JPH02169624A - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルと
２１ｉｌｆｉフエノールとから芳香族ポリエステルを製
造する方法に関する。

発明の技術的背景 芳香族ポリエステル、特に全芳香族ポリエステルは、耐
熱性、高強度、耐薬品性、電気的性質、低吸湿性などの
特徴に優れており、工業材料としては極めて有用が高い
。

従来、このような芳香族ポリエステルの製造方法として
は、２価フェノールのアルカリ水溶液と、水と相溶しな
い有機溶剤に溶解した芳香族ジカルボン酸ハライドとを
反応させる界面重合法（例えば１１．Ｍ、Ｅａｒｅｋｓ
ｏｎ、　Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃ１．．４０．３９９（１
９５９）参照）、芳香族ジカルボン酸と２価フェノール
のカルボン酸エステルとを溶融重合させる方法（例えば
米国特許第４１３０５４５号公報参照）、あるいは芳香
族ジカルボン酸のジアリールエステルと２１ｉ！Ｉｉの
フェノールとを溶融重合させる方法（例えば、特公昭３
８−１５２４７公報参照）などが知られている。

しかしながら、例えば、上記の界面重合法においては、
反応の際に大量の溶媒を使用しなければならず、しかも
反応終了後には使用した大量の溶媒を回収しなければな
らない。さらに、反応により析出した芳香族ポリエステ
ルを、分離、洗浄、および乾燥等の工程にかけて処理し
なければならず、溶融重合に比較してプロセス的に複雑
で設備費も高価になる。また、この界面重合法では、モ
ノマーとしてジカルボン酸のハライドを使用するのが一
般的であり、この・ジカルボン酸のハライドは高価であ
るので、得られる芳香族ポリエステル自体も高価になり
、この方法はコスト的に不利である。

殊にこの方法で使用する・ジカルボン酸のハライドは、
不安定であり着色しやすいという性質をもつために、生
成した芳香族ポリエステルの分離、洗浄が不充分で芳香
族ポリエステル中にこのジカルボン酸のハライドが残存
すると、得られる芳香族ポリエステルが着色する。従っ
て、この方法を採用した場合には、透明性の高い芳香族
ポリエステルを製造することが困難である。

また、芳香族ジカルボン酸と２価のフェノールのカルボ
ン酸エステルとを溶融重合させることにより芳香族ポリ
エステルを得る方法は、重合に長時間を要する場合があ
り、さらに、得られる芳香族ポリエステルの重合度が充
分に高くならないことがある。また、この方法では、カ
ルボン酸が副生じ、重合時にこの副生じたカルボン酸を
重合系外に除去する必要がある。ところが、この副生じ
たカルボン酸を分解させずに完全に系外に除去すること
は難かしく、カルボン酸の分解物あるいは残存するカル
ボン酸によって得られる芳香族ポリエステルが着色する
ことがある。

さらに、芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルと２
価フェノールとを溶融重合することにより芳香族ポリエ
ステルを製造する方法においても、上記の方法と同様に
重合に長時間を要する場合があり、また色相が優れた芳
香族ポリエステルは得られ難かった。

すなわち、例えば、特公昭３８−１５２４７公報に開示
された実施例によると、触媒として水素化リチウムを使
用して、テレフタル酸ジフェニルと２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパンとを溶融重
縮合させた場合には、固有粘度が０．５３の芳香族ポリ
エステルを製造するのに６時間１５分を要し、しかも得
られた芳香族ポリエステルは褐色に着色していることが
記載されている。また同公報の別の実施例によると、触
媒としてカリウム硼水素化物を使用して、テレフタル酸
ジフェニルおよびイソフタル酸ジフェニルの等型温合物
と、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）とを溶融重縮合させた場合、固有
粘度が０．６５の芳香族ポリエステルを得るのに６時間
２０分を要し、しかも得られた芳香族ポリエステルは黄
褐色に着色していることが記載されている。

このように芳香族ポリエステルを製造するための従来の
方法を採用して、着色の少ない芳香族ポリエステルを製
造することは非常に困難であり、しかも反応速度が低い
ため、反応に長時間を要し、このような点で改善が望ま
れていた。

発明の目的 本発明は、芳香族ポリエステルを製造する新規な方法を
提供することを目的としている。

さらに詳しくは、本発明は、特定の触媒を用いることに
より、色相が優れた高重合度の芳香族ポリエステルを短
時間で製造することができる新規な方法を提供すること
を目的としている。

発明の概要 本発明に係る芳香族ポリエステルの製造方法は、ボラン
−第３級アミン錯塩化合物および／または第４級アンモ
ニウムボロハイドライド化合物の存在下に、次式［Ｉ］
で表わされる少なくとも一種類の芳香族ジカルボン酸の
ジアリールエステル；（ここで、Ａｒｎ１は、炭素原子
数が６〜２ｏのアリーレン基であり、Ａ　ｒ　ｌは、炭
素原子数が６〜１０のアリール基である。）と、 次式［Ｒ１で表わされる少なくとも一種類の２価フエ書
−ル； ＨＯ−Ａｒｎ２−ＯＨ−［■］ （ここで、Ａｒｎ２は、炭素原子数が６〜２０のアリー
レン基である。）とを反応させることを特徴としている
。

本発明の方法によれば、触媒としてボラン−第３級アミ
ン錯塩化合物および／または第４級アンモニウムボロハ
イドライド化合物を用いて、芳香族ジカルボン酸のジア
リールエステルと２価フェノールとの溶融重縮合反応を
行なっているので、重縮合の反応時間が短縮され、かつ
色相が優れた高重合度の芳香族ポリエステルを製造する
ことができる。特に本発明に係る製造方法は、全芳香族
ポリエステルの製造に適している。

発明の詳細な説明 次に本発明に係る芳香族ポリエステルの製造方法につい
て具体的に説明する。

本発明に係る芳香族ポリエステルの製造方法は、特定の
触媒の存在下に、芳香族ジカルボン酸のジアリールエス
テルと２価フェノールとを反応させることを特徴として
いる。

本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸のジアリールエ
ステルは、次式［ＩＦで表わすことができる。

ただし、上記式［Ｉ］において、Ａｒｎｔは炭素原子数
が６〜２０のアリーレン基であり、Ａ　ｒ　１は炭素原
子数が６〜１０のアリール基である。

ここで、Ａｒｎ１で表わされる炭素原子数が６〜２０の
アリーレン基の例としては、以下に（１）、（２）およ
び（３）として記載する基を挙げることができる。

（１）次式［Ｉｎ］あるいは［ＩＶ］によってそれぞれ
表わされるような置換基を有するパラまたはメタのフェ
ニレン基、あるいは置換基を有しないパラ若しくはメタ
のフェニレン基。

てそれぞれ表わされる置換を有するパラまたはメタのビ
スフェノール残基、あるいは置換基を有しないパラまた
はメタのビスフェノール残基。

ただし、上記式［Ｖ］　　　［ＶＩ］および［■］にお
いて、Ｙは、 ただし、上記式［Ｉ１１］および［ＩＶ］において、Ｘ
ｌはＦＳＣｊ１％Ｂｒのようなハロゲン原子、炭素原子
数が１〜８のアルキル基および炭素原子数が６〜１８の
アリール基の中から選択される原子若しくは基であり、
ｎは０〜４である。また上記式Ｃｍ］およびＣＮ３にお
いて、Ｘｌが複数あるときには、これらのＸｌは同一で
あっても異な−）ていてもよい。

（２）次式［Ｖ］　　　［ＶＩ］あるいは［■］により
のような二価の基（但し、式中Ｒ１およびＲ２はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基また
はハロアルキル基のうちのいずれかの基または原子であ
る）を表わし、Ｘ２はＦｌＣｌ、、Ｂ「等のハロゲン原
子、炭素原子数が１〜８のアルキル基、および炭素原子
数が６〜８のアリール基のうちのいずれかの原子若しく
は基であリ、ｍは０〜４である。また、上記式［Ｖ］［
ＶＩ］および［■］において、Ｙを介さずに芳香族環が
直接結合していてもよい。

なお、上記式［Ｖ］　　　［ＶＩ］およσ［■］におい
て、Ｘ２が複数あるときには、これらのＸ２は同一であ
っても異なっていてもよい。

（３）次式［■］によって表わされる置換を有するナフ
チレン基、または置換基を有しないナフチレン基。

ただし、上記式［■］において、Ｘ３は、Ｆ％Ｃ９，Ｂ
ｒのようなハロゲン原子、炭素原子数が１〜８のアルキ
ル基および炭素原子数が６〜８のアリール基のうちから
選択されるいずれかの原子若しくは基であり、またｇお
よびｎは０〜４である。

なお、上記式［■］において、Ｘ３が複数ある場合には
、これらのＸ３は同一であっても異なっていてもよい。

上記式［Ｉ］におけるＡ　ｒｎ、は、例えば芳香族ジカ
ルボン酸から誘導することができ、このような芳香族ジ
カルボン酸の具体的な例としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、４．４−ジカルボキシジフェニル、３．４−
ジカルボキシジフェニル、ビス（４−カルボキシフェニ
ル）エーテル、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン
、２．２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、
ビス（４−カルボキシフェニル）ケトン、ビス（４−カ
ルボキシフェニル）スルホン、１．４−ナフタリンジカ
ルボン酸、１．５−ナフタリンジカルボン酸、■、６−
ナフタリンジカルボン酸、■、７−ナフタリンジカルボ
ン酸、２．６−ナフタリンジカルボン酸、２．７−ナフ
タリンジカルボン酸を挙げることができる。さらにこれ
らの芳香族ジカルボン酸の芳香族環の水素原子は、前述
のようにハロゲン原子、アルキル基、アリール基等で置
換されていてもよい。

これらの芳香族ジカルボン酸の中で上記式［Ｉ］におけ
るＡ　ｒｎｌを誘導するために用いられる芳香族ジカル
ボン酸としては、入手の容易性および価格を考慮すると
テレフタル酸およびイソフタル酸がとくに有用である。

さらにテレフタル酸とイソフタル酸との混合物を使用す
ることが特に好ましい。

次に上記式［Ｉ］においてＡ　ｒ　１で表わされる炭素
原子数が６〜１０のアリール基について説明する。

このＡ　ｒ　ｒは、次式［ＩＸ］によって表わされる置
換基を有するフェニル基あるいは置換基を有しないフェ
ニル基である。

ただし、上記式［ＩＸ］において、Ｘ４は、Ｆ％Ｃ９，
Ｂｒのようなハロゲン原子、炭素原子数が１〜４のアル
キル基、炭素原子数が１〜４のアルコキシル基および炭
素原子数が２〜４のケトアルキル基のうちから選択され
る原子若しくは基であり、ｋは０〜５である。なお、Ｘ
４が複数ある場合には、これらＸ４は同一であっても異
なっていてもよい。

従って、上記式［Ｉ］で表わされる芳香族ジカルボン酸
のエステルにおけるアリール基（Ａｒｔ）の具体的な例
として、は、フェニル基、−一トリル基、ｐ−トリル基
、−一エチルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基、−プ
ロピルフェニル基、ｐ−プロピルフェニル基、１−イソ
プロピルフェニル基、ｐ−イソプロピルフェニル基、ｌ
−ブチルフェニル基、ｐ−ブチルフェニル基、腹−イソ
ブチルフェニル基、ｐ−イソブチルフェニル基、−一タ
ーシャリブチルフェニル基、ｐ−ターシャリブチルフェ
ニル基、３．４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチ
ルフェニル基、場−メトキシフェニル基、ｐ−メトキシ
フェニル基、属−エトキシフェニル基、ｐ−エトキシフ
ェニル基、鵬−クロロフェニル基、ｐ−クロロフェニル
基、■−ブロモフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基など
を挙げることができる。

これらの芳香族ジカルボン酸のエステルを形成するアリ
ール基は、重縮合の際に、相当する１価フェノールにな
る。そしてこの１価フェノールは、通常反応系から除去
する必要がある。このためにアリール基としては、低沸
点の１価フェノールを生成し得る基であることが好まし
い。したがって、好ましいアリール基としては、フェノ
ールを生成するフェニル基、−一あるいはｐ−トロール
をそれぞれ生成する１−トリル基、ｐ−トリル基を挙げ
ることができ、さらにこれらの中ではフェノールを生成
するフェニル基がもっとも好ましい。

なお、上記式［Ｉ］で表わされる芳香族ジカルボン酸の
アリールエステルにおいて、このエステルの両末端を構
成するＡ　ｒ　ｌは同一の基であっても異なる基であっ
てもよい。

したがって、以上のことから本発明で用いられる式［Ｉ
］で表わされる芳香族ジカルボン酸のジアリールエステ
ルの具体的な例としては、テレフタル酸、イソフタル酸
、４，４−ジカルボキシジフェニル、３．４−ジカルボ
キシジフェニル、ビス（４−カルボキシフェニル）エー
テル、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２．２
−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４
−カルボキシフェニル）ケトン、ビス（４−カルボキシ
フェニル）スルホン、ｌ、４−ナフタリンジカルボン酸
、■、５−ナフタリンジカルボン酸、１．６−ナフタリ
ンジカルボン酸、１．７−ナフタリ、ンジカルボン酸、
２，６−ナフタリンジカルボン酸、２．７−ナフタリン
ジカルボン酸およびこれらの核置換誘導体の、フェニル
エステル、トリルエステル、エチルフェニルエステル、
プロピルフェニルエステル、イソプロピルフェニルエス
テル、ブチルフェニルエステル、イソブチルフェニルエ
ステル、ターシャリ−ブチルフェニルエステル、ジメチ
ルフェニルエステル、メトキシフェニルエステル、エト
キシフェニルエステル、アセチルフェニルエステル、ク
ロロフェニルエステル、ブロモフェニルエステルなどを
挙げることができる。

これらの芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルは単
独で使用することもできるし、また組み合わせて使用す
ることもできる。

これらの芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルの中
では、テレフタル酸ジフェニルおよびイソフタル酸ジフ
ェニルが好適に用いられる。そして、テレフタル酸ジフ
ェニルまたはイソフタル酸ジフェニルを単独で使用する
よりも、テレフタル酸ジフェニルとイソフタル酸ジフェ
ニルとを混合して用いることが好ましい。このように２
種類のジフェノールエステルを用いる場合、両者の混合
組成は適宜設定することができるが、生成する芳香族ポ
リエステル中におけるテレフタル酸から誘導される単位
とイソフタル酸から誘導される単位がモル比で５＝９５
〜９５：５の範囲内になるようにテレフタル酸単位を含
む原料およびイソフタル酸を含む原料を混合して使用す
ることが好ましく、例えばテレフタル酸ジフェニルとイ
ソフタル酸ジフェニルとを混合して用いる場合、両者の
合計重量に対してテレフタル酸ジフェニルが５〜９５モ
ル％の範囲であり、対応してイソフタル酸ジフェニルが
９５〜５モル％の範囲にある混合物を用いることが好ま
しい。

上述したような本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸
のジアリールエステルは一般によく知られているいくつ
かのエステル化反応によって得ることができる。

すなわち、対応する芳香族ジカルボン酸のシバライドと
対応する１価フェノールとを反応させる方法、対応する
芳香族ジカルボン酸と対応する１価フェノールの炭酸エ
ステルとを反応させる方法、対応する芳香族ジカルボン
酸と対応する１価フェノールとを触媒の存在下で反応さ
せる方法、対応する芳香族ジカルボン酸のジアルキルエ
ステルと対応する１価フェノールとを触媒の存在下で反
応させる方法などを挙げることができる。

このような方法によって得られる芳香族ジカルボン酸の
ジアリールエステルは、そのまま使用することもできる
が、再結晶あるいは真空蒸留などの方法を利用して精製
することが好ましい。特に芳香族ジカルボン酸のジアリ
ールエステルのハーゼン値が５０以下、好ましくは４０
以下、特に好ましくは３０以下になるように精製するこ
とが望ましい。すなわち、芳香族ジカルボン酸のジアリ
ールエステルを精製して混在する不純物を除去すること
により、芳香族ジカルボン酸のジアリールエステル自体
の着色がなくなり、このような芳香族ジカルボン酸のジ
アリールエステルを使用することにより、優れた色相を
有し、しかも高い重合度を有する芳香族ポリエステルを
製造することが容易になる。

本発明において用いられる２価フェノールは次式［■］
で表わされる化合物である。

ＨＯＡ　ｒｎ２−　ＯＨ・・・［ＩＩ　］ただし、上記
式［■］において、Ａｒｎ２は炭素原子数が６〜２０の
アリレーン基である。

ここで、Ａｒｎ２で表わされる炭素原子数が６〜２０の
アリーレン基の例としては、上述の芳香族ジカルボン酸
のジアリールエステルにおけるＡｒｎ１の説明の際に（
１）　、（２）および（３）として説明した基を挙げる
ことができる。ただし、本発明においては、Ａｎｒｌと
Ａｒｎ２とは同一であっても異なっていてもよい。

したがって、本発明において用いられる２価フェノール
の具体的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシン、
４，４°−ジヒドロキシジフェニル、８．４゛−ジヒド
ロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン１，２
．２−ビス（４−已ドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）゛ヘキサフルオロプロパン、■、４−ナフ
タリンジオール、ｌ、５−ナフタリンジオール、１．６
−ナフタリンジオール、１．７−ナフタリンジオール、
２．６−ナフタリンジオール、２．７−ナフタリンジオ
ールおよびこれらの核置換誘導体を挙げることができる
。

これらの２価フェノールの中で、入手の容易性を考慮す
ると、本発明において式［ｎ］で表わされる２価フェノ
ールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、４．４’
−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）へキサフルオロプロパン、２．６−
ナフタリンジオール、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタンおよび２．２−ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ま
しい。これらの２価フェノールは単独で、あるいは組み
合わせて使用することができる。

さらにこれらの中では、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンは、工業的に製造されており安価に
大量に容易に入手できるので、とくに有用である。

なお、このような２価フェノールは、公知の方法を利用
して精製して使用することが好ましい。

特にハーゼン値が５０以下、好ましくは４０以下、特に
好ましくは３０以下になるように精製して使用すること
が望ましい。

本発明の芳香族ポリエステルの製造方法は、上記のよう
な芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルと２価フェ
ノールとを以下に記載するようなボラン−第３級アミン
錯体化合物およびヅまたは第４級アンモニウムボロハイ
ドライド化合物を用いて反応させる。

本発明において触媒として使用されるボラン第３級アミ
ン錯塩化合物は次式［Ｘ］で表わすことができる。

ここで、ＲＩ　Ｒ２Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素原子
数が１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基を表わし、さらにＲとＲ２■ とが共同して環を形成していてもよく、またこの環中に
は二重結合が形成されていてもよい。すなわちＲとＲ２
とが連結してアルキレン基を形成■ していてもよく、さらにＲとＲ２とが連結してアルキリ
デン基を形成していてもよい。

したがって、これらのボラン−第３級アミン錯塩化合物
の具体的な例としては、ボラン−トリメチルアミン錯体
、ボラン−トリエチルアミン錯体、ボラ７−トリｎ−プ
ロピルアミン錯体、ボラン　−トリイソプロピルアミン
錯体、ボラン−トリｎ−ブチルアミン錯体、ボラン−ト
リイソブチルアミン錯体、ボラン−トリｎ−ペンチルア
ミン錯体、ボラン−トリｎ−ヘキシルアミン錯体等のボ
ラン−トリアルキルアミン錯体； ボラン−シクロへキシルジメチルアミン錯体等のシクロ
アルキル基を有するアミンのボラン錯体；ボラン−トリ
ベンジルアミン錯体、ボラン−ＮＮ−ジメチルアニリン
錯体等のアリール基を有するアミンのボラン錯体； ボラン−４−ジメチルアミノピリジン錯体、ボラン−４
メチルモルホリン錯体、ボラン−４−エチルモルホリン
錯体、ボラン−４−フェニルモルホリン錯体、ボラン−
ピリジン錯体等のへテロ環を有するアミンのボラン錯体
を挙げることができる。

本発明においては、上記のボラン−第３級アミン錯塩化
合物の中でも、特にボラン−トリアルキルアミン錯塩を
使用することが好ましく、さらにボラン−トリメチルア
ミン錯体、ボラン−トリエチルアミン錯体、ボラン−ピ
リジン錯体、ボラン−４−メチルモルホリン錯体、ボラ
ン−４−エチルモルホリン錯体が特に好ましく使用され
る。

これらのボラン−第３級アミン錯塩化合物は、単独で使
用することもできるし、また組み合わせて使用すること
もできる。

また、本発明で使用される第４級アンモニウムボロハイ
ドライド化合物は次式［ＸＩ］で表わすことができる。

ここでＲ４Ｒ５Ｒ８Ｒ７は、それぞれ独立に、炭素原子
数が１−１０のアルキル基、シフ結合が形成されていて
もよい。すなわち、ＲとＲ５またはＲとＲ７とが連結し
てアルキレン基を形成していてもよく、さらにＲ４とＲ
５またはＲとＲ７とが連結してアルキリデン基を形成し
ていてもよい。なお、ＲとＲまたはＲ６とＲ７とが共同
して環を形成している場合、式［Ｘ！］において環の数
は１つである必要はなく、２個の環が形成されていても
よい。

したがって、本発明において使用することかできる第４
級アンモニウムボロハイドライド化合物の具体的な例と
しては、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、
テトラエチルアンモニウムボロハイドライド、テトラｎ
−プロピルアンモニウムボロハイドライド、テトラｎ−
ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラｎ−ペン
チルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ヘキ
シルアンモニウムボロハイドライドのようなアルキルボ
ロハイドライド； トリメチルシクロヘキシルメチルアンモニウムボロハイ
ドライドのようなシクロアルキルアンモニウムボロハイ
ドライド； トリメチルベンジルアンモニウムボロハイドライドのよ
うなアリールアンモニウムボロハイドライド； ４−トリメチルアミノピリジンボロハイドライドなどを
挙げることができる。

これらの第４級アンモニウムボロハイドライド化合物の
中では、テトラメチルアンモニウムボロハイドライドが
容易に入手できるので好ましい。

本発明において、触媒として、上記のボラン−第３級ア
ミン錯塩化合物および第４級アンモニウムボロハイドラ
イドの両者、もしくはボラン−第３級アミン錯塩化合物
および第４級アンモニウムボロハイドライドのうちのい
ずれか一方を使用する。

本発明の製造方法において、上記式［Ｉ１で表わされる
芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルと上記式［ｎ
］で表わされる２価フェノールとは、化学量論的に両者
の使用割合が、等モル±５モル％の範囲内になるような
量で使用することができ、等モル上３モル％の範囲内の
量で使用することが好ましく、さらに等モル上１モル５
以内の範囲内の量で使用することが特に好ましい。すな
イ〕ち芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルを基準
にすれば、芳香族ジカルボン酸のジアリールエステル１
モルに対して、２価フェノールは通常０．９５〜１．０
５モル、好ましくは０．９７〜１．０３モル、さらに好
ましくは０．９９〜１．０１モルの範囲内の量で使用さ
れる。

本発明において、芳香族ジカルボン酸のジアリールエス
テル［Ｉ１と２価フェノール［Ｉ１］との使用割合が上
記範囲を逸脱すると、還元比粘度［η　　］が０．６以
上の芳香族ポリエステｓｐ／ｃ ルを製造しにくくなる。このような還元比粘度［η　　
］が０．６より大きい芳香族ポリエステｓｐ／ｃ ルは、分子量が高いので、機械強度などの物性に優れて
いる。

また、上記重合反応において触媒として、上記のボラン
−第三級アミン錯塩化合物および／または第４級アンモ
ニウムボロハイドライド化合物は、上記［Ｉ１で表わさ
れる芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルに対して
、通常は０．０００１〜１０モル％、好ましくは０．０
００５〜５モル％、とくに好ましくは０．００１〜１モ
ル％の範囲内の量で使用され、る。

また、本発明においては、触媒としてボラン−第三級ア
ミン錯塩化合物および第４級アンモニウムボロハイドラ
イド化合物のいずれか一方を使用することができるから
、両者を併用する場合に、両者の配合割合に特に制限は
ないが、ボラン−第三級アミン錯塩化合物および第４級
アンモニウムボロハイドライド化合物とを、モル比で、
１００：１〜１：１００の範囲内にすることが好ましい
。

触媒の使用量を上記範囲内にすることにより、反応が円
滑に進行すると共に、触媒を使用したことに伴なう芳香
族ポリエステル樹脂の色相の低下もみられない。

なお、本発明において、上記の芳香族ジカルボン酸のジ
アリールエステルと２価フェノールとを特定の触媒の存
在下で反応させることにより、重合度が高く、しかも色
相の優れた芳香族ポリエステルを製造することができる
が、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボ
ネートなどのジアリールカーボネート、あるいはｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸のフェニルエステル、■−ヒドロキシ
安息香酸のフェニルエステル、６−ヒトロキシナフタレ
ンー２−カルボン酸のフェニルエステルなどヒドロキシ
芳香族カルボン酸のアリールエステル等の他の成分が少
量存在していても重合反応の反応性が低下することはな
い。

また、上記重合反応の際には、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートなどポリエステルの
製造の際に熱分解による着色を防止するために通常使用
されている安定剤を添加して、このような安定剤の共存
下で重合反応を行なうこともできる。このような安定剤
の例としては、リン酸、亜リン酸、リン酸エステル、亜
リン酸エステル（例えばトリフェニルホスフェート）な
どのリン化合物を挙げることができる。

上記重合反応は、通常は、溶媒を用いずに、芳香族エス
テルが溶融状態になるように加熱して行われる。ただし
、反応系における原料混合物あるいは生成する芳香族ポ
リエステルの粘度を調整し反応を円滑に進行させるため
等の目的で、反応溶媒を用いることもできる。

本発明の製造方法において、反応溶媒を使用する場合に
は、反応溶媒としては上記のような反応に対する反応性
を有しておらず、しかも比較的高い沸点（例えば１８０
℃以上、好ましくは２００℃以上）の溶媒が好ましく使
用される。このような反応溶媒の具体的な例としては、
ジクロルベンセン、ジクロルエチルベンゼン、ベンゾフ
ェノン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン、ト
リフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、ターフ
ェニル、メタターフェニル、塩素化ビフェニル、臭素化
ビフェニル、塩素化ナフタレン、臭素化ナフタレンなど
を挙げることができる。これらの反応溶媒は、単独で使
用することもてきるし、組み合わせて使用することもで
きる。本発明において反応溶媒を使用する場合には、反
応溶媒の使用量は、生成する芳香族ポリエステル１重量
部に対して、通常は３重量部以下、好ましくは２重量部
以下、さらに好ましくは１重量部以下である。

反応溶媒を使用した場合、反応溶媒は、所望の段階で除
去することができる。例えば、反応溶媒は、重合の終期
の段階で系外に留去される。あるいは重合終了後に抽出
などの方法によって生成した芳香族ポリエステル中から
分離することもできる。

また、本発明の製造方法における反応温度、反応時間、
反応圧力などの製造条件は、得ようとする芳香族ポリエ
ステルの重合度等を考慮して適宜設定することができる
。

特に本発明の芳香族ポリエステルの製造方法は、還元比
粘度［η　　］か０．６以上の芳香族ポリｓｐ／ｃ エステルの製造方法として特に適しており、このような
芳香族ポリエステルを製造する際には、初期の反応温度
を通常は１８０℃〜３２０℃、好ましくは２００℃〜３
００℃の範囲内にし、初期の反応圧力を常圧あるいはわ
ずかに減圧に設定することが望ましい。このような温度
および圧力条件で重合反応を行なうことにより、反応の
際に副生するフェノールのような１価アルコールを反応
系外に除去しながら初１期反応を円滑に行なうことがで
きる。このようにして初期の反応を行なった後、反応の
進行とともに生成するポリエステルの重合度が向上し、
反応速度が遅くなるので、次第に反応温度を上昇させる
と共に、真空度を上げ、撹拌下に反応を進行させる。こ
の場合、反応圧力を、例えば１關Ｈｇ以下になるように
高真空条件にし、反応温度は、通常２７０℃〜３９０℃
、好ましくは２８０℃〜３８０℃、さらに好ましくは３
００℃〜３６０℃の範囲内に設定される。

上記のような温度範囲に反応温度を設定して重合反応を
行なうことにより、原料あるいは生成する芳香族ボ′リ
エステルの熱分解反応を伴なわずに重合反応を進行させ
ることができ、さらに、反応速度も充分に高いので、還
元比粘度［η　　］がｓｐ／ｅ ０１６以上の芳香族ポリエステルを製造し易くなる。な
お本発明において、還元比粘度［η　　］Ｓｐ／ｃ は、溶媒として０−クロルフェノールルを用いて１％の
溶液を調製し、２５℃で測定した値である。

上記のような条件で反応を行なった場合の反応時間は、
通常０．５〜６時間、好ましくは０．８〜５．５時間、
さらに好ましくは１〜５時間の範囲である。

上記のようにして生成した芳香族ポリエステルは、常法
によって反応系から取り出され、溶媒を使用したような
場合には必要があればそれを除去したのち、チップ化な
どの通常の後処理が施される。

さらに上記のように溶融または溶液重合反応によって得
られた芳香族ポリエステルは、場合によっては、粉末状
、チップ状あるいは糸状にして、１５０℃以上の温度で
、しかも芳香族ポリエステルが固体状態を保持する温度
に加熱して、窒素などの不活性ガス気流中あるいは減圧
下に固相重合することもａ効である。

また、本発明の製造方法は、多量の溶媒を使用して溶液
中で行なうこともできる。

上記のようにして得られた芳香族ポリエステルは、還元
比粘度［η　　］が０．６以上であり、ｓｐ／ｃ さらにこの芳香族ポリエステルを用いて製造された厚さ
２ＩＩ１１のシートのＬ値（明度）は、通常８５以上、
多くの場合８８以上であり、またｂ値（黄着色度）は通
常０〜５．０、多くの場合０．５〜４．０の範囲内にあ
り、重合度が高いと共に、色相に優れている。特に本発
明の製造方法は、上記のような特性を有する全芳香族ポ
リエステルを製造する方法として特に適している。

発明の効果 本発明の製造方法によれば、重合度の高い芳香族ポリエ
ステルを短時間で製造することができる。

しかもこのようにして得られた芳香族ポリエステルは色
相が優れている。このような芳香族ポリエステルを用い
て、糸、フィルム、その他の形状の成形品を得ることが
できる。そして、このようにして色相が優れた芳香族ポ
リエステルを使用することにより、優れた色相の成形品
を得ることが可能になる。

さらにこのようにして製造された芳香族ポリエステルは
、耐薬品性、耐熱性、電気的性質にも優れ、さらに吸湿
性も低く、産業資材として広範囲の用途に使用すること
ができる。

実施例 以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

ただし、本発明は、これらの実施例によって限定される
ものではない。

実施例中、原料である芳香族ジカルボン酸のジアリール
エステルおよび２価フェノールの色相はＪＩＳＫ４１０
１に準じて、内径２３ｍｍ、全長約１８０　ｍｓ＋の共
栓付きガラス管に溶融後の試料の量が５０　ｍｌになる
ように試料を採取し、窒素置換後それぞれの試料の融点
より約２０℃高い温度に加熱して試料を溶融し、そのノ
＼−ゼン値を求めた。

また回収した芳香族ポリエステルの還元比粘度は、芳香
族ポリエステルの０−クロルフェノール１重量／容量％
溶液を調製し、この溶液を用いて２５℃におけるこの溶
液の落下速度を測定し、次の式に従って求めた。

（Ｔ／Ｔｏ）−１ ［η　　］− ｓｐ／ｃ ただし、上記式における記号の意味は次の通りである。

Ｔ・・・ポリマー溶液の落下秒数 Ｔｏ・・・０−クロロフェノールの落下秒数Ｃ−・・濃
度（ｉ　ｇ／　１００ｍ１）また芳香族ポリエステルの
色相は、厚さ２順のシートを作製し、ロ本電色工業■製
、ＮＤ−１００１ＤＰ型色差計を用いてＬ値（明度）お
よびｂ値（黄着色度）を測定した。

なお、以下に記載する実施例および比較例において、「
部」との表現は、特に限定しないかぎり「重量部」を表
わす。

実施例１ ハーゼン値３０の２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン２２８．３部、ハーゼン値１０のイソフタ
ル酸ジフェニル３１８．３部およびテトラメチルアンモ
ニウムボロハイドライド０．０２２部を、窒素導入管、
触媒導入管、攪拌機および留出管を装備したガラス製重
合器に装填し、重合器内を充分に窒素ガスで置換した後
反応混合物の温度を約２０　（１℃に上げ攪拌下約１０
分間かけて原料を溶融した。

その状態で約５０分間保持した。次に反応温度を約２９
０℃まで昇温し、かつ反応系を約１０分間かけて約１５
ｍｍＨｇまで減圧した。この状態で約１０分間保持した
。さらに約１０分間かけて反応温度を約３２０℃まで昇
温し、減圧度を約０．５ｍｍＨｇまで高めた。この状態
で約３時間３０分攪拌を続けた。

このようにして反応を行なうことにより、重合器に装備
した留出管より反応生成物であるフェノールが留去され
た。

反応終了後、系内に窒素ガスを導入して系の圧力を常圧
にもどし反応物を反応槽からストランド状に抜き出し、
水中に浸漬して冷却した後裁断してペレット化した。得
られたペレットを約１００℃で減圧下に乾燥させた。

このようにして得られたペレットを分析した結果、還元
比粘度［η８．／。］は０．７８であった。

またこのようにして、得られた芳香族ポリエステルのペ
レットをプレス成形機によって約２７０℃、１００ｋｇ
／ｃｊの条件で圧縮成形して厚みが約２ＩＩ＋１のシー
トを作製した。このシートの色相を調べた結果り値（明
度）は９２であり、またｂ値（黄着色度）は１．２であ
った。

実施例２〜６ 実施例１においてイソフタル酸ジフェニルのかわりに表
１に記載したノ＼−ゼン値の芳香族ジカルボン酸ジアリ
ールエステルおよびそれらの混合物を表１に記載の量で
用いた以外は実施例１と同様にして、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンと表１記載の芳香族ジ
カルボン酸ジアリールエステルとの芳香族ポリエステル
のペレットを製造した。

得られた芳香族ポリエステルのペレ・ソトを実施例１と
同ｔＩに乾燥して、そのベレ・ソトの分析を行なった結
果、芳香族ポリエステルの還元比粘度［η　　］はそれ
ぞれ表１記載の通りであった。

ｓｐ／ｃ また、このようにして得られた芳香族ポリエステルのベ
レットをプレス成形機によって約２８０℃、１００ｋｇ
／ｃ＃の条件で圧縮成形して厚みが約２！Ｉｍのプレス
シートを作製した。このプレスシートの色相を測定した
結果、Ｌ値（明度）およびｂ値（黄着色度）はそれぞれ
表１記載の通りであった。

比較例１ 実施例３における芳香族ポリエステルの製造において、
テトラメチルアンモニウムボロハイドライドを用いずに
反応を行なった以外は同様にして芳香族ポリエステルの
ペレットを製造した。

このようにして得られたペレットを実施例１と同様にし
て乾燥した。そのペレットを分析した結果、芳香族ポリ
エステルの還元比粘度［η　　］ｓｐ／ｃ は０，５０であった。

また、そのペレットを実施例２と同様にプレス成形して
作製した厚みが約２１１ＩＩＩのプレスシートの色相を
測定した結果り値（明度）は８８であり、またｂ値（黄
着色度）は８であった。

比較例２ ハーゼン１ｉｉ３０の２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン２２８．３部、ハーゼン値２０のイソ
フタル酸ジフェニル１５９．２部、ハーゼンｌ１ｎ２０
のテレフタル酸ジフェニル１５９．２部および水素化リ
チウム２部を実施例１における芳香族ポリエステルを製
造したときに用いたと同じ装置に装填し、重合器内を充
分に窒素ガスで置換した後、反応混合物の温度を約２０
０℃に上げ攪拌下約１０分間かけて溶融した。その状態
で約１０分間保持した。

次に反応温度を約２９０℃まで昇温し、かつ反応系を約
１０分間かけて約１５ｍｍＨｇまで減圧した。この状態
で約１０分間保持した。さらに約１０分間かけて反応温
度を約３２０℃まで昇温し、減圧度を約０．５ｍ■Ｈｇ
まで高めた。この状態で約４時間攪拌を続けた。これら
の反応中、装置に装備した留出管より反応生成物である
フェノールが留去された。

反応終了後、系内に窒素ガスを導入して系の圧力を常圧
にもどし、反応物を反応槽からストランド状に抜き出し
、水中に浸漬して冷却した後裁断してペレット化した。

得られたペレットを実施例１と同様に乾燥させた。

このようにして得られた芳香族ポリエステルのペレット
を分析した結果、芳香族ポリエステルの還元比粘度［η
　　］は０．８２であった。また、ｓｐ／ｃ その芳香族ポリエステルを実施例２と同様にプレス成形
して作製した厚みが約２　ａｍのプレスシートの色相を
測定した結果、Ｌ値（明度）は８８であり、またｂｌｉ
ｆｌ（黄着色度）は１３であった。

実施例７ 実施例３における芳香族ポリエステルの製造において、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのか
わりにハーゼン値３５の２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン１８２．６ｆｆｌ（とハーゼン値２
０の４，４°−ジヒドロキシジフェニル３７．２部との
混合物を用いた以外は同様にして反応を行ない、芳香族
ポリエステルのペレットを製造した。

得られたペレットを実施例１と同様に乾燥して分析を行
なった結果、還元比粘度［η　　］はｓｐ／ｃ ０．９２であった。

また、その芳香族ポリエステルを実施例２と同様にプレ
ス成形して作製した厚みが約２市のプレスシートの色相
を調べた結果、Ｌ値（明度）は９２であり、またｂ値（
黄着色度）は１．８であった。

実施例８ 実施例３における芳香族ポリエステルの製造において、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのか
わりに、ハーゼン値２０の２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１１４．２部とハーゼン１ｉｌ１
５のビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）メタン１２８．２部とを用いた以外は同様にしてテレ
フタル酸、イソフタル酸、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンおよびビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）メタンから誘導される成分単
位を有する芳香族ポリエステルのペレットを製造した。

得られたペレットの分析を行なった結果、還元比粘度［
η　　］は０．９０であった。

ｓｐ／ｃ また、その芳香族ポリエステルを実施例２と同様にプレ
ス成形して作製した厚みが約２關のプレスシートの色相
はＬ値（明度）が９２であり、またｂ値（黄着色度）が
１．５であった。

実施例３における芳香族ポリエステルの製造において、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのか
わりに表２に記載したハーゼン値の２価フェノールを表
２記載の通りに用いた以外は同様にして芳香族ポリエス
テルのペレットを製造した。

得られたペレットを実施例１と同様に乾燥して分析を行
なった結果、還元比粘度［η　　］は表ｓｐ／ｃ ２記載の通りであった。

また、これらの芳香族ポリエステルを実施例２と同様に
プレス成形して厚みが約２　ｍｍのプレスシートを作製
した。このプレスシートの色相を測定した結果、Ｌ値（
明度）およびｂ値（黄着色度）は表２記載の通りであっ
た。

実施例１１ 実施例３の芳香族ポリエステルの一製造において、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの代りに
、ハーゼン値２０のハイドロキノン５５．１部トハーゼ
ン値１５のレゾルシン５５．１部とを用いた以外は同様
にして反応しハイドロキノン、レゾルシン、イソフタル
酸およびテレフタル酸から誘導される成分単位を有する
芳香族ポリエステルのペレットを製造した。

得られたペレットを実施例１と同様にして乾燥し、分析
した結果、芳香族ポリエステルの還元比粘度［η　　］
は０．８８であった。

ｓｐ／ｃ また、その芳香族ポリエステルを実施例２と同様にプレ
ス成形して作製した厚みが約２　ｍｍのプレスシートの
色相を測定した結果、ｂ値（明度）は９１であり、また
ｂ値（黄着色度）は２，２であった。

実施例１２ 実施例１の芳香族ポリエステルの製造において、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのかわりに
ハーゼン値２０のレゾルシン１１０．１部を用い、また
イソフタル酸ジフェニルのかわりにハーゼン値２０のテ
レフタル酸ジフェニル３１８．２部を用いた以外は同様
にしてレゾルシンおよびテレフタル酸から誘導される成
分単位を有する芳香族ポリエステルのペレットを製造し
た。

そのペレットを実施例１と同様に乾燥して分析した結果
、芳香族ポリエステルの還元比粘度［η　　］は０．９
０であった。

ｓｐ／ｃ また、その芳香族ポリエステルを実施例２と同様にプレ
ス成形して作製した厚みが約２ｗｌ１１のプレスシート
の色相を測定した結果、ｂ値（明度）は９２であり、ま
たｂ値（黄着色度）は１．８であった。

実施例１３ 実施例３の芳香族ポリエステルの製造において、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのかわりに
ハーゼン値３０の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１１４．１部とハーゼン値３０の２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオロプロパ
ン１６８．１部を用いた以外は同様にして芳香族ポリエ
ステルのペレットを製造した。そのペレットを実施例１
と同様にして乾燥した。

得られたペレットを分析した結果、芳香族ポリエステル
の還元比粘度［η　　］は０．９０でｓｐ／ｃ あった。

また、その芳香族ポリエステルを実施例２と同様にプレ
ス成形して作製した厚みか約２ｍ−のプレスシートの色
相を７Ｉ＃１定した結果、Ｌｌａ（明度）は９０であり
、ｂ値（黄着色度）は２．８であった。

実施例１４ 実施例３の芳香族ポリエステルの製造において、テトラ
メチルアンモニウムボロハイドライドのかわりに、テト
ラｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド０．０６４
部を用いた以外は同様にして芳香族ポリエステルのペレ
ットを製造した。そのペレットを実施例１と同様に乾燥
した。

得られたペレットを分析した結果、芳香族ポリエステル
の還元比粘度［η　　］は０．９５であｓｐ／ｃ った。

また、その芳香族ポリエステルのペレットを実施例２と
同様にプレス成形して作製した厚みが約２關のプレスシ
ートの色相を測定した結果、Ｌ（直は９２であり、また
ｂ値は１．３であった。

実施例１５ 実施例３の芳香族ポリエステルの製造において、安定剤
としてトリフェニルホスフェート０．１４部を用い、原
料である２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、イソフタル酸ジフェニルおよびテレフタル酸ジフ
ェニルと上記の安定剤とを同時に反応器に装填した以外
は同様にして反応を行ない、芳香族ポリエステルのペレ
ットを製造した。

そのペレットを実施例１と同様にして乾燥した。

得られたペレットを分析した結果、芳香族ポリエステル
の還元比粘度［ηｓｐ／ｃ］は０．９２であった。

また、そのペレットを実施例２と同様にプレス成形して
作製した厚みが約２ＩＩＩｌのプレスシートの色相を７
ｔＪＰ＋定した結果、Ｌ値（明度）は９２であり、また
ｂ値（黄着色度）は１．０であった。

実施例１６〜１７ 実施例３において、テトラメチルアンモニムボロハイド
ライドのかわりに表３に記載したボラン−第３級アミン
錯塩化合物を表３に記載の量で用だ以外は実施例３と同
様にして芳香族ポリエステルのベレットをそれぞれ製造
した。

得られた芳香族ポリエステルのベレットを実施例１と同
様に乾燥してそのベレットの分析を行なった結果、芳香
族ポリエステルの還元比粘度［η　　］はそれぞれ表３
に記載の通りであった。

ｓｐ／ｅ また、このようにして得られた芳香族ポリエステルを実
施例３と同様にプレス成形して作製した厚みが約２１の
プレスシートの色相を測定した結果、Ｌ値（明度）およ
びｂ値（黄色着色度）はそれぞれ表３記載の通りであっ
た。

比較例３ ハーゼン値３５の２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンジアセテート３１２部とハーゼン値２０の
イソフタル酸８３．０部とハーゼン値２０のテレフタル
酸８３．０部およびチタニウムテトラブトキシド０．８
部を実施例１における芳香族ポリエステルを製造したと
きに用いたと同じ装置に装填し、重合器内を充分に窒素
ガスで置換した後、反応混合物の温度を約２００℃に上
げ攪拌下、約１０分間かけて溶融した。その状態で約１
０分間保持した。

次に反応温度を約２９０℃まで昇温し、かつ反応系を約
１０分間かけて約１５ｍｍＨｇまで減圧した。この状態
で約１０分間保持した。さらに１０分間かけて反応温度
を約３２０℃まで昇温し、減圧度を約０．５　ａｍ　Ｈ
ｇまで高めた。この状態で約４時間攪拌を続けた。これ
らの反応中、装置に装備した留出管より反応生成物であ
る酢酸が留去された。

反応社ｒ後、系内に窒素ガスを導入して系の圧力を常圧
にもどし、反応物を反応槽からストランド状に抜き出【
７、水中に浸漬して冷却した後裁断してペレット化した
。得られたベレットを実施例１と同様にして乾燥した。

このようにして得られた芳香族ポリエステルのベレット
を分析した結果、芳香族ポリエステルの還元比粘度［η
　　］ｓｐ／ｃ は０．７６であった。また、その芳香族ポリエステルを
実施例２と同様にプレス成形して作製ｊ７た厚みが約２
關のプレスシートの色相を１１？１定した結果、Ｌ値（
明度）は８６であり、またｂ値（Ｒｅ色度）は１２てあ
った。

比較例４ 攪拌機を装備した３日フラスコにメチレンクロライド３
５０部とテレフタロイルジクロライド１０．２部および
イソフタロイルジクロライド１０．２部の混合物を装填
する。水４５０部中に２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
エニ、ル）プロパン２２．８部とトリメチルベンジルク
ロライド１部および水酸化ナトリウム８．５部を含む溶
液を激しく攪拌りながら１０分間にわたって添加する。

反応温度を約２０℃に保ちつつ約９０分間攪拌を続ける
。反応後、塩化メチレン相と水槽を分離して、水槽を除
去した後、ポリマー層に水２５００部、濃塩酸２部を加
え、攪拌し、ポリマー槽を洗浄する。再び水槽を除去し
洗液が中性になるまで数回ポリマー槽を水洗する。その
後ポリマー槽にアセトンを加え、芳香族ポリエステルを
析出させた。得られた芳香族ポリエステルを約１００℃
で減圧下に乾燥させる。

このようにして得られる芳香族ポリエステルの還元比粘
度［η　　］は０．８８である。また、ｓｐ／ｃ この芳香族ポリエステルを実施例２と同様にプレス成形
して作製した厚みが約２關のプレスシートのＬ＆ｎ（明
度）は９１であり、またｂ値（黄軒色度）は６である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ボラン−第３級アミン錯塩化合物および／または
   第４級アンモニウムボロハイドライド化合物の存在下に
   、次式［ I ］で表わされる少なくとも一種類の芳香族
   ジカルボン酸のジアリールエステル； ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・［ I ］ （ここで、Ａｒｎ＿１は、炭素原子数が６〜２０のアリ
   ーレン基であり、Ａｒ＿１は、炭素原子数が６〜１０の
   アリール基である。）と、 次式［II］で表わされる少なくとも一種類の２価フェノ
   ール； ＨＯ−Ａｒｎ＿２−ＯＨ・・・［II］ （ここで、Ａｒｎ＿２は、炭素原子数が６〜２０のアリ
   ーレン基である。）とを反応させることを特徴とする芳
   香族ポリエステルの製造方法。
2. （２）ボラン−第３級アミン錯塩化合物が、ボラン−ト
   リアルキルアミン錯塩であることを特徴とする請求項第
   １項記載の芳香族ポリエステルの製造方法。
3. （３）第４級アンモニウムボロハイドライド化合物が、
   テトラアルキルアンモニウムボロハイドライドであるこ
   とを特徴とする請求項第１項記載の芳香族ポリエステル
   の製造方法。