JPH0216400B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0216400B2 JPH0216400B2 JP59105430A JP10543084A JPH0216400B2 JP H0216400 B2 JPH0216400 B2 JP H0216400B2 JP 59105430 A JP59105430 A JP 59105430A JP 10543084 A JP10543084 A JP 10543084A JP H0216400 B2 JPH0216400 B2 JP H0216400B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin
- electrodeposition
- acid
- electrodeposition coating
- Prior art date
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の利用分野）
本発明は、メツキ面の表面仕上げ用電着塗装方
法に関する。 詳しく述べると、表面に金、ニツケル、スズ、
銅、クロム、亜鉛及びこれらの合金よりなる金属
のメツキ層を形成した金属物品を水系エマルジヨ
ン型電着塗料で電着塗装する方法に関する。 （従来技術） 従来、金属メツキは下地金属に耐食性を付与
し、さらに高級な美観性を得るために施されてい
る。 しかし、金属メツキ面には無数のピンホール状
の微細孔が存在し、この微細孔からの錆の発生を
防ぐため有機質皮膜による金属メツキ面の表面被
覆が行なわれている。被覆手段として特に電着塗
装は、前記微細孔の密封及び均一な有機皮膜層を
形成するため有利である。ところが、電着塗装手
段であつてもアニオン型電着塗料を使用すると、
金属メツキ面を形成した金属物品を陽極とするた
め、直流電解によりメツキ金属の電解溶出が発生
し、この結果溶出した金属イオンが有機皮膜中に
混在し皮膜の着色や縮み現象を生じ、さらにメツ
キ層との密着性にも劣るものであつた。したがつ
て、メツキ層を形成した金属物品に電着塗装を施
す場合は、もつぱらカチオン型電着塗料を使用
し、被塗物を陰極として電着塗装が行なわれてい
る。 しかし、カチオン電着塗装は、前記のアニオン
電着塗装のように、メツキ金属の電解溶出は発生
しないものの、陰極ガスの発生量が多くなり、
又、塗料には酸中和剤を使用するため、耐候性、
耐食性に優れるメラミン架橋剤が使用できず、各
種性能が劣る電着塗膜しか得られないのが現状で
ある。従つて、表面仕上げ用としては、不適であ
り、アニオン電着塗料によるメツキ面の表面仕上
用電着塗装方法の開発が要望されていた。 （発明の目的） 本発明は、従来好ましくないとされていたアニ
オン型電着塗料を使用して表面にメツキ層を形成
した金属物品を陽極として表面仕上げ用電着塗装
を施すことを目的とするものである。 本発明者は、この目的を達成するため種々研究
の結果、特定のアニオン型電着塗料を使用し短時
間の電着塗装を行うことにより従来の欠点の無い
優れた電着塗装が形成されるという知見を得て本
発明を完成したものである。 （発明の構成） 本発明の構成を概説すると、表面にメツキ層を
形成した金属物品を陽極として電着塗装するにあ
たり、(A)酸価10〜30を有するアクリル系ポリカル
ボン酸樹脂及び(B)アミノ系樹脂を塗膜形成主成分
とする水系エマルジヨン型電着塗料中で５〜60秒
間直流通電することを特徴とするメツキ面の表面
仕上げ用電着塗装方法である。 本発明をより詳細に説明すると、表面仕上げ用
電着塗装方法に使用する電着塗料は、酸価10〜30
を有するアクリル系ポリカルボン酸樹脂及びアミ
ノ系樹脂を塗膜形成主成分とするアニオン性水系
エマルジヨンである。 アクリル系ポリカルボン酸樹脂は、エチレン性
不飽和カルボン酸とこれと共重合可能な他のエチ
レン性不飽和単量体とを共重合して得られるもの
である。 適当なα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の
例は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、メ
サコン酸等の単独あるいは混合物あるいは少なく
とも１個のカルボキシル基を有するそれらの官能
性誘導体例えば、不飽和の重合性のジ−又はポリ
−カルボン酸の部分的エステル又はアミドであ
る。 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸と共重合
可能な単量体の例としては、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸のエステル例えばアルキル及び
オキシアルキルエステル、またアミド等の誘導
体、並びに不飽和ジ−又はポリ−カルボン酸の遊
離のカルボキシル基を含有していない誘導体、例
えば、ジエチルマレート、ジブチルマレエートな
どがある。他の重合性のビニル又はビニリデン化
合物例えばスチレン、アルキルスチレン、アクリ
ロニトリルなども使用することができる。 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステルの例としては、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピル
アクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウ
リルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ス
テアリルアクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ヘプチルアクリレート、ヘプチ
ルメタクリレートなどがある。また、α，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキル
またはアルコキシアルキルエステル及びα，β−
エチレン性不飽和カルボン酸アミド又はα，β−
エチレン性不飽和カルボン酸アミド誘導体として
は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、アクリルアミド、ジエチレングリコールモノ
アクリレート、ジエチレングリコールメタクリレ
ート、メタクリルアミド、メチロールアクリルア
ミド、メチロールメタクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミドな
どがある。 これらの単量体を適当に組合せ、有機溶媒及び
重合触媒の存在下で共重合反応を行なう。 ただし、えられるアクリル系ポリカルボン酸樹
脂の酸価が10〜30となるようα，β−エチレン性
不飽和カルボン酸の量を適当に選ぶ必要がある。 これは、酸価が10未満であるとアクリル系ポリ
カルボン酸樹脂を均一かつ安定に分散させること
が困難となり、一方、30を越えると、メツキ面へ
の塗膜の密着性が劣るため好ましくない。 一方、アミノ系樹脂は、該アクリル系ポリカル
ボン酸樹脂の架橋剤として作用するもので、メラ
ミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、尿
素樹脂等があるが、特にメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールなどの一種又は二
種以上の一価アルコールにより少なくとも部分的
にエーテル化をした水難溶性のメチロールメラミ
ンを使用することが好ましい。 アクリル系ポリカルボン酸樹脂とアミノ系樹脂
との配合割合は、アクリル系ポリカルボン酸樹脂
30〜90重量部に対しアミノ系樹脂70〜10重量部と
なる範囲が適当である。 アクリル系ポリカルボン酸樹脂は、カルボキシ
ル基の少なくとも一部を塩基化合物によつて中和
し、これを水に分散させて水系エマルジヨンとす
る。 本発明で使用するアニオン型電着塗料は、該水
系エマルジヨンの塗膜形成成分が３〜20重量％と
なるよう水で希釈して使用する。 本発明の対象とする金属物品は、表面に金、ニ
ツケル、スズ、銅、クロム、亜鉛及びこれらの合
金よりなる金属メツキ層を形成したものである。 この金属物品を電着塗装する方法は、まず金属
物品を陽極として、水系エマルジヨン型電着塗料
中に浸漬し、対極との間に直流電圧30〜300ボル
トを印加し、５〜60秒好ましくは10〜30秒間通電
を行ない、ついで塗料中より引上げ十分に水洗し
た後150〜200℃で15〜30分加熱乾燥してなされ
る。 本発明では、電着塗装における通電時間が60秒
より長くなると電着塗膜と金属メツキ層との密着
性や塗膜外観が劣るため好ましくない。 以下、本発明をより具体的に説明するために実
施例を示す。ただし、部数は重量部を示す。 電着塗料原液Ａの調製 かくはん機、温度計及び還流冷却器を備えた反
応容器に、メタクリル酸４部、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート15部、エチルアクリレート30
部、メチルメタクリレート46部、スチレン５部、
ブチルセロソルブ24部、イソプロピルアルコール
30部及びアゾビスイソブチロニトリル1.5部を仕
込み、還流温度下で６時間かくはんした。得られ
たアクリル系ポリカルボン酸樹脂の酸価は26であ
つた。次に、メラミン樹脂（商品名 サメメル
1116 米国ACC社製）42部、トリエチルアミン
3.8部、イソプロピルアルコール12部及び脱イオ
ン水72.2部を添加し30分かくはんして樹脂固形分
50重量％の電着塗料原液Ａを調製した。 電着塗料原液Ｂの調製 かくはん機、温度計及び還流冷却器を備えた反
応容器に、メタクリル酸2.4部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート20部、エチルアクリレート
35部、メチルメタクリレート43部、ブチルセロソ
ルブ24部、イソプロピルアルコール30部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル1.5部を仕込み、還流温
度下で、６時間かくはんした。得られたアクリル
系ポリカルボン酸樹脂の酸価は16であつた。 次にメラミン樹脂（商品名 サイメチル1116
米国ACC社製）42部、トリエチルアミン2.5部、
イソプロピルアルコール12部及び脱イオン水73.5
部を添加し、30分かくはんして樹脂固形分50重量
％の電着塗料原液Ｂを調製した。 電着塗料原液Ｃの調製 かくはん機、温度計及び還流冷却器を備えた反
応容器に、アクリル酸６部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート15部、エチルアクリレート35
部、メチルメタクリレート44部、ブチルセロソル
ブ24部、イソプロピルアルコール30部及びアゾビ
スイソブチロニトリル1.5部を仕込み、還流温度
下で６時間かくはんした。得られたアクリル系ポ
リカルボン酸樹脂の酸価は46であつた。 次に、メラミン樹脂（商品名 サイメル1116
米国ACC社製）42部、トリエチルアミン６部、
イソプロピルアルコール12部及び脱イオン水70部
を添加し、30分かくはんして樹脂固形分50重量％
の電着塗料原液Ｃを調製した。 実施例 電着塗料原液Ａ〜Ｃを、樹脂固形分10〜15重量
％となるようそれぞれ脱イオン水を添加し、十分
かくはんを行なつて電着塗料を調製した。 これらの塗料中で、表面に各種メツキ層を形成
した鉄板を陽極とし、対極にステンレス板を結線
し、直流電解を行なつた。ついで、該鉄板を電着
塗料中より引上げ、十分に水洗を行つた後、170
℃で30分間加熱乾燥した。電着塗装条件及び電着
塗装仕上りは、第１表に示す通りであつた。ただ
し、電着塗膜の評価は次のようにして行なつた。 密着性：JISK−5400、6.15項の碁盤目試験に準
じた。 外観：目視により判定した。 膜透明感：目視により判定した。 ただし、◎……非常に優れる 〇……良好 △……やや劣る ×……不良 【表】
法に関する。 詳しく述べると、表面に金、ニツケル、スズ、
銅、クロム、亜鉛及びこれらの合金よりなる金属
のメツキ層を形成した金属物品を水系エマルジヨ
ン型電着塗料で電着塗装する方法に関する。 （従来技術） 従来、金属メツキは下地金属に耐食性を付与
し、さらに高級な美観性を得るために施されてい
る。 しかし、金属メツキ面には無数のピンホール状
の微細孔が存在し、この微細孔からの錆の発生を
防ぐため有機質皮膜による金属メツキ面の表面被
覆が行なわれている。被覆手段として特に電着塗
装は、前記微細孔の密封及び均一な有機皮膜層を
形成するため有利である。ところが、電着塗装手
段であつてもアニオン型電着塗料を使用すると、
金属メツキ面を形成した金属物品を陽極とするた
め、直流電解によりメツキ金属の電解溶出が発生
し、この結果溶出した金属イオンが有機皮膜中に
混在し皮膜の着色や縮み現象を生じ、さらにメツ
キ層との密着性にも劣るものであつた。したがつ
て、メツキ層を形成した金属物品に電着塗装を施
す場合は、もつぱらカチオン型電着塗料を使用
し、被塗物を陰極として電着塗装が行なわれてい
る。 しかし、カチオン電着塗装は、前記のアニオン
電着塗装のように、メツキ金属の電解溶出は発生
しないものの、陰極ガスの発生量が多くなり、
又、塗料には酸中和剤を使用するため、耐候性、
耐食性に優れるメラミン架橋剤が使用できず、各
種性能が劣る電着塗膜しか得られないのが現状で
ある。従つて、表面仕上げ用としては、不適であ
り、アニオン電着塗料によるメツキ面の表面仕上
用電着塗装方法の開発が要望されていた。 （発明の目的） 本発明は、従来好ましくないとされていたアニ
オン型電着塗料を使用して表面にメツキ層を形成
した金属物品を陽極として表面仕上げ用電着塗装
を施すことを目的とするものである。 本発明者は、この目的を達成するため種々研究
の結果、特定のアニオン型電着塗料を使用し短時
間の電着塗装を行うことにより従来の欠点の無い
優れた電着塗装が形成されるという知見を得て本
発明を完成したものである。 （発明の構成） 本発明の構成を概説すると、表面にメツキ層を
形成した金属物品を陽極として電着塗装するにあ
たり、(A)酸価10〜30を有するアクリル系ポリカル
ボン酸樹脂及び(B)アミノ系樹脂を塗膜形成主成分
とする水系エマルジヨン型電着塗料中で５〜60秒
間直流通電することを特徴とするメツキ面の表面
仕上げ用電着塗装方法である。 本発明をより詳細に説明すると、表面仕上げ用
電着塗装方法に使用する電着塗料は、酸価10〜30
を有するアクリル系ポリカルボン酸樹脂及びアミ
ノ系樹脂を塗膜形成主成分とするアニオン性水系
エマルジヨンである。 アクリル系ポリカルボン酸樹脂は、エチレン性
不飽和カルボン酸とこれと共重合可能な他のエチ
レン性不飽和単量体とを共重合して得られるもの
である。 適当なα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の
例は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、メ
サコン酸等の単独あるいは混合物あるいは少なく
とも１個のカルボキシル基を有するそれらの官能
性誘導体例えば、不飽和の重合性のジ−又はポリ
−カルボン酸の部分的エステル又はアミドであ
る。 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸と共重合
可能な単量体の例としては、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸のエステル例えばアルキル及び
オキシアルキルエステル、またアミド等の誘導
体、並びに不飽和ジ−又はポリ−カルボン酸の遊
離のカルボキシル基を含有していない誘導体、例
えば、ジエチルマレート、ジブチルマレエートな
どがある。他の重合性のビニル又はビニリデン化
合物例えばスチレン、アルキルスチレン、アクリ
ロニトリルなども使用することができる。 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステルの例としては、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピル
アクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウ
リルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ス
テアリルアクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ヘプチルアクリレート、ヘプチ
ルメタクリレートなどがある。また、α，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキル
またはアルコキシアルキルエステル及びα，β−
エチレン性不飽和カルボン酸アミド又はα，β−
エチレン性不飽和カルボン酸アミド誘導体として
は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、アクリルアミド、ジエチレングリコールモノ
アクリレート、ジエチレングリコールメタクリレ
ート、メタクリルアミド、メチロールアクリルア
ミド、メチロールメタクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミドな
どがある。 これらの単量体を適当に組合せ、有機溶媒及び
重合触媒の存在下で共重合反応を行なう。 ただし、えられるアクリル系ポリカルボン酸樹
脂の酸価が10〜30となるようα，β−エチレン性
不飽和カルボン酸の量を適当に選ぶ必要がある。 これは、酸価が10未満であるとアクリル系ポリ
カルボン酸樹脂を均一かつ安定に分散させること
が困難となり、一方、30を越えると、メツキ面へ
の塗膜の密着性が劣るため好ましくない。 一方、アミノ系樹脂は、該アクリル系ポリカル
ボン酸樹脂の架橋剤として作用するもので、メラ
ミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、尿
素樹脂等があるが、特にメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールなどの一種又は二
種以上の一価アルコールにより少なくとも部分的
にエーテル化をした水難溶性のメチロールメラミ
ンを使用することが好ましい。 アクリル系ポリカルボン酸樹脂とアミノ系樹脂
との配合割合は、アクリル系ポリカルボン酸樹脂
30〜90重量部に対しアミノ系樹脂70〜10重量部と
なる範囲が適当である。 アクリル系ポリカルボン酸樹脂は、カルボキシ
ル基の少なくとも一部を塩基化合物によつて中和
し、これを水に分散させて水系エマルジヨンとす
る。 本発明で使用するアニオン型電着塗料は、該水
系エマルジヨンの塗膜形成成分が３〜20重量％と
なるよう水で希釈して使用する。 本発明の対象とする金属物品は、表面に金、ニ
ツケル、スズ、銅、クロム、亜鉛及びこれらの合
金よりなる金属メツキ層を形成したものである。 この金属物品を電着塗装する方法は、まず金属
物品を陽極として、水系エマルジヨン型電着塗料
中に浸漬し、対極との間に直流電圧30〜300ボル
トを印加し、５〜60秒好ましくは10〜30秒間通電
を行ない、ついで塗料中より引上げ十分に水洗し
た後150〜200℃で15〜30分加熱乾燥してなされ
る。 本発明では、電着塗装における通電時間が60秒
より長くなると電着塗膜と金属メツキ層との密着
性や塗膜外観が劣るため好ましくない。 以下、本発明をより具体的に説明するために実
施例を示す。ただし、部数は重量部を示す。 電着塗料原液Ａの調製 かくはん機、温度計及び還流冷却器を備えた反
応容器に、メタクリル酸４部、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート15部、エチルアクリレート30
部、メチルメタクリレート46部、スチレン５部、
ブチルセロソルブ24部、イソプロピルアルコール
30部及びアゾビスイソブチロニトリル1.5部を仕
込み、還流温度下で６時間かくはんした。得られ
たアクリル系ポリカルボン酸樹脂の酸価は26であ
つた。次に、メラミン樹脂（商品名 サメメル
1116 米国ACC社製）42部、トリエチルアミン
3.8部、イソプロピルアルコール12部及び脱イオ
ン水72.2部を添加し30分かくはんして樹脂固形分
50重量％の電着塗料原液Ａを調製した。 電着塗料原液Ｂの調製 かくはん機、温度計及び還流冷却器を備えた反
応容器に、メタクリル酸2.4部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート20部、エチルアクリレート
35部、メチルメタクリレート43部、ブチルセロソ
ルブ24部、イソプロピルアルコール30部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル1.5部を仕込み、還流温
度下で、６時間かくはんした。得られたアクリル
系ポリカルボン酸樹脂の酸価は16であつた。 次にメラミン樹脂（商品名 サイメチル1116
米国ACC社製）42部、トリエチルアミン2.5部、
イソプロピルアルコール12部及び脱イオン水73.5
部を添加し、30分かくはんして樹脂固形分50重量
％の電着塗料原液Ｂを調製した。 電着塗料原液Ｃの調製 かくはん機、温度計及び還流冷却器を備えた反
応容器に、アクリル酸６部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート15部、エチルアクリレート35
部、メチルメタクリレート44部、ブチルセロソル
ブ24部、イソプロピルアルコール30部及びアゾビ
スイソブチロニトリル1.5部を仕込み、還流温度
下で６時間かくはんした。得られたアクリル系ポ
リカルボン酸樹脂の酸価は46であつた。 次に、メラミン樹脂（商品名 サイメル1116
米国ACC社製）42部、トリエチルアミン６部、
イソプロピルアルコール12部及び脱イオン水70部
を添加し、30分かくはんして樹脂固形分50重量％
の電着塗料原液Ｃを調製した。 実施例 電着塗料原液Ａ〜Ｃを、樹脂固形分10〜15重量
％となるようそれぞれ脱イオン水を添加し、十分
かくはんを行なつて電着塗料を調製した。 これらの塗料中で、表面に各種メツキ層を形成
した鉄板を陽極とし、対極にステンレス板を結線
し、直流電解を行なつた。ついで、該鉄板を電着
塗料中より引上げ、十分に水洗を行つた後、170
℃で30分間加熱乾燥した。電着塗装条件及び電着
塗装仕上りは、第１表に示す通りであつた。ただ
し、電着塗膜の評価は次のようにして行なつた。 密着性：JISK−5400、6.15項の碁盤目試験に準
じた。 外観：目視により判定した。 膜透明感：目視により判定した。 ただし、◎……非常に優れる 〇……良好 △……やや劣る ×……不良 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 表面にメツキ層を形成した金属物品を陽極と
して電着塗装するにあたり、(A)酸価10〜30を有す
るアクリル系ポリカルボン酸樹脂及び(B)アミノ系
樹脂を塗膜形成主成分とし、樹脂固形分３〜20重
量％の水系エマルジヨン型電着塗料中で５〜60秒
間直流通電することを特徴とするメツキ面の表面
仕上げ用電着塗装方法。 ２ メツキ層が、金、ニツケル、スズ、銅、クロ
ム、亜鉛及びこれらの合金よりなるものである特
許請求の範囲の第１項に記載のメツキ面の表面仕
上げ用電着塗装方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10543084A JPS60248896A (ja) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | メッキ面の表面仕上げ用電着塗装方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10543084A JPS60248896A (ja) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | メッキ面の表面仕上げ用電着塗装方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60248896A JPS60248896A (ja) | 1985-12-09 |
| JPH0216400B2 true JPH0216400B2 (ja) | 1990-04-17 |
Family
ID=14407378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10543084A Granted JPS60248896A (ja) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | メッキ面の表面仕上げ用電着塗装方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60248896A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5075228A (ja) * | 1973-11-06 | 1975-06-20 | ||
| JPS571463A (en) * | 1980-06-04 | 1982-01-06 | Shinto Paint Co Ltd | Improved immersion painting method |
| JPS57123999A (en) * | 1981-01-21 | 1982-08-02 | Nippon Steel Corp | Steel plate for drawn and ironed can |
-
1984
- 1984-05-24 JP JP10543084A patent/JPS60248896A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60248896A (ja) | 1985-12-09 |
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