JPH02169567A - Ｎ，ｎ’‐ジチオビス（スルホンアミド）の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はＮ　、　Ｎ′−ジチオビス（スルホンアミド）
の合成方法に関する。合成は有機媒質と水性媒質の混合
媒質中で行われる。

発明の背景 Ｎ　、　７ｖ′−ジチオビス（スルホンアミド）はＮ−
クロロテオスルホ／アミドの製造に有用である。

たとえば、西独特許第１．１０７．４０７号はＮ。

Ｎ′−ジテオビス（スルホンアミド）からのＮ−クロロ
チオスルホンアミドの製造を開示している。

米国特許第３．９１５，９０７号に開示されているよ５
Ｋ、Ｎ−クロロチオスルホンアミドはゴム添加剤として
特に有用である。第３，９１５，９０７号の発行以来、
Ｎ−クロロチオスルホンアミドに対する要求が増大し、
Ｎ−クロロチオスルホンアミドを製造するための経済的
方法を見付けるために広範囲にわたる研究が行われてき
た。

西独特許第９５１，７１９号は無水Ｎ−ナトリウム−ス
ルホンアミドと一塩化硫黄との反応によってＮ　、　Ｎ
′−ジチオビス（スルホンアミド）を製造する方法を教
示している。この方法は、不幸なことに高い生産コスト
を伴う無水有機媒質中で行われる。

Ｎ　、　Ｎ′−ジチオビス（スルホンアミド）に対する
増大する要求及びその高コストの生産のために、Ｎ　、
　Ｎ′−ジチオビス（スルホンアミド）の安価な生産方
法に対するたくさんの要求がある。

発明の概要 有機媒質−水性媒質の混合媒質中で一塩化硫黄及び苛性
薬剤と下式の化合物とを反応させるＮ。

Ｎ′−ジテオビス（スルホンアミド）の合成方法を開示
する： Ｒ宜 １（Ｉ） Ｒ１−５０，−Ｎ　−１１ 式中、Ｒ１及びＲ１は独立して約１〜約２０個の炭素原
子を有するアルキル基、約５〜２０個の炭素原子を有す
るシクロアルキル基、約７〜２０個の炭素原子を有する
アルカリール基及び、フェニル基、及び約６〜約１０個
の炭素原子を有するハロアリール基であり、しかもＲ′
　　は下式な有する基からも選ばれる： 式中Ｂ、ｓ及びＲ４はそれぞれ前記アルキル、シクロア
ルキル、７エ二ル、アルカリール及びハロアリール基か
ら独立して選ばれ、またＨｓ及びＲ４は結合して−Ｃ’
：”Ｈｚ）３（但しｎは４〜７の整数である）及び　−
（（’４）ｔ　ＯＣＣｌ１ｚ）ｔ−から選ばれる基を形
成する。

発明の詳細な記述 本発明は下式のＮ、Ｎ′−ジチオビス（スルホンアミド
）の新しくかつ改良された合成方法に関する： 式中Ｒ′及びＲ″は独立して約１〜約２０個の炭素原子
を有するアルキル基、約５〜２０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基、約７〜２０個の炭素原子を有するア
ルカリール基及びフェニール基、及び約１〜約２０個の
炭素原子を有するノ１０アリール基であり、しかもＲ′
　は下式を有する基からも選ばれる： 式中Ｒ３及びＲ４は前記アルキル、シクロアルキル、フ
ェニル、アルカリール及びノ１０アリール基から独立し
て選ばれ、またＨａとＪ＜４は結合して−ｆｃＭ＊−ｈ
　（但し、ｎは４〜７の整数である）及び＋ＣＥｔ＋ｒ
（’（ＣＢ？ｊｒから選ばれる基を形成する。好ましく
は、Ｒ１はフェニル又はトリル基であり、またＲ２　は
約１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。

Ｎ、Ｎ’−ジチオビス（スルホンアミド）は下式のスル
ホンアミド化合物から銹導される：式中Ｒ１及びＲ雪は
上記した通りである。式Ｉのスルホンアミドは脂肪族又
は芳香族第１級アミンと脂肪族又は芳香族塩化スルホニ
ルとの反応によって製造される。

式Ｉのスルホンアミドは苛性薬剤と反応してスルホンア
ミドの塩を生成する。好ましくは苛性薬剤は水浴液で添
加される。苛性溶液は濃度７０％を超えてはなうな（、
濃度３５チが好ましい。本発明の目的のために、１苛性
薬剤”という術語は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
又はその混合物を包含することを意図する。苛性薬剤の
量は好ましくは溶液中で少なくとも式■のスルホンアミ
ドのモル量と等しくなげればならない。それゆえ、苛性
薬剤とスルホンアミドのモル比は約１：１〜１．５：ｌ
の範囲であってよい。好ましくは、苛性薬剤とスルホン
アミドのモル比は約１：１〜１．１：１の範囲にある。

スルホンアミドが生成されそれから有機媒質・水性媒質
の混合媒質の存在下に一塩化硫黄と反応させられる。取
り扱いの容易さのためＫ、一塩化硫黄を有機溶媒に溶解
することが望ましい。好ましくは、有機溶媒は反応媒質
に使用したものと同じものである。スルホンアミド塩と
一塩化硫黄とのモル比は変化してもよい。たとえば、ス
ルホンアミド塩と一塩化硫黄のモル比は約２：１〜２．
５：ｌの範囲であってよ（、約２．００５：１〜約２．
０５：ｌの範囲が好ましい。

本発明の方法を実行するに当っては、反応混合物のＰＲ
は好ましくは中性〜アルカリ性に保持すべきである。ア
ルカリ度は上記の好ましい範囲に示したように一塩化硫
黄を上回って僅かに化学量論的に過剰の苛性薬剤又はス
ルホンアミドナトリウムを保持することによって保証す
ることができる。

反応混合物への薬剤の添加順序は変えてよい。

たとえば一実施態様において、すべての苛性薬剤を反応
器に添加し後で一塩化硫黄を添加してよい。

もう一つの実施態様に従って、苛性薬剤と一塩化硫黄は
交互にかつ間欠的な方法で添加可能である。

なおもう一つの実施態様において、これはまた最も好ま
しいものであるが、苛性薬剤の流し入れを始め、次いで
一塩化硫黄の流入を開始し、そして両薬剤が反応の経過
の初めから終りまで及び最終反応混合物のｐＨをアルカ
リ性に保持するように十分過剰の苛性薬剤を保持しなが
ら同時に導入する。

本発明の方法に使用される反応媒質は有機媒質と水性媒
質の混合物からなる。本発明の実施に使用するために適
した有機溶媒の実例はベンゼン、クロロベンゼン、トル
エン、エチルベンゼン、外−フロビルベンゼン、インブ
チルベンゼン、キシレン、及びその混合物を包含する。

好ましい有機溶媒はベンゼン、トルエン及びキシレンで
ある。

有機媒質と水性媒質の］ｔ′＃：、比は本発明に従って
大巾に変化させることができる。一般に、全有機媒質と
全水性媒質との重量比は約７：１〜約ｌ：ｌの範囲にあ
り、約６：１〜約２：１の範囲が好ましい。明らかに、
溶媒は別々に又は１種又はそれ以上の薬剤と組合せて反
応器に仕込むことができる。

有機媒質の址は反応温度で全生成物を溶解するのに十分
な量反応混合物中に存在しなければならない。水性媒質
の量は反応中に生成する全副成塩を溶解するのく十分で
なければならない。−収約に言って、スルホンアミドに
対して約１００〜約５００！量チの有機相の童が本発明
の実行に使用するために十分な量であることがわかった
。スルホンアミドに対して約２０〜約９５重ｔ％の水性
相の量が十分であることがわかった。

本発明の方法は約り０℃〜約８０℃の範囲の温度で実行
可能である。好ましくは、反応温度は約り０℃〜約６０
℃の範囲にあるであろう。

当技術に精通している者には正しく理解できるよう（、
本発明は広範囲の圧力のもとに行うことができる。−収
約に言って、本発明の方法は大気圧で行うことができる
。

反応の完了に当って、生成物は実施例で説明したさまざ
まな技術の一つによって分離可能である。

一般に単一の、分離されるｙ４製品のためには、先ず有
機相からアルカリ性の水性相（無機塩及びどの未反応の
スルホ／アミド塩も含有する）を分離することが好まし
い。有機相（俗解した生成物を含有している）は次いで
水で、そして随意に全アルカリ度の除去を保証するため
稀薄鉱酸（ＭＣＩ　。

Ｅ、５０．のような）で洗浄される。生成物は従来の手
段たとえばば媒のストリッピング、沈殿するため冷却す
る、又は非溶媒の添加によるｉ！を殿によって有機相か
ら単離される。述語「非溶媒」の使用は反応に使用され
た有機媒質と混合可能な有機溶媒及び添加されたとき生
成物の溶解度を低下させる有機溶媒を包含することを意
図する。前記非溶媒の適切な例は少しばかり名前をあげ
るならばＣ１〜Ｃ１゜脂肪族炭化水素が挙げられる。続
いて起るバッチ式の調製に対して、溶媒及びどのような
未反応スルホンアミドも再循環することが望ましい。

この場合には、反応混合物のｐＥを中性〜配性領域に低
下させるように先ず希薄鉱酸を添加し、それから水相（
無機塩を含有している）を分離することが好ましい。そ
れから生成物を沈殿させるために有機相を冷却してもよ
い。生成物は濾過によりて回収可能であり、炉液（未反
応スルホンアミドを含有している有機溶媒）は次のバッ
チへ再循環させる。苛性薬剤と一塩化硫黄が反応器に同
時に導入される実施態様に従って、生成物は好ましくは
沈殿するように冷却することによって除去される。すべ
ての苛性薬剤が反応器に添加された一塩化硫黄が後で反
応器に添加される実施態様に従えば、生成物は好ましく
は非溶媒の添加による沈殿によって浴液から除去される
。

反応容器は撹拌手段、反応物の導入用入口及び温度制御
手段、たとえば冷却及び加熱手段を具えているべきであ
る。好ましくは、反応器は反応物の腐食効果を最低にす
るためにガラス又は他の不活性材料でなげればならない
。

本発明の実施は以下の実施例を参照にｔ７て更に説明さ
れるが、これは代表的なものであって本発明の範囲を限
定することを意図するものではない。

重ｔ％で表わされた最終生成物の性質は液体クロマドグ
：）フィー分析によって測定された。

実施例１゜ 反応容器は、かい型の撹拌機、温度計、２個の交換でき
る添加漏斗及び換気口が取り付けられた、Ｋ部排水施設
をも−）ｌ！の、四ツ首のジャケット付きガラスと樹脂
の釜である。この反応器に２２０Ｆ（１，２８モル）の
Ｎ−ノナルーｐ−トルエンスルホンアミドと４４０Ｍの
トルエンを仕込んだ。

生じたスラリーをかきまぜて３０１Ｊの水と５０μの水
に溶解した４８ｙ（１，２モル）の水酸化ナトリウムの
ペレットを添加漏斗を経由して添加した。

添加は２０分間にわたって行なわれ、その間に反応器の
温度は２５℃から４３℃に上昇した。添加が兄了したと
き、ｌＯｖの水を漏斗を通して反応器中へ注ぎ込んだ。

すべての苛性ソーダ溶液が反゛応しＮ−メチル−ｐ−）
ルエンスルホンアミドのナトリウム塩を生成することを
保証するために撹拌されているスラリーをおおよそ６０
〜７０℃に１５分子ａｌ加熱するべ（反応器のジャケッ
トに蒸気を通した。次にジャケット内に冷水を通して反
応混合物を２５℃に冷却した。７８．４　Ｐ　Ｃ，５８
モル）の一塩化硫黄入りのｘｚｏｇのトルエン溶液を第
２の添加漏斗を経由し″Ｃ添加した。添加は３０分間に
わたって、最初の１０分は２５〜３０℃で、残りは３５
〜４０℃で行った。混合物は続いて３５〜４０℃で３０
分間撹拌した。それから反応混合物は各氏浄で撹拌しな
がら、温度を３５〜４０℃に維持しクク、４回水洗され
、層分離を行い、底部排水施設から下部水洗層を除去す
る。４回の水洗は水溶性のナトリウム塩として未反応の
Ｎ−メチル−ｐ−）ルエ／スルホンアミドを除去しどの
水酸化ナトリウムの中和も保証するよ５に計画された。

トルエン（上）層は反応器から２！のビーカーへ排出さ
せ、８００１１ｔのへキサンと混合し粉末状の白色固体
の沈殿を生じた。スラリーを２５℃に冷却し、濾過し、
５０ａのへキサンで洗浄し５０℃で乾燥した。約９０〜
９４℃の融点及び８７重量−の純度を有する２１９Ｐの
Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ　、　Ｎ′−ジチオビス（
ｐ−トルエンスルホンアミド）が白色の粉末として得ら
れた。

実施例２゜ 反応器は、かい型の撹拌機、温度計、添加漏斗及び換気
口が取り付けられた、底部排水管をもつ１１の、１２首
の、ジャケット付きのガラスと樹脂の釜である。温度は
冷水又は蒸気のどちらかをジャケットを通過させること
によって制御した。

下記の操作の間じゆ５、そこに集められた小さな死容積
を混合するために窒素ガスを排水管を通して時々吹き上
げた。１７２Ｐ（１，０モル）のＮ−メチルベンゼンス
ルホンアミドと４００ａのトルエンを反応器に仕込み撹
拌して単一の液相な生じた。４０ＩＩＬｔの水中に８２
７の水酸化ナトリウム水溶液（１，０２モル）を含む溶
液をよ（かきまぜながら２５分間にわたって添加漏斗を
経由して添加したところ温度が２５℃から５０℃に上昇
した。

生じる反応混合物は透明なトルエン相に懸濁した綿のよ
った白色の半固体のかたまりから成っていた。１１０成
の追加の水を５０℃で１５分間にわたって漏斗を通して
反応器中へ注ぎ込んだ。反応混合物を６８〜７０℃で３
５分間かきまぜた。水酸化ナトリウム添加漏斗を６７Ｆ
（０，４８モル）の９７−一塩化硫黄と７０ｇの乾燥ト
ルエンを含有する漏斗と取り替えた。反応器を２０℃に
冷却後、一塩化硫黄／トルエン溶液を２５分間にわたつ
℃添加し、温度が３５℃に上昇するにまかせた。

温度は４０℃に昇温しさらに４５分後５０〜６０℃に昇
温した。撹拌を停止して下部水相を分離させ久いで排出
させた。有機相を３００Ｍの水で洗浄した。次に、有機
相を２Ｎの濃塩酸を含有する３００μの水で洗浄しく分
離された洗浄液のｐＨが１に等しかった）、次いで３０
０ＩＬｔの水で洗浄した。有機相をビーカー中へ流し出
し９００ｖのへキサンと混合し、生成物を沈殿させた。

スラリーを室温に冷却後、固体を濾過し、１５０Ｍのへ
キサンで洗浄し５０℃のエアーオーブン中で乾燥した。

１８０．６ＰのＮ、Ｎ’−ジメチル−ＩＶ、Ｎ′−ジチ
オビス（ベンゼンスルホンアミド）ヲ得り。

生成物は１０１〜１０６℃の融点と９２〜９３重ｆ％の
純度を有していた。

実施例３゜ 反応容器は水ジャケット、底部排水管、撹拌機、温度計
及び充填タンクを具えた３０ガロンのグラス内張り反応
器であった。１６．６４のＮ−メチル−ベンゼンスルホ
ンアミドと３３．１１ｃ９　Ｆ）乾燥）　＃エンを反応
器に仕込み５分間撹拌した。１１．０に９の３５チ水酸
化ナトリウムを充填タンクｌに装填した。予備混合した
ー塩化硫（ｓｚｚｏｙ）と乾燥トルエン（３２６９，Ｆ
）の浴液を充填タンク２に装填した。充填タンクｌ内の
苛性溶液を１８２Ｐ／分の流入速度で反応器へ導入した
。５分径充填タンク２の一塩化硫黄溶液を１５５Ｐ／分
の流入速度で反応器へ導入した。前述の苛性溶液の流入
は反応混合物を終始塩基性に保持することを保証する。

反応温度をジャケットの冷却水で５０℃以下に保持した
。１時間にわたって導入された１１、Ｃ１９の苛性溶液
の全仕込量と９３５２Ｆの一塩化硫黄の全仕込量の導入
のすぐあとで、反応混合物ｔ５０℃で３０分間撹拌した
。９７５２Ｆの水を反応器へ投入し反応混合物を５分間
撹拌した。

撹拌を停止して下部水イ目のｐＨを検査した。反応混合
物のｐｌｉを塩酸で約４〜５の範囲に調節した。

反応混合物を撹拌し温度６０℃に加熱した。温度が６０
℃に到達後、撹拌を停止して５分間相分離させた。下部
水相をデカンテーションした。有機相を撹拌して１℃／
分の速度で１０℃罠冷却した。

１０℃に到達後、反応器の内容物を遠心分離し湿りた固
体を真空のもとに５０℃で風乾した。Ｆ液を貯蔵した。

９９．４％の純度と８２．６％の収率をもって１５．７
に９の生成物を回収した。生成物の融点は１１４〜１１
７℃であった。

実施例４〜７゜ 製 再循環反応は、前のバッチからの９０重量％の有機相を
反応器に仕込むことを除いて実施例３の一般的手順に従
って行った。新鮮なトルエンも反応器へ投入して８０ポ
ンドの全溶媒（再循環プラス新鮮〕を生じさせた。次に
、３６．６ポンド（１６，６２Ｉｃ９）のＮ−メｆ　ｋ
　−ヘア　セフ　スＡ／　ｙｈ　７アミドを投入した。

反応混合物を５分間撹拌した。

１７．５ボンド（７９４５Ｆ）の水酸化ナトリウムと７
．２ポンド（３２６９Ｆ）の水を充填タンク１に添加し
た。１４．０ポンド（６３５６Ｆ）の一塩化硫黄と７．
２ポンド（３２６９Ｆ）の乾燥トルエンを混合し充填タ
ンク２に添加した。反応器へ苛性薬剤の流入を１８７Ｆ
／分の流速で始めた。

１１．２１にｇの３５％　Ｎａ０Ｅ　の全量を１時間に
わたって反応器へ添加した。ＮａＯＨを反応器へ流入開
始５分後に、一塩化硫黄を１５９Ｐ／分の速度で流入開
始した。一塩化硫黄溶液の９５３４Ｆの全量を１時間に
わたって添加した。全ての一塩化硫黄溶液を添加後、１
ポンド（４５４ｙ）の乾燥トルエンをすべ℃の一塩化硫
黄が装入されたことを保証するように管路を流して洗う
ために使用した。反応器の温度はジャケットの冷却水で
５０℃以下に保持した。すべての反応物を添加後、反応
物を５０℃で３０分間撹拌した。３０分後、２２．１ポ
ンド（１０，０３／ＩＩ；Ｉ？）の水を反応器に投入し
た。

反応混合物を５分間撹拌した。下部水相のｐＨを検査し
゛て３１％塩酸で４〜５の範囲に調節した。

反応温度は６０℃まで上昇した。温度が６０℃に到達後
撹拌を停止し５分間相分離させた。下部水相をデカンテ
ーションして放棄した。撹拌機を始動させて有機相を１
℃／分の速度で冷却した。反応混合物が１０℃に到達後
、反応器から液を抜き取り内容物を遠心分離にかけた。

ｐ液を次のノ（ツテ用に貯蔵した。湿った固体を５０℃
で真空下に乾燥した。

下記の表■は４回の再循環実験の投入量と生成物の概要
である。表■のすべての量はボンドで表わした。下記の
表■は最終生成物のＥＰＬＣ分析の結果を一覧表にして
示す。

表 ■ 新鮮なトルエン 再循環トルエン ＭｓＡ（１） ３５％Ｎａ０Ｅ ｓ、ｃ　ｉ。

稀釈トルエン（２） 水 ３１チ　ｎｃｔ 全トルエンＦ液 ７．−ジ（３） １）ＭＤＴ　Ｂ　Ｓ” ５．８　　　２．０　　　０．０ ７５．５　　８２．０　　８５．０ ３６．６　　３６．６　　３６．６ ２４．７　　２４．７　　２４．７ １３．８　　１３．８　　１３．８ ７．２　　　７．２　　　７．２ ２２．１　　２２．１　　２２．１ １．４　　　　１．２　　　０．９ ９１．０　　９４．５　　９２．５ ９．０　　　９．５　　　９．３ ３５．３　　３５．６　　３６．６ ０．０ ２５．９ １７．５ ９．９ ３．５ １５．６ ０．７ ６７．０ ２５．８ Ｎ−メゾルーベンゼンスルホンアミド ｓ、ｃｉ、用希釈トルエン 再ＯＩＩ環に除去されたＰ液 生成物ＩＶ、Ｎ’−ジメチル−＃　、　Ｎ′−ジチオビ
ス（ベンゼンスルホンアミド） 実施例８〜１４゜ 一連の実施例を以下の手順に従って行った。反応は水ジ
ャケット、底部排水管、撹拌機、ストリッピングカラム
、真空ライン及び熱電対を具えた３０ガロンのガラス内
張りした反応器中で行った。

トルエンとＮ−メチル−ベンゼンスルホ／アミドを反応
器に仕込んだ。混合物はＮ−メチル−ベンゼンスルホン
アミド°をトルエンに溶解させるために５分間撹拌した
。次に、温度を５０℃以下に保持しながら３４重量％の
水酸化ナトリウム水溶液を３０分間にわたって反応器に
添加した。それから少量の水をどの残留水酸化す）ＩＪ
クムも洗い流すように管路へ投入した。温度を７０℃に
上昇し３０分間維持し次いでさらに５分間８５℃に保持
した。この時点で、反応器は白色固体の非常に厚いスラ
リーを含有した。温度は一塩化硫黄添加のために調製中
に２５℃に低下させた。トルエンと一塩化硫黄は３０〜
４０分間にわたり℃反応器へ同時に投入した。一塩化硫
黄ははかりの上に置いたドラムからＭａｓｔｅｒｆｌａ
ｆｉ　Ｐｍｒｉｓｔａｔｔｔｃ　　ボジブで汲み出した
。トルエンはロートメーター（デｏｔｏｎｔａｔａデ）
を通して充填タンクから圧入した。２株類の材料は気相
で浸漬管（ｄｉｐ−ｔｓｂｍ　）を通って反応器に入る
前に管路内で混合した。反応温度は一塩化硫黄添加の間
中ジャケットの冷却水で４０℃近辺に保持した。添加完
了後、混合物を４０℃で４５分間続い”（５５℃で５分
間撹拌した。洗浄操作は先ず反応によって生成した塩を
溶解するために反応器に水を添加することで始めた。

この時点で２種類の混合しない液相が存在する。

塩のほとんどを含有する下部の水相をデカンテーション
して捨てた。上部の有機相を２５％塩酸で中和し次いで
３回水洗した。最終洗浄及び廃棄後、沈殿が始まった。

最初に、おおよそ〆のトルエンが約４５℃、２５インチ
の減圧状態で取り去られた。これは生成物、Ｎ　、　Ｎ
’−ジメチル−Ｎ、Ｎ′−ジチオビス（ベンゼンスルホ
ンアミド）のいくらかを沈殿させ、トルエン中に生成物
のスラリーを生じた。次に、スラリー温度を３０℃に低
下させた。残りの生成物を沈殿させるために撹拌しなが
うへキサンを反応器に添加した。スラリーを反応器から
流し出しバスケット遠心器で遠心分離した。

湿ったケーキをそれからイソプロピルアルコールで再び
スラリー化した。インプロピルアルコール／Ｎ　、　Ｎ
’−ジメデルーＮ、Ｎ’−ジデオビス（ベンゼンスルホ
／アミド）のスラリーを遠心分離にかけ、湿った固体を
５０℃の真空乾燥機内で一夜乾燥した。乾燥生成物は白
色の、結晶性の固体であった。以下の表■は７つの実施
例の各々に使用した投入量及び生成物の量を一覧表にし
て表示する。

表 ■ Ｈ５，４（１１（ボンド） トルエン投入量（ボンド） ３４％ＮａＯＲ投入量（ボンド） ｓ、ｃｌｔ投入量（ボンド） 希釈トルエン（ボンド） 洗浄＃１（ボンド、水） ３８％Ｅ（Ｊ投入量（ボントン 洗浄＃２（ボンド、水） 洗浄＃３（ボンド、水） 洗浄＃４（ボンド、水） 取り去ったトルエン（ボンド） へキサン投入量（ボンド） Ｉ　Ｐ　、４（２１洗浄（ボンド） 乾燥生成物（ボンド） 粗状率 ４１．５ ９１．０ ２８．４ １５．７ ２２．０ １１８．０ ０．２６ ７０．０ ７０．０ ７０．０ ７７．５ ７５．０ ５０．０ ３１．０ ６６．１％ ４１．５ ９１．０ ２９．３ １６．０ ２２．０ １１５．０ ０．２０ ７０．０ ？０．０ ７０．０ ７０．０ ６８．０ ６０．０ ３７．３ ７９．５％ ４１．５ ９１．０ ２９．３ １６．２ １７．０ １１５．０ ０．２０ ７０．０ ７０．０ ７０．０ ７２．０ ６８．０ ６０．０ ３７．７ ８０．４％ ４１．５ ９１．０ ２９．３ １６．２ １７．０ １　！　５．０ ０．２０ ７０．０ ７０．０ ７０．０ ７３．０ ６８．０ ６０．０ ３８．３ ８１．７％ ４１．５ ９１．０ ２９．５ １６．０ １７．０ １１５．０ ０．２０ ７０．０ ７０．０ ７０．０ ６６．８ ７５．５ ５９．０ ４０．０ ８５．３％ ４１．５ ９１．０ ２９．５ １６．２ １７．０ １１５．０ ０．２０ ７０．０ ７０．０ ７０．０ ６７．５ ７５．０ ６０．０ ３９．０ ８３．２％ ３９．６ ８７．０ ２７．６ １５．３ １７．０ １１５．０ ０．１９ ７０．０ ７０．０ ７０．０ ６７．０ ６０．０ ３７．５ ８４．０％ （１１Ｎ−メチル−ベンゼンスルホンアミイソプロピル
アルコール ド ある代表的な実施例及び詳細を本発明の説明の目的のた
めに示したが、本発明の精神又は範囲から離れることな
くさまざまな変化及び変更をなしうろことは当技術に精
通している者には明白であろう。

（外３名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機−水性混合媒質中で一塩化硫黄及び苛性薬剤と
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は１〜２０個の炭素原子を有
   するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロ
   アルキル基、フェニル基類及び７〜２０個の炭素原子を
   有するアルカリール基及び約６〜約１０個の炭素原子を
   有するハロアリール基よりなる群から独立に選ばれ、Ｒ
   ＾１はまた式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ前記アルキル、シ
   クロアルキル、フェニル、アルカリール及びハロアリー
   ル基から独立に選ばれ、Ｒ＾３及びＲ＾４はまた一緒に
   結合して−（ＣＨ＿２）＿ｎ−（但しｎは４〜７の整数
   である）及び−（ＣＨ＿２）＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿
   ２−から選ばれる基を形成することができる。〕 のスルホンアミドとを反応させることを特徴とするＮ、
   Ｎ′−ジチオビス（スルホンアミド）の合成法。 ２、有機媒質がベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、
   エテルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソブチルベ
   ンゼン、キシレン及びそれらの混合物よりなる群から選
   ばれる請求項１記載の方法。 ３、有機媒質がベンゼン、トルエン、キシレン及びそれ
   らの混合物から選ばれる請求項２記載の方法。 ４、有機媒質と水性媒質との重量比が約７：１〜約１：
   １である請求項１記載の方法。 ５、前記苛性薬剤が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
   又はそれらの混合物よりなる群から選ばれる請求項１記
   載の方法。 ６、前記苛性薬剤が、反応過程の初めから終りまで、そ
   して最終反応混合物中でアルカリ性のｐＨを保持するよ
   うに十分過剰の一塩化硫黄中に存在するような割合で反
   応器中に導入される請求項５記載の方法。 ７、Ｒ＾１がフェニル又はトリル基よりなる群から選ば
   れ、またＲ＾２が１〜４個の炭素原子を有するアルキル
   基よりなる群から選ばれる請求項１記載の方法。 ８、前記苛性薬剤が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
   又はその混合物の水溶液である請求項１記載の方法。 ９、前記Ｎ，Ｎ′−ジチオビス（スルホンアミド）がＮ
   ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジチオビス（ｐ−トルエ
   ンスルホンアミド）である請求項１記載の方法。 １０、前記Ｎ，Ｎ′−ジチオビス（スルホンアミド）が
   Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジチオビス（ベンゼン
   スルホンアミド）である請求項１記載の方法。 １１、前記苛性薬剤と一塩化硫黄とが同時に反応器に導
   入される請求項１記載の方法。 １２、生成物が冷却、沈殿させることによって溶液から
   除去される請求頂１１記載の方法。 １３、前記苛性薬剤のすべてが反応器に添加され、その
   後該反応器に前記一塩化硫黄が添加される請求項１記載
   の方法。 １４、生成物が非溶媒の添加による沈殿によつて溶液か
   ら除去される請求項１３記載の方法。