＿３比が１／２〜２／１、Ｈ＿３ＰＯ
＿４／Ｃｒ（クロム酸換算）比が１／２〜２／１の正り
ん酸、分子量が５万〜２５万のポリアクリル酸をポリア
クリル酸／ＳｉＯ＿２比が０．１〜１．０ｐＨ＝１〜３
の水溶液を亜鉛系めっき鋼板の表面に塗布しＣｒ換算で
２０〜６０ｍｇ／ｍ＾２にガスナイフで付着量制御した
のち１０秒以内に到達板温４０〜１００℃に乾燥するこ
とを特徴とする塗料密着性に優れた耐食性クロメート処
理亜鉛系めっき鋼板の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63318621A JP2711559B2 (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | 塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63318621A JP2711559B2 (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | 塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02163385A true JPH02163385A (ja) | 1990-06-22 |
| JP2711559B2 JP2711559B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=18101180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63318621A Expired - Fee Related JP2711559B2 (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | 塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2711559B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102339466B1 (ko) * | 2019-10-22 | 2021-12-15 | 일진머티리얼즈 주식회사 | 그래핀용 전해동박 및 그의 제조방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63270480A (ja) * | 1987-04-27 | 1988-11-08 | Nippon Steel Corp | メツキ鋼板の有機複合クロメ−ト処理方法 |
-
1988
- 1988-12-19 JP JP63318621A patent/JP2711559B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63270480A (ja) * | 1987-04-27 | 1988-11-08 | Nippon Steel Corp | メツキ鋼板の有機複合クロメ−ト処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2711559B2 (ja) | 1998-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPWO2003085171A1 (ja) | 耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板 | |
| WO2019225765A1 (ja) | 表面処理鋼板 | |
| US6294262B1 (en) | Composition and process for anticorrosive treatment of non-ferrous metal | |
| JP4645470B2 (ja) | 潤滑性、接着性に優れた亜鉛系めっき鋼板及びその製造方法 | |
| JP2711559B2 (ja) | 塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 | |
| JPH049477A (ja) | 塗料密着性の優れた耐食性クロメート処理めっき鋼材とその製造方法 | |
| JPH0368115B2 (ja) | ||
| JPH01123081A (ja) | 耐スクラッチ性に優れた化成皮膜付プレコート金属板の製造方法 | |
| JPS63270480A (ja) | メツキ鋼板の有機複合クロメ−ト処理方法 | |
| JPH049478A (ja) | 塗料密着性に優れた耐食性クロメート処理めっき鋼材とその製造方法 | |
| JPS63178873A (ja) | 耐食性および塗装性に優れたクロメ−ト処理メツキ鋼板の製造方法 | |
| JPH02282485A (ja) | 黒色亜鉛めっき鋼板の製造方法 | |
| CN112480724A (zh) | 热镀铝锌板专用无机处理液及热镀铝锌板的制备方法 | |
| JPH0776783A (ja) | 塗布クロメート処理浴及び表面処理鋼板 | |
| JPH08983B2 (ja) | 耐食性に優れたクロメ−ト処理方法 | |
| JPS5931872A (ja) | 亜鉛被覆鋼材のクロメ−ト処理方法 | |
| JPS63310975A (ja) | 表面特性の優れた白色クロメ−ト処理方法 | |
| JPH01130762A (ja) | 耐指紋性、導電性に優れた耐食性表面処理鋼板の製造方法 | |
| JP2805211B2 (ja) | 樹脂複合クロメート処理めっき鋼材とその製造方法 | |
| JPH0159356B2 (ja) | ||
| JPH01210088A (ja) | クロメート処理メッキ鋼板とその製造方法 | |
| CN118703920A (zh) | 一种表面性能优良的合金化热镀锌钢板及其制造方法 | |
| JP3055154B2 (ja) | 耐食性、耐指紋性、潤滑性および耐傷付性に優れたクロメート処理金属板の製造方法 | |
| JPH09263956A (ja) | 色調が安定した黒色化亜鉛めっき鋼板 | |
| JPS5884980A (ja) | 溶接性塗装鋼板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |