JPH0222649A - カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー感光材料に関するものであり、特に濃度
が高く色再現性の良いポジのカラー画像を得ることがで
き、かつ、生保存性の優れたカラー感光材料に関するも
のである。

（先行技術とその問題点） 拡散転写でポジのカラー画像を得る方法については多く
の方法が提案されている。

例えば、米国特許４５５９２９０号、同４，３５６．２
４９号、同４，３５８．５２５号、特開昭５３−３５５
３３号、同５３−１１０８２７号、同５４−１３０９２
７号、同５６−１６４３４２号、同５９−１５４４４５
号、特願昭６１−８８６２５号等には色素放出能力のな
い酸化型にした色素供与性化合物を還元剤もしくはその
前駆体と共存させ、湿式現像又は熱現像によりハロゲン
化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに
残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる方
法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４６
号、公開枝軸８７−６１９９（第１２Ｓ２２号）には、
同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−
Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す
）の還元的な開裂により拡散性色素を放出する非拡散性
の化合物を用いるカラー感光材料が記載されている。

しかしながら、上記のような被還元性色素供与性化合物
を還元剤またはその前駆体と共にハロゲン化銀乳剤と組
合わせて用いた場合、色像のステインが高く、生保存性
が悪いという問題があることが分かった。

このような被還元性色素供与性化合物を用いたポジ画像
形成用カラー感光材料のスティンを抑制し、かつ画像濃
度を高めるには、還元剤として耐拡散性の還元剤（電子
供与体）に加えて拡散性の電子伝達剤を用い、電子供与
体と被還元性色素供与性化合物を高沸点有機溶媒中に混
合溶解し、バインダー中に分散させるのが特に望ましい
、しかしながら、この場合、生保存中に電子供与体と被
還元性色素供与性化合物とが酸化還元反応し、その結果
、色素が′ｔｉ離して画像のスティンが増加しやすいの
でさらに改良が要望される。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は被還元性色素供与性化合物を用い
たカラー感光材料の生保存性を改良することにある。第
２の目的は高濃度でしかも低スティンのカラー感光材料
を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、被還元性の色素供与性化合物および
耐拡散性還元剤を含有するカラー感光材料において、該
色素供与性化合物および／又は耐拡散性還元剤が２５℃
における粘度が５０センチポワズ以上でかつ誘電率がｌ
Ｏ以下の高沸点有機溶媒中に分散されていることを特徴
とするカラー感光材料により達成できた。

本発明においては、前記物性を有する高沸点有機溶媒の
中で、現像時、被還元性色素供与性化合物と耐拡散性還
元剤とが十分反応し、かつ優れた生保存性を有するには
、融点が１０℃以上で現像温度プラス２０℃以下の化合
物が特に望ましく、また誘電率が９以下！以上の化合物
が特に望ましい。

被還元性色素供与性化合物と耐拡散性還元剤とは本発明
の高沸点有機溶媒中に一諸に溶解し、分散することもで
きるし、別の分散物として調製することもできる。後者
の場合、少なくとも一方は本発明の高沸点有機溶媒を使
用して分散するが、他方は公知の高沸点有機溶媒、およ
び／又は後述の低沸点有機溶媒もしくは特公昭５１−３
９８５３号、特開昭５１−５９９４３号等に記載されて
いる重合物等、を用いて分散してもよい。

本発明に用いる高沸点有機溶媒を例示するが、本発明は
これらの化合物に限定されるものではない。

粘度 誘電率 （１１（ｉ　５ｏ−Ｃ，ＨｔｑＯｈＰ＝０８０．６ｃｐ ３．９５ ｆ２１　　　（ｎ　　Ｃ＋ａＨｉ＊０ｔｖＰ＝０４、Ｏ
１ １ｈ ＣＨｓ ｔＨｓ ＣよＨｓ ＣＨｇ　Ｃ００Ｃ１ｆｆＨｔｙ（ｉｓｏ）ＣＨ２Ｃ００
Ｃ＋３Ｈｚｑ（ｉｓｏ） ■ Ｃ００ＣＩｌｌＨｚｑＯｓＯ） ＣＨ２ ＨＯＨ ＣＯＯＣ＋ｓＨｘ、（ｉｓｏ） 本発明では色素供与性化合物及び／又は耐拡散性還元剤
（電子供与体）を前記高沸点有機溶媒中に）容解させて
分散するがこの場合、必要に応じて沸点５０℃〜１６０
℃の低沸点有機溶媒を併用して、用いることができる。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号等に記載されているポリマーを併用してもよい。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物又は
耐拡散性還元剤（併用する場合はその和）１ｇに対して
１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また、バイン
ダー１ｇに対してｌ　ｃｃ以下、更には０．５ｃｃ以下
、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には用いる
ことが知られている種々の界面活性剤をこの場合も用い
ることができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の
第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたもの
を使うことができる。

次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好ましく
は下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物である。

ｐｗＲ−（Ｔｉｍｅ）ｔ　−Ｄ　ｙ　ｅ　　　一般式（
Ｃｌ）式中、ＰＷＲは還元されることによって（Ｔｉｍ
ｅ）ｔ　−Ｄ　ｙ　ｅを放出する基を表す。

ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔｉｍｅ）ｔ　−Ｄ　ｙ　ｅ
として放出されたのち後続する反応を介してＤｙｅを放
出する基を表す。

ｔは０または１の整数を表す。

［）ｙｅは色素またはその前駆体を表す。

最初にＰＷＲについて詳しく説明する。

ＰＷＲば米国特許４，１３９，３８９号、あるいは米国
特許４，１３９，３７９号、同４，５６４．５７７号、
特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当にす
るものであっても良いし、米国特許４，２３２，１０７
号、特開昭５９−１０１６４９号、リサーチディスクロ
ージャー（１９８４）ＩＶ、２４０２５号あるいは特開
昭６１−８８２５７号に開示されたごとく、還元された
後に分子内に電子移動反応による写真用試薬を脱離させ
る化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれ
と写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相
当するものであっても良い、また特開昭５６−１４２５
３０号、米国特許４，３４３．８９３号、同４，６１９
．８８４号、に開示されたような還元後に一重結合が開
裂し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換
された了り−ル基及びそれと写真用試薬を連結する原子
（硫黄原子または炭素原子または窒素原子）を含む部分
に相当するものであっても良い。また米国特許４，４５
０．２２３号に開示されているような、電子受容後に写
真用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれ
と写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当する
ものであってもよいし、米国特許４，６０９．５１０号
に記載された電子受容後に写真用試薬をベータ脱離する
ジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれ
を写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当する
ものであっても良い。

また、特願昭６２−１０６８８５号に記された一分子内
にＳｏ、−Ｘ　（Ｘは酸素、硫黄、窒素のいずれかを表
わす）と電子吸引性基を存する化合物、特願昭６２−１
０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を存する化合物、特願昭６
２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ　’結
合（Ｘ’はＸと同義かまたは−３０２−を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。

本発明の目的をより十分に達成するためには、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開枝軸８７６１９９、特願
昭６２−３４９５３号、同６２３４９５４号等に記され
た一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原
子を表す）と電子吸引性基を有する化合物、すなわち下
記一般式（ＣＩ＋）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（ＣＩ［］ ＥＡＧ （Ｔｉｍｅ）−ｔ　ＤｙｅはＲ′Ｏ’　％　Ｒ””ある
いはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

一般式（ＣＩ＋）のＰＷＲに相当する部分について説明
する。

Ｘは酸素原子（−０−）　、硫黄原子（−３−）、窒素
原子を含む基（−Ｎ　ＣＲ”’）−）を表す。

Ｒ”’　、Ｒ””およびＲｌｏｆｆは水素原子以外の基
、または単なる結合を表す。

ＲＩＯＩ　、　Ｒ１ｏ！、及びＲ１０３で表わされる水
素原子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などが
あり、これらは置換基を有していてもよい。

Ｒ”’　、及びＲ１０３は置換あるいは無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ−ル基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基などが好ましい、ＲＩ
ＯＩ、およびＲ１０″の炭素数は１〜４０が好ましい。

ＲＩＯｆは置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル
基が好ましい０例としてはＲＩＯＩ　、ＲＩ０３の時に
述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数は
１〜４０が好ましい。

Ｒ１＋ＩＩ　、Ｒ＋Ｏ２及びＲ１０３は互いに結合して
五ないし六員の環を形成しても良い。

Ｘとしては酸素が特に好ましい。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（ＣＩＩ
）で表される化合物の中でも一般式（ＣＩ［Ｉ）で表さ
れるものが好ましい。

一般式（ＣＩ［ｌ） ＢＡＧ （Ｔｉｍｅ−）−７１）ｙｅはＲ１”’　、ＥＡＧの少
なくとも一方に結合する。

Ｘは前記と同し意味を表わす。

Ｒ１０４はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五
ないし六員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子
群を表す。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）で
表される基が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、 Ｚｔは−Ｃ−３ｕｂあるいは−Ｎ−を表す。

ｖ、ｌはＺｔ　、Ｚｔとともに三ないし六員の芳香族を
形成する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。

ＶａｉＺｚ−１ｖ、１−Ｚｓ−Ｚ、−１■。

ｉ　　Ｚｓ　　Ｚａ　　Ｚｓ−１Ｖｂ　　；−Ｚ３　　
　Ｚａ　−Ｚａ−ｚ、−１Ｖｔ；　　　Ｚｓ　　　Ｚａ
　　　Ｚｓ　　　ＺｈＺ、　−１Ｖ８　； Ｚ３　　Ｚａ　　　Ｚｓ　　−Ｚｂ　　　Ｚｔ”−Ｚ　
ｍ−である。

Ｓｕｂ　　　５ｕｂ Ｚ　ｚ　　Ｚ　ｓはそれぞれが−Ｃ−−Ｎｕｂ Ｓ−２あるいは一３Ｏ！−を表し、Ｓｕｂはそれぞれが
単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記し
た置換基を表す、Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても、
またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ互い
に結合して王ないし六員の飽和あるいは不飽和の炭素環
あるいは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
バラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０゜８５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。

ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。ＢＡＧのアリール基あるいは〇− 複素環基に結合する置換基は化学物全体の物性を調節す
るために利用することが出来る。化合物全体の物性の例
としては、電子の受は取り易さをできる他、例えば水溶
性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバ
インダーに対する分散性、求核性基に対する反応性、親
電子性基に対する反応性等を調節するのに利用すること
が出来る。

ＥＡＧの具体的な例は欧州特許公開２２０７４６Ａ２号
第６〜７頁に記述されている。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してＤ
ｙｅを放出する基を表す。

Ｔ　ｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開
昭６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１−
２３６５４９号（８）頁−頁、特願昭６ｌ−８８６２５
（３６）頁＝（４４）頁に記載の基が挙げられる。

Ｄｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複
色可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的にはＢＰ７６．４９２Ａ号、特開昭５９−１６５
０５４号に開示されたＤｙｅが利用できる。

上記−触式（Ｃｎ）又は（Ｃ１ｆｆ）で表わされる化合
物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で、
そのためにＥＡ　Ｇ　、　Ｒ１１１１、Ｒ１ｅｔＲ１１
１４又はＸの位置（特にＢＡＧの位置）に炭素数８以上
のバラスト基を有していることが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開枝
軸８７−６１９９等に記述されている色素供与性化合物
も使用できる。

（ｌＯ） Ｃ＋６１１３３ ＣＩｆｆＨｔｔ これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、０．０５〜５ミリモル／ｒｄ、好ましくは０．１〜
３ミリモル／ｒｄの範囲である０色素供与性物質は単独
でも２種以上組合わせても使用できる。また、黒色もし
くは異なる色相の画像を得るために、特開昭６０−１６
２２５１号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色素供与性物質を少なくとも１種ずつハロゲン
化銀を含有する層中または隣接層中に混合して含有させ
る等、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供
与性物質を２種以上混合して使用することもできる。

本発明では耐拡散性の還元剤を用いるが、この化合物の
詳細については欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開
技輯８７−６１９９号等に記載されている。特に好まし
い耐拡散性の還元剤としては下記一般式（Ｃ）または（
Ｄ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｃ） 一般式ＣＤ） 式中、Ａ１゜、およびＡ＋ＯＺはそれぞれ水素原子ある
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨｅ、Ｒｏｅ（Ｒ；アル
キル基、了り−ル基など）、ヒドロキサム酸アニオン類
３０．！ｅなどのアニオン性試薬や、１または２級のア
ミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコー
ル類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙
げられる。

Ａ１゜１．Ａ、。２の好ましい例としては水素原子、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリル基
、あるいは特開昭５９−１９７０３７号、同５９−２０
１０５号に開示された保護基であっても良く、またＡ１
゜１、Ａ１゜２は可能す場合ニハＲ２０１、ＲＺ　ＯＺ
　、ＲＺ　’　２　オヨびＲ２０４と互いに結合して環
を形成しても良い。またＡ、。Ｉ　、Ａ＋ｏｚは共に同
じであっても異っていても良い。

Ｒ２０１、Ｒｌｏｔ　、　Ｒｚｏ３およびＲ２０４はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、了り−ルチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基を
有していてもよい。

但し、Ｒ”’　％Ｒ”’の合計の炭素数は８以上である
。また、−ａ式（Ｃ）においてはＲ２１１１とＲ””お
よび／またはＲ１１とＲ２０４が、一般式％式％ （ＥＤ （ＥＤ および／またはＲ２１１３とＲ２０４が互いに結合して
飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式（Ｃ）またはＣＤ）で表わされる電子供与体
のなかでＲｔ・１〜Ｒ２０４のうち少な（とも二つが水
素原子以外の置換基であるものが好ましい。特に好まし
い化合物はＲ２１１＋　とＲｚｏｘの少な（とも一方、
およびＲｔ６２とＲｚｏａの少なくとも一方が水素原子
以外の置換基であるものである。

耐拡散性の還元剤は複数併用してもよく、また耐拡散性
の還元剤とその前駆体を併用してもよい。

耐拡散性の還元剤の具体例を列挙するがこれらの化合物
に限定されるものではない。

ＣＨ３ （ＥＤ （ＥＤ−９） （ＥＤ ＣＨ。

（ＥＤ−１３） 本発明の耐拡散性の還元剤の添加量は銀１モルに対して
０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．０１−１０
モルである。また被還元性の色素供与性物質１モルに対
して０．０５〜１０モル、特に好ましくは０．１〜５モ
ルである。

本発明の耐拡散性の還元剤と公知の還元剤を組合せて使
用することもできる。

公知の還元剤の例としては、米国特許第４，５００．６
２６号の第４９〜５０欄、同第４．４８３．９１４号の
第３０〜３１欄、同第４，３３０゜６１７号、同第４．
５９０．１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第Ｑ
？ｌ　〜ａｓ頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３
８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８
３１号、同５９１８２４４９号、同５９−１８２４５０
号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号
から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４
０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３
号、同６２−２４４０４４号、同６２１３１２５３号か
ら同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，７
４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤
プレカーサーがある。

本発明の還元剤は拡散性が低いので、本発明の還元剤（
電子供与体）と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることが好ましい。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。

本発明の電子供与体と電子伝達剤の組合せは、好ましく
はカラー感光材料中に内蔵させられる。

電子供与体、電子伝達剤またはそれらの前駆体はそれぞ
れ２種以上組合せて用いることができ、感光材料中の乳
剤層（青感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等
）各々に添加することも、部の乳剤層にのみ添加するこ
とも、また、乳剤隣接層（ハレーション防止層、下塗層
、中間層、保護層等）に添加することも、さらにはすべ
ての層に添加することもできる。電子供与体と電子伝達
剤は同一層に添加することも別層に添加することもでき
る。また、これらの還元剤は色素供与性化合物と同一層
に添加することも、別の層に添加することもできるが、
耐拡散性の還元剤（電子供与体）は色素供与性化合物と
同一層に存在するのが好ましい、特に色素供与性化合物
と共に本発明の高沸点有Ｒ溶媒の相に存在させるのが好
ましい。

電子伝達剤は色素固定材料に内蔵することもできるし、
現像時、溶媒を存在させる場合には、この溶媒に溶解さ
せてもよい。

本発明の感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、還元剤、被還元性色素供与性化
合物および高沸点有機溶媒を含有するものである。これ
らの成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能
な状態であれば別層に分割して添加することもできる０
例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると悪魔の低下を防げる。還元剤は
乳剤層だけでなく、中間層に添加すると色再現性が向上
する。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るたるには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

本発明の感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄
色フィルター層、アンチハレーション層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい、
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい０粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、同第４．６２８．０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する８通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１０ｇ／ｍの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．５００６２６号第５２〜
５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他
の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記載
のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有す
るカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化ｔＭ　１モルあた
り、０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜Ｏｌない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０　
ｇ／ｒｄが適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３真等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい、添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たりｌｏ−８ないし１０−２モル程度であ
る。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２日）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチンＭＲ体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは一３Ｏ，Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル千ツ
マ−の単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニル七ツマ−との共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（
株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらの
バインダーは２種以上組み合わせて用いることもできる
。

Ｈｌの水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１％当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２２４５２５８号、同６２−１３６６
４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマーラ
テックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用い
ると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガラ
ス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用いる
とカール防止効果が得られる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２ＷＩに記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる０色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願に
も適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
〜２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のためには、各種のシリコーンオイル
（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル）を使用できる。その例としては
、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル
」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
あるやまた、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．　２４１．　１５５
号、同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，
２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特
願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特
願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物が
ある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、　Ｋ。

Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　Ｗ　ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎＬｈｅｔｉｃＤｙｅｓＪ第Ｖ
巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載され
ている化合物を挙げることができる。より具体的には、
スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系
化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタルイミド
系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合
物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２２４５２６１号、同６１
−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど
）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フ・ン素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点打機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０．６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物とオａ形成化
合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが
有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基とＷ換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、祇、合成高分子（フィルム）、が挙げられる。具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ボリカービネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン
、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセル
ロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの
顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作
られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パ
ルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
バライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコー
ト祇）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わセた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）　、沃素酸リ
チウム、ＢａＢｚＯａなどに代表される無機化合物や、
尿素ｍ４体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル
−４−二トロピリジンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）のよう
なニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−
５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物
が好ましく用いられる。

波長変換素子の形態としては、単結晶先導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、
ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された
画像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

現像（および／又は転写）処理の温度は約１０℃以上で
任意に設定できるから、特に熱現像を利用する場合、加
熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現像可能であるが、
特に約り０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡散転
写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工程終
了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加熱温
度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転写可
能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における温度
よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生しるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量販下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよ（、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９７５２４７号、同
５９−１７７５４７号、同５９１８１３５３号、同６０
−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記載さ
れている装置などが好ましく使用される。

本発明のカラー感光材料は、いわゆる通常の湿式のカラ
ー拡散転写法で処理されるように設計されてもよい。こ
の場合は前述した感光材料と色素固定材料が、熱現像に
固有の添加剤（例えば有機銀塩）を除いて使用できる。

塩基や電子伝達剤は破壊可能な容器に入れた処理溶液が
ら供給されてもよい、この処理溶液には周知のように粘
性付与剤等を加えることができる。カラー拡散転写法は
、この分野においてよく知られており、本発明はそれら
公知の手段のいずれにも適用できる。

実施例１ 第１層用の乳剤（Ｔ）の作り方について述べる。

良く攪はんしているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍ＋！と硝酸銀水溶液（水６００
ｒｒ＋ｊｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を
同時に４０分にわたって等流量で添加した。このように
して平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２
０■を添加して６０℃で化学増感を行った。乳剤の収量
は６００ｇであった。

次に第３Ｎ用の乳剤（Ｉ＋）の作り方について述べる。

良く撹はんしているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ｊ！に硝酸銀０．５９モルを熔解させたもの）と以下の
色素溶液（１）とを、同時に４０分にわたって等流量で
添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．３５μの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を
調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２
０■を添加して６０℃で化学増感を行った。乳剤の収量
は６００　、ｇであった。

色素溶液（１）　　　　　　　　　　　　　１６０■下
記構造の色素 ｚｌｌｓ メタノール　　　　　　　　　　　　４００　ｍ　１次
に第５Ｎ用の乳剤（ＩＩＩ）の作り方について述べる。

良く攪はんしているゼラチン水溶液（水１０１００Ｑ中
にゼラチン２０ｇとアンモニウムを溶解させ５０℃に保
温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液１０００ｒｒ＋ｊ！と硝酸銀水溶液（水１０
００ｍ／に硝酸銀１モルを溶解させたもの）を同時にｐ
Ａｇをいっていに保ちつつ添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．５μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃
素５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５■と千オ硫酸ナトリ
ウム２■を添加して６０℃で金および硫黄増感を施した
。乳剤の収量は１ｋｉｒであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物Ｗ　ｆｉｌ　”を１８ｇ、電子
供与体（１）０を１２ｇ、表（２）に示す高沸点有機溶
剤を９ｇ秤量し、酢酸エチル４６ｍ１を加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処
理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水６０ｃｃおよびド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇとを攪は
ん混合した後、ホモジナイザーで１０分間、ｌｏｏｏｏ
ｒｐｍで分散した。

この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物という
。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与性
物ｆｆ＋２１”、またはシアンの色素供与性物質＋３１
　”を使って作った。

これらにより次表の構成を有する感光材料１０１〜１０
９を作成した。

表　　１ 層ナンバー　　　　　層　　　　名 添加物 Ｚｎ　　（ＯＨ）Ｚ 添ノＪ［Ｉ量（ｇ／ｍ） ０゜ ゼ　　ラ チ ン 電子供与体ｆｌｌ” ０゜ ０゜ Ｇ売き１） 増感色素 層ナンバー 加 物 添加量（ｇ／ｍ） 界面活性剤 エーロゾルＯＴ 支持体（ポリエチレンテレツクレート：厚さ１００μ）
塩化ビニル 電子伝達剤プレカーサー ポリマ 蓋ＣＨＣＨｉｆ ＣＯＮＨＣ（ＣＨＪｓ イエロー色素供与性物質 マゼンタ色素供与性物質 シアン色素供与性物質 色素固定材料Ｒ−１の構成 なお還元剤（ｌビは以下の方法でポリマー（１げに分散
して添加した。

還元剤＋１１”１５ｇとポリマー（１１”７．５ｇを酢
酸エチル４　Ｑｍ６に約６０℃で熔解させ均一な溶液と
した。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１０
０ｇおよび界面活性剤（５ビの５％水溶液３．８ｍｌと
を攪拌混合したのち、ホモジナイザーで１０分間１１０
０００ｒｐで分散した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

シリコーンオイル′″１ 界面活性剤１ エアロゾルＯＴ Ｃ，ＦＩ？ＳＯ□ＮＣＨ！　Ｃ００Ｋ Ｃ，Ｈ７ ＣＩ。

ＣｎＨｔｓｃＯＮＨｃＨｔ　ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｎ＠Ｃｆ
Ｉｚ　ＣｏｏｅＨｆｆ デキストラン （分子量７万） 媒 染 剤 高沸点有機溶媒ル オフオス９５ （味の素（株）製） ベンゾグアアミン樹脂 平均粒子サイズ １０μ 上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１０９にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ
、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して５００ルク
スで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料を水に５秒間浸したのち一対の
ゴムローラーの間を通し、過剰の水を除去した後、色素
固定材料と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、１５秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと、固定材料上にＢ、
Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応してブル
ー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像が得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ　）と最低濃度（Ｄｍｉｎ　）を測定した
結果を表２に示す。

さらに上記カラー感光材料１０１〜１０９を４５℃相対
湿度７０％の条件下に１遇間保存したのち、同様の操作
で処理した結果も表２に示す。

表２において比較例として用いた高沸点有機溶媒の物性
値は次のとおりである。

粘度 誘電率 （Ａ）　　　（ｉ３０−Ｃｗｌｌ＋、０）−！　　Ｐ＝
０３６．３ＣＩ） ４．４６ （Ｂ）　　（Ｃ７ＩＣＩＩ□　ＣｌＣＨ２Ｏ）−ｓ　　
Ｐ＝０１１．６４ （Ｃ） 表２の結果より高沸点有機溶媒として２５℃において粘
度５０Ｃｐ以上でかつ誘電率ｌＯ以下の化合物を用いる
ことにより感光材料の生保存性が改善できることがわか
った。

実施例２ 実施例１において電子供与体（１）０を次の化合物に代
えて等モル添加した以外は実施例１と同様の感光材料を
作成し、生保存性を比較したところ、本発明の高沸点有
機溶媒を使用した感光材料が良好な保存性を示すことが
わかった。

電子供与体： 実施例３ 実施例１において、シアン色素供与性物質（３）０を下
記化合物に代えて等モル添加した以外は、実施例１と同
様の感光材料を作成し、生保存性を比較したところ、本
発明の高沸点有機溶媒を使用した感光材料が４５℃７０
％に１週間保存した後も、低いＤｍｉｎを示すことがわ
かった。

シアン色素供与性化合物： 実施例４ 実施例１の感光材料１０２．１０３．１０５．１０６に
おいて各色素供与性化合物と電子供与体（Ｉ）０とを一
緒に高沸点有機溶媒中に溶解してゼラチン中に分散する
代わりに以下に示すように別々に分散して″使用した。

各色素供与性化合物及び電子供与体（１）＊の感光材料
中の添加量は実施例１と同量とした。

色素　　性　人　のゼラチン　　物の　　法イエローの
色素供与性物質＋１１　”を１８ｇ、高沸点有８１溶媒
を９ｇ秤量し、酢酸エチル４６ｍＡ！を加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な？８液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンの１０％溶液８０ｇ、水６０ｃｃおよびド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇとを撹は
ん混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１０００
０ｒｐで分散した。この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（２１”、またはシアンの色素供与性物質
＋３１　”を使って作った。

（１）０のゼラチン　　　の　　注 型子供与体＋１１”を１２ｇ、高沸点有機溶媒を３ｇ１
およびポリマー（１）０を１ｇ秤量し、酢酸エチル２０
ｍｊ！を加えて約６０℃で溶解した。この溶液と石灰処
理ゼラチンの１０％溶液４０ｇ、水３Ｑｃｃおよびドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８ｇとを撹拌混
合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒ
ｐで分散して調製した。

これらの分散物を用いて感光材料２０２．２０３．２０
５および２０６を作成した。実施例１と同様に生保存性
を比較したところ、本発明の高沸点有機溶媒を用いた感
光材料２０５および２０６は感光材料２０２および２０
３に比べて、良好な保存性を示すことがわかった。

実施例５ 実施例１のカラー感光材料１０３および１０６と同じ乳
剤、色素供与性物質、電子供与体、電子伝達剤を用いて
表３に示す構成の多層構成のカラー感光材料３０３およ
び３０６を作った。

なお特記しない限り添加剤は実施例１と同じものを使用
した。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｍｆとエタノール２００ｍＡに溶解した。この溶液
を４０℃に保ち撹はんした。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍｊ！に溶解した
液を５分間で加えた０次いで沈降法により過剰の塩を除
去した。その後ｐ　Ｈを６．３に合わせ収ｆｆ１３００
ｇの有ｍ銀塩分散物を得た。

また下記構造のカプリ防止剤前駆体（１）１を色素供与
性物質に対し０．２倍モル加え、色素供与性物質、電子
供与体と共に実施例１の方法でオイル分散して使用した
。

Ｏ売きｌ） Ｏ売き２） 支持体（ポリエチレンテレツクレート；厚さ１００μ）
カプリ防止剤前駆体（１）０ 熱溶剤（１１”　　　ベンゼンスルホンアミ塩基プレカ
ーサー（１）０ ４−クロルフェニルスルホニル酢酸 グアニジン 次に色素固定材料（Ｒ−２）の作り方について述べる。

ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルヘンシルアンモニウムクロライド）　（
アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は１：ｌ）Ｌｏｇを２００ｍｊ！の水に溶解
し、ｌＯ％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した
。この混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポ
リエチレンでラミネートした紙支持体上に９０μｍのウ
ェット膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染
層を有する色素固定材料（Ｒ−２）として用いる。

実施例１と同様に露光した後１４０℃に加熱したヒート
ブロック上で３０秒間均一に加熱した。

色素固定材料（Ｒ−２）の膜面側にＩＭ当り２０ｍ４の
水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれ
ぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

その後８０℃に加熱したラミネーターに線速１２＋ｎ／
ｓｅｃで通したのち両材料をひきはがすと色素固定材料
上にポジ画像を得た。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色のＤ＋ｉ
ａｘを測定した。さらに上記感光材料３０３および３０
６を４５℃相対湿度７０％の条件下に１週間保存したの
ち、同様の操作で処理し、作成直後に処理したものと写
真性を比較した。感光材料３０３は強制試験でＩ）＋ｉ
ｎが大きく上昇したが感光材料３０６は写真性の変動は
小さかった０本発明の高沸点有機溶媒を用いることによ
り感光材料の保存性が改良できることがわかった。

実施例６ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し感光材料４０１を作成した。

なお特記しない限り添加剤は感光材料１０１と同じもの
を使用した。

を含むシアン色素供与層 を含む色素受像層 を含む赤感層 を含む白色反射層 を含む中間層 を含む不透明層 （・）界面活性剤（１）・ を含むマゼンタ色素供与層 （０，２ｇ／ｍ） を含む青感層 （ＩＸ） Ｃ）界面活性剤（１）０ を含む緑感層 （■ンと同じ中間層 （０，２ｇ／ボ） ｅ）界面活性剤（ｌビ　　　　（０，２ｇ／ｒｒｒ）を
含む保ｆｌ１層 を含むイエロー色素供与層 感光材料４０２の第（ＩＶ）層、第（■）層、第（Ｘ）
層の高沸点有機溶媒（Ａ）の代わりに本発明の化合物（
６）を同量添加した以外は感光材料４０１と同様の組成
をもつ感光材料４０２を作成した。

次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。

（°）ＸチＬｚ７″′’“Ｊ″ｙ−′１ｚ（Ｑ・　５ｇ
／′を含む酸中和層 （ＩＩ）　　酢酸セルロース（サク化度　５４％）を厚
さ２ミクロンに塗布したタイミング層（ＩＩＩ）塩化ビ
ニリデンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ４ミク
ロンに塗布したタイミング層また下記組成の処理液を調
製した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　４８ｇ４−ヒドロキ
シメチル−４− メチル−１−Ｐ−トリル ３ピラゾリジノン　　　　　　　１０ｇ５−メチルベン
ゼントリアゾ ール　　　　　　　　　　　　１．５ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１ｇベンジルアルコール　　　　　　ｌ、
　５　ｍ　ｊ！カルボキシメチルセルロース　　　６．
１ｇカーボンブラック　　　　　　　１５０ｇ水　　　
　　　　　　全量を１１にする量感光材料４０１．４０
２をウェッジを通して露光後、カバーシートと重ね合わ
せ、一対の並置ローラーを用いて、処理液をその間に８
０μの厚さで均一に展開した。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を次表
に示す。

さらに感光材料４０１および４０２を４５℃相対湿度７
０％の条件下に１週間保存したのち同様の操作で処理し
、作成直後に処理したものと比較したところ、Ｉ）＋＋
ａχの変動はいずれもほとんどなかったが、Ｄｍｉｎの
増加は感光材料４０２は感光材料４０１と比べて小さか
った。本発明の高沸点有機溶媒を用いることにより感光
材料の保存性は改良できることがわかった。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
   ダー、被還元性の色素供与性化合物および耐拡散性還元
   剤を含有するカラー感光材料において、該色素供与性化
   合物および／又は耐拡散性還元剤が２５℃における粘度
   が５０センチポワズ以上でかつ誘電率が１０以下の高沸
   点有機溶媒中に分散されていることを特徴とするカラー
   感光材料。