JPH02170831A - 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮栗上皇程几立国 本発明は、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着
方法に関する。

ｌ米■技歪 一般に、タイヤ、ゴム・ホース、伝動ベルト、コンベヤ
ベルト等の工業用ゴム製品は、繊維材料を用いて補強さ
れている。合成繊維は、例えば、綿、羊毛、麻等の天然
繊維と比較して、一般に強力が大きく、弾性率が高く、
摩擦に対する抵抗にすぐれ、しかも、水や熱による寸法
変化が殆どない等、すぐれた性質を有しているので、か
かる補強用繊維材料として、広く用いられている。特に
、近年、合成繊維のなかでは、脂肪族ポリアミド繊維、
芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊維等、ポリアミ
ド系及びポリエステル系合成繊維材料が補強用繊維材料
として多く用いられている。

従来、繊維とゴム配合物とを接着するには、レゾルシン
・ホルマリン樹脂とゴムラテックスとからなる混合物、
所謂レゾルシン・ホルマリン樹脂・ゴムラテックス（以
下、ＲＦ　Ｌという。）を接着剤として用いる方法が広
く知られており、この方法によれば、合成繊維とゴム配
合物との間にも、ある程度の接着力を得ることができる
。しかし、補強用繊維材料とゴムとの接着性能は、前記
したようなゴム製品の性能を左右する重要な因子であっ
て、一般に、合成繊維は、ＲＦＬに対する濡れ性が悪い
ことから、得られる接着力は不十分である。

そこで、従来、一般に、合成繊維とゴム配合物との接着
ノコを高めるために、種々のＲＦＬを用いる方法が提案
されている。例えば、特開昭４９−９６０４８号公報に
は、ポリアミド繊維とクロロプレンゴムとの接着におい
て、クロロヒドリンゴムラテックスとクロロプレンゴム
ラテックスとをレゾルシン・ホルマリン樹脂に混合して
なるＲＦＬを用いる方法が提案されている。

特開昭５９−８９３７５号公報には、クロロプレン−ジ
クロロブタジェン共重合体ラテックスとレゾルシン・ホ
ルマリン樹脂からなるＲＦＬを用いて、ゴムを繊維に接
着する方法が提案されている。

他方、ゴムについては、近年、天然ゴム、スチレン・ブ
タジェンゴム等のみならず、高飽和ニトリルゴム、エチ
レン・プロピレンゴム、塩素化ポリエチレン、クロロス
ルホン化ポリエチレン、エヒクロロヒドリンゴム、フッ
素ゴム等、高飽和若しくは完全飽和ゴムが種々の分野に
て用いられるに至っており、かかる特殊ゴムは、合成繊
維との接着が一層困難である。

そこで、かかるゴムと繊維との接着についても、特開昭
６１−２０７４４２号公報には、例えば、水添ニトリル
ゴムのようなニトリル基を含有する高飽和炭化水素ゴム
を繊維に接着するに際して、エヒクロロヒドリン重合体
、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、
塩素化ポリエチレン、等の含ハロゲン重合体とレゾルシ
ン・ホルマリン樹脂とからなるＲＦＬを用いる方法が提
案されている。

しかしながら、芳香族ポリアミド繊維は、従来の脂肪族
ポリアミド繊維やポリエステル繊維に比べて、その表面
が一層不活性であって、ＲＦＬに対する濡れ性に著しく
劣り、従って、特に、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの
加硫接着複合物を高温環境下、屈曲、圧縮、伸長等、動
的外力を受けて、繊維とゴムと間に大きい剪断が生じる
過酷な条件下での用途に用いた場合、上述したような従
来の接着方法によれば、いずれも接着力が不足する結果
、繊維とゴムとの界面にて剥離破壊が生じて、製品が長
期間にわたる寿命をもち得す、芳香族ポリアミド繊維の
すぐれた特性が十分に活かされない。

■が”しようとするヲ 本発明は、従来よりも格段に改善された接着力を芳香族
ポリアミド繊維とゴムとの間に達成することができる接
着方法を提供することを目的とする。

１　占を５するための 本発明は、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着
方法において、芳香族ポリアミド繊維を（ａｌ　　レゾ
ルシン・ホルマリン樹脂とハロゲン含量４５重量％以上
の含ハロゲン重合体ラテックスとを含むレゾルシン・ホ
ルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックスにて芳香族
ポリアミド繊維を処理する第１工程、及び （′ｂ）メチレン受容体、メチレン供与体及び前記ゴム
配合物におけるゴム重合体と相溶性を有する接着ゴムを
含有する接着剤組成物にて処理する第２工程 を含むことを特徴とする特 本発明の方法において、第１工程にて用いられるレゾル
シン・ホルマリン樹脂は、従来より、ゴムと繊維との接
着において知られているものであって、通常、レゾルシ
ンとホルマリンとをレゾルシン／ホルマリンモル比１／
３〜３／１にて塩基性触媒の存在下に縮合させて得られ
る初期縮合物であって、通常、５〜８０重量％の水溶液
として用いられる。

また、本発明の方法において用いられるハロゲン含量４
５重量％以上の含ハロゲン重合体ラテックスとしては、
例えば、塩化ビニル、塩化ゴム、塩素化ポリエチレンや
、ジクロロブタジェンの単独重合体又は酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル
、ビニルエーテル化合物、エチレン、プロピレン、クロ
ロプレン等との共重合体を挙げることができる。

特に、本発明においては、塩化ビニル、塩化ゴム、又は
これらの混合物が好ましく用いられる。

本発明の方法においては、第１工程として、芳香族ポリ
アミド繊維をレゾルシン・ホルマリン樹脂と上記したよ
うなハロゲン含量４５重量％以上の含ハロゲン重合体ラ
テックスとを含む混合物からなるレゾルシン・ホルマリ
ン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックスにて芳香族ポリア
ミド繊維を処理する。

かかるレゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体
ラテックスは、含ハロゲン重合体が高い極性を有して、
芳香族ポリアミド繊維に対する親、相性が高く、濡れ性
にすぐれるのみならず、芳香族ポリアミド繊維との間に
凝集力の高い接着層を形成する。従って、ハロゲン含量
が４５重量％よりも少ない含ハロゲン重合体は、上記効
果に乏しく、本発明において用いるに適さない。特に、
ハロゲン含量が４０重量％よりも少ない含ハロゲン重合
体を含むレゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合
体ラテックスは、これを用いても、芳香族ポリアミド繊
維とゴムとの間に強力な接着を達成することができない
。

上記レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラ
テックスは、レゾルシン・ホルマリン樹脂１００重量部
について、含ハロゲン重合体を５０〜１０００重量部の
範囲で含有することが好ましく、特に、２００〜８００
重量部の範囲で含有することが好ましい。また、レゾル
シン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックスに
おける固形分濃度は１０〜５０重量％の範囲にあること
が好適である。

第１工程において、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハ
ロゲン重合体ラテックスによる芳香族ポリアミド繊維の
処理は、繊維を上記ラテックスに浸漬した後、必要に応
じて、熱処理することによってなされる。この熱処理は
、繊維に付着させた上記ラテックスを反応定着させるに
足る温度にて行なえばよ（、通常、１００〜２７０℃に
て数分間処理すればよい。

他方、前記含ハロゲン重合体のみを含むラテックスにて
芳香族ポリアミド繊維を処理しても、芳香族ポリアミド
繊維とのゴムとの間に有効な接着を得ることができない
。また、含ハロゲン重合体におけるハロゲン含量が高く
なるにつれて、接着層が硬くなる傾向が認められ、更に
、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテ
ックスの芳香族ポリアミド繊維への付着量が多くなるに
つれて、芳香族ポリアミド繊維の耐屈曲疲労性を低下さ
せる傾向が認められる。

従って、本発明においては、用いる含ハロゲン重合体に
おけるハロゲン含量は、５０重量％以下であることが好
ましい。また、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲ
ン重合体ラテックスの芳香族ポリアミド繊維への付着量
も、できる躍り少なくすることが望ましいが、反面、こ
のように、処理量を減らすときは、得られる接着力にば
らつきを生じさせることがある。

そこで、本発明の方法によれば、第２工程として、メチ
レン受容体、メチレン供与体及び前記ゴム配合物におけ
る被着ゴム重合体と相溶性を有する接着ゴムを含有する
接着剤組成物にて処理し、かかる処理によって、レゾル
シン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックスの
芳香族ポリアミド繊維への付着量を少量としても、芳香
族ポリアミド繊維と被着ゴムとの間に、接着力のばらつ
きや芳香族ポリアミド繊維の耐屈曲疲労性を低下させる
ことなく、しかも、強力な接着を達成することができる
。

上記メチレン受容体としては、例えば、レゾルシン、ｍ
−アミノフェノール、ｍ−クレゾール等のｍ−ジ置換ベ
ンゼン類を、また、上記メチレン供与体としては、例え
ば、ヘキサメチレンテトラミン、メチロールメラミン等
を挙げることができる。

前記被着ゴムと相溶性を有する被着ゴムとしては、−船
釣には、被着ゴムと同一の未加硫ゴム又は化学構造の観
点からみて類似の未加硫ゴムが用いられるが、異なる化
学構造を有する未加硫ゴムであっても、その接着ゴムの
有する極性、即ち、溶解度パラメーター（以下、ＳＰ値
という。）が被着ゴムと近似しているときは、被着ゴム
と相溶性を有するので、用いる接着ゴムに応じて適当な
加硫側を予め被着ゴム配合物に配合しておくことによっ
て、接着剤組成物における接着ゴムとして用いることが
できる。

上記ＳＰ値を求める方法は種々知られているが、通常は
、Ｓｍａ　１１の方法によって求められる。この方法は
、例えば、’　Ｊ、　Ｐａ１ｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌ、＋
　４２＋　７６（１９７０）；　Ｎｅｗ　Ｖａｌｕｅｓ
　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅ
ｔｅｒｓ　ｆｒｏｍ　Ｖａｐｏｒ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　
Ｄａｔａに記載されている。

本発明の方法においては、上記接着剤組成物におけるゴ
ムは、被着ゴムの上記Ｓｍａ　１１の方法によるＳＰ値
に対して、＋１．０〜−１．０の範囲にあるものが好適
に用いられる。この範囲をはずれるときは、被着ゴムと
の間の極性の差が大きすぎるために、被着ゴムとの相溶
性に劣り、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの間に強力な
接着を達成することができない。

本発明において、上記接着剤組成物は、被着ゴム１００
重量部に対して、メチレン受容体１１５重量部とメチレ
ン供与体１〜１０重量部とを含有する。被着ゴムに対す
るメチレン受容体及びメチレン供与体の量が上記範囲を
はずれるときは、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物と
の間に強固な接着を得ることができない。

第２工程にて用いられる接着剤組成物は、通常、メチレ
ン受容体とメチレン供与体と前記ゴム配合物におけるゴ
ム重合体と相溶性を有する接着ゴムとを適宜の有機溶剤
に溶解させてなる溶液型接着剤として用いられる。上記
有機溶剤としては、特に、限定されるものではないが、
通常、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
脂肪族ケトン、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル等
が好適に用いられる。かかる溶剤型接着剤における固形
分濃度は、特に限定されるものではないが、通常、１０
〜５０重量％の範囲が好適である。

第２工程における上記接着剤組成物よる芳香族ポリアミ
ド繊維の処理も、繊維を上記接着剤組成物に浸漬した後
、必要に応じて、熱処理することによってなされる。こ
の熱処理は、繊維に付着させた上記接着剤組成物を反応
定着させるに足る温度にて行なえばよく、通常、２５０
℃以下の温度にて数分間処理すればよい。

本発明によれば、前記接着剤組成物は、接着ゴムとして
天然ゴム、スチレン・ブタジェンゴム、アクリロニトリ
ル・ブタジェンゴム等、ハロゲンを含有しないゴムを用
いるときは、これら接着ゴムに加えて、更に、塩化天然
ゴムを含有することが好ましい。かかる接着剤組成物は
、第１工程において、芳香族ポリアミド繊維に付着させ
たレゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体との
相溶性が高く、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの間に一
層強固な接着を達成する。接着剤組成物におけるかかる
塩化天然ゴムの配合量は、被着ゴム１００重量部に対し
て、塩化天然ゴム重量比が１０〜１０００重量部の範囲
にあるのが特に望ましい。

このように、接着剤組成物において、被着ゴムに加えて
、更に、塩化天然ゴムを含有させることによって、接着
剤組成物の前記レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲ
ン重合体に対する相溶性を−ｉ高めることができるのみ
ならず、形成される接着層の凝集力を更に高め、より強
固な接着を達成することができる。

接着剤組成物は、必要に応じて、カーボンブラック、シ
リカ、充填剤、軟化剤、老化防止剤、亜鉛華、硫黄、硫
黄化合物、ニトロソ化合物等のように、通常、ゴム配合
物又はゴム接着剤に配合される加硫剤、加硫促進剤等の
添加剤を含有していてもよい。

更に、本発明の方法によれば、第１工程に先立って、芳
香族ポリアミド繊維をイソシアネート、エポキシ化合物
又はこれらの混合物の溶液にて処理することができる。

この処理も、芳香族ポリアミド繊維を上記溶液に浸漬し
、必要に応じて、熱処理して、上記化合物を繊維に定着
させればよい上記イソシアネート化合物としては、特に
、限定されるものではないが、例えば、トリレンジイソ
シアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフエニルジイソシアネート
等のポリイソシアネートが好ましく用いられる。また、
かかるポリイソシアネートにトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等のように分子内に活性水素を２
以上有する化合物を反応させて得られる多価アルコール
付加ポリイソシアネートや、前記ポリイソシアネートに
フェノール類、第３級アルコール類、第２級アミン類等
のブロック化剤を反応させて、ポリイソシアネートのイ
ソシアネート基をブロック化したブロック化ポリイソシ
アネートも、ポリイソシアネート化合物として好適に用
いられる。

エポキシ化合物としては、分子内に２以上のエポキシ基
を有するポリエポキシ化合物が好ましく、従って、例え
ば、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、
ペンタエリスリトール等の多価アルコールや、ポリエチ
レングリコール等のポリアルキレングリコールとエピク
ロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシ化合物との
反応生成物や、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ジメチルエタン、フェノール・ホルムアミド樹脂
、レゾルシン・ホルムアミド樹脂等の多価フェノール類
やフェノール樹脂とエピクロルヒドリンのようなハロゲ
ン含有エポキシ化合物との反応生成物が好ましく用いら
れる。

上記したようなイソシアネート化合物又はエポキシ化合
物の溶液を形成するための有機溶剤も、特に、限定され
るものではないが、通常、前述したように、ベンゼン、
キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン、酢
酸エチル、酢酸アミル等のエステル等が好適に用いられ
る。かかる溶液における固形分濃度は、特に限定される
ものではないが、通常、１０〜５０重量％の範囲が好適
である。

かかるイソシアネート化合物又はエポキシ化合物の溶液
による処理は、芳香族ポリアミド繊維の表面を活性化さ
せ、第１工程におけるレゾルシン・ホルマリン樹脂・含
ハロゲン重合体ラテックスに対する繊維の濡れ性を高め
、更には、前記第１工程におけるレゾルシン・ホルマリ
ン樹脂の有するメチロール基等と反応し、又は芳香族ポ
リアミド繊維へのゴムの加硫時に樹脂化して、強固な接
着層を形成する。

以上のように処理した芳香族ポリアミド繊維は、次いで
、ゴム配合物と密着され、そのゴム配合物において知ら
れている通常の処理条件にて加硫接着される。

本発明の方法は、被着ゴムにおいて、特に限定されるも
のではないが、例えば、天然ゴム、スチレン・ブタジェ
ンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジ
ェンゴム、エチレン・プロピレンゴム、塩素化ポリエチ
レン、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒド
リンゴム、フッ素ゴム等に適用することができる。特に
、天然ゴム、スチレン・ブタジェンゴム、クロロプレン
ゴム及びアクリロニトリル・ブタジェンゴムについて好
適である。

かかるゴムは、それぞれに応じて、通常のゴム配合物と
して知られてる種々の補強性充填剤、老化防止剤、可塑
剤、加硫助剤、加工助剤等の適宜量を含有してもよい。

光器■苅是 以上のように、本発明の方法によれば、第１工程として
、芳香族ポリアミド繊維をレゾルシン・ホルマリン樹脂
・含ハロゲン重合体ラテックスにて処理し、次いで、第
２工程として、メチレン受容体、メチレン供与体及びゴ
ム配合物における被着ゴム重合体と相溶性を有する接着
ゴムを含有する接着剤組成物にて処理することによって
、芳香族ポリアミド繊維を種々のゴム配合物に強固に加
硫接着することができる。

従って、本発明の方法は、例えば、動力伝達用ベルトや
コンベヤベルト、タイヤ等の動的な製品において、種々
のゴムの補強体としての繊維の接着に好適である。

叉抱ガ 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

以下に実施例にて用いるゴム及びラテックス、それらの
調製について説明する。

ポリ塩化ビニルラテックス（ＰＶＣラテックス）日本ゼ
オン■製ゼオン（Ｚｅｏｎ）　　１５０Ｘ５０、固形分
４８重世知、ポリ塩化ビニルの塩素含量５７重量％、ｓ
ｐ値９．７゜ 塩化ゴムラテックス 塩素含量６５重量％、ｓｐ値９．５を存する旭電化ａ菊
製塩化ゴムＣＲ−１５０の３０部をトルエン６０部に加
えて混合物を調製し、これを水１００部と乳化剤（エア
ロゾル０ＴＲ）１．４部を混合した水に加え、ホモ・ミ
キサーにて５分間混合して、ラテックスを得た。固形分
２０重量％。

クロロプレンゴムラテックス 電気化学工業側製クロロプレンゴムラテックスＬＶ−６
０、固形分５０重量％、クロロプレンゴムの塩素含量４
１重量％、ｓｐ値９．２゜クロロスルホン化ポリエチレ
ンラテックス製鉄化学工業■製クロロスルホン化ポリエ
チレンラテックス、固形分４０重屋％、クロロスルホン
化ポリエチレンの塩素含量２５重壁量、ｓｐ値９．１゜ 天然ゴムラテックス 固形分６０重量％、天然ゴムのｓｐ値８．３゜アクリロ
ニトリル・ブタジェンゴムにトリルゴム） 日本ゼオン■製ニトリルゴムＮ１ｐｏｌ　１０４３、ｓ
ｐ値９．７゜ クロロプレンゴム 昭和電工側製ネオプレンＷＲＴ、ＳＰ値９．２゜イソシ
アネート化合物 化成アップジョンｎ製ＰＡＰ　Ｉを用いた。

エポキシ化合物 ナガセ化成工業側製デナコールＥＸ３１３（グリセロー
ルポリグリシジルエーテル） 塩化天然ゴム 旭電化９零製ＣＲ−１５０、塩素台３１６５重量％、ｓ
ｐ値９．５゜ また、得られた接着物において、剥離状態は以下によっ
て示す。

Ｆ　　　繊維破壊 Ｆ−Ａ　　繊維−接着剤間の界面破壊 Ａ　　　接着剤破壊 Ａ−Ｒ接着剤−ゴム間の界面破壊 Ｒゴム凝集破壊 実施例１ 芳香族ポリアミド繊維コード（帝人側製テクノーラ、１
５００Ｄ／ｌＸ３）を第１表に示す組成を有する処理液
（ａｌに浸漬した後、２００℃で２分間熱処理した。

次いで、実施例処方Ａ及び比較例処方Ｃを用いた場合に
おいては、処理液ｆｂ）に浸漬した後、２００℃で２分
間熱処理した。

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを下記の未
加硫ゴム配合物１からなるシートに密着させた後、１５
０℃で３０分間加硫して、接着物を得た。

ロ硫ゴム配ム　１ 天然ゴム　　　　　　　　　　　　１００　部亜鉛華　
　　　　　　　　　　　　　　５　部ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　２　部イオウ　　　　　　　　　
　　　　　　　２．δ部ＦＥＦカーボンブラック　　　
　　　４５　部プロセス油　　　　　　　　　　　　　
５　部Ｎ−オキシジエチレンー２−ペン ツ゛チアジルスルフコニンアミド　　　　　１　部２．
２．４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン　　　
　　　　　　　　　０．２部このようにして得た接着物
について、剥離試験機にて剥離速度１００ｍｍ／分にて
繊維コードとゴム間の１８０°剥離接着力を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを第２表に
示す組成を有する処理液（ａｌのそれぞれに浸漬し、２
００℃で２分間熱処理し、次いで、前記第１表の処方Ａ
に記載した処理液（ト））に浸漬した後、２００℃で２
分間熱処理した。

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを前記未加
硫ゴム配合物１のシートに密着させた後、５０℃で３ ０分間加硫して、接着物を得た。

第１表 この接着物について、剥離試験機にて剥離速度１００ｎ
／分にて繊維コードとゴム間の１８０゜剥離接着力を測
定した。結果を第２表に示す。

また、本発明による実施例としての前記処方Ａ及び上記
処方りによる処理と、比較例としての上記処方Ｅ、Ｆ及
びＧによる処理の結果に基づいて、処理液（ａ）におけ
る含ハロゲン重合体のハロゲン含量と、得られた接着物
における接着力との関係を第１図に示す。芳香族ポリア
ミド繊維をポリ塩化ビニルラテックス又は塩化ゴムラテ
ックスを含むＲＦＬにて処理した後、イソシアネート化
合物と接着ゴムとして天然ゴムを含有する接着剤組成物
にて処理し、これを天然ゴム配合物に加硫接着すること
によって、極めて高い接着力を達成することができるこ
とが示される。

実施例３ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを第３表に
示す組成を有する処理液（ａｌのそれぞれに浸漬した後
、２００℃で２分間熱処理し、次いで、第３表に示す組
成を有する処理液（ｂ）に浸漬した後、２００℃で２分
間熱処理した。

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを前記未加
硫ゴム配合物１、以下に示す未加硫ゴム配合物２及び３
からなるシートのそれぞれに密着させた後、１５０℃で
３０分間加硫して、接着物を得た。

未加硫ゴム配合物２ ネオブレンＷＲ７１００部 酸化マグネシウム　　　　　　　　　　４　部酸化亜鉛
　　　　　　　　　　　　　　５　部ＳＲＦカーボンブ
ラック　　　　　　４０　部２−メルカプトイミダシリ
ン　　　　　０．５部Ｎ、　Ｎ’−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン　　　　　　　　　　０．５部
２．２．４−　）ジメチル−１，２−ジヒドロキノリン
　　　　　　　　　　　　０．５部プロセス油　　　　
　　　　　　　　１０　部ステアリン酸　　　　　　　
　　　　　０．５部■硫ゴム配人　３ ニトリルゴム　　　　　　　　　　　１００　部亜鉛華
１号　　　　　　　　　　　　　５　部ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　１　部硫黄　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５部ＳＲＦカーボンブラック　　　
　　　４０　部テトラメチルチウラムジスルフィ ド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　部メルカプ
トベンゾチアゾール　　　　　０．５部この接着物につ
いて、剥離試験機にて剥離速度１００龍／分にて繊維コ
ードとゴム間の１８０゜剥離接着力を測定した。結果を
第３表に示す。

また、ゴム配合物における被着ゴムのＳＰ値と、接着ゴ
ムとして天然ゴム又はニトリルゴムを含む接着剤組成物
を用いたとき、得られた接着物における芳香族ポリアミ
ド繊維と被着ゴムとの間の接着力との関係を第２図に示
す。

天然ゴム（ＳＰ値８．３）を含む接着剤組成物を用いる
前記実施例処方Ａにて芳香族ポリアミド繊維を処理すれ
ｔｆ、被着ゴムが天然ゴムであるとき、繊維と天然ゴム
との間に強力な接着が得られる。

同様に、被着ゴムがクロロブレンゴム（ＳＰ値９゜２）
であるときも、クロロプレンゴムのＳＰ値が天然ゴムに
近接しており、その差が０．９であるので、繊維とクロ
ロプレンゴムとの間に強力な接着が得られる。

しかし、被着ゴムがニトリルゴム（ＳＰ値９．７）であ
る場合は、接着ゴムに含まれる天然ゴムのＳＰ値との差
が１．４もあって、大きいので、繊維とニトリルゴムと
の間には、強力な接着を得ることができない。

他方、ニトリルゴム（ＳＰ値９．７）を含む接着剤組成
物を用いる上記処方Ｈにて芳香族ポリアミド繊維を処理
すれば、被着ゴムが天然ゴムである場合は、ニトリルゴ
ムのＳＰ値との差が大きいので、繊維と天然ゴムとの間
に強力な接着を得ることができない。しかし、被着ゴム
がクロロプレンゴム又はニトリルゴムであるときは、こ
れら被着ゴムのＳＰ値が接着ゴムであるニトリルゴムと
同じか又は近接しているので、繊維とこれら被着ゴムと
の間に強力な接着を得ることができる。

第３表 第３表（続き） 実施例４ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを第１表に
示す組成を有する処方Ａによる処理液（ａ）に浸漬した
後、２００℃で２分間熱処理し、次いで、天然ゴムに対
して、所定量の塩化天然ゴムを加えてなる処理液（ｂ）
に浸漬した後、２００℃で２分間熱処理した。

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを前記未加
硫ゴム配合物１からなるシートのそれぞれに密着させた
後、１５０℃で３０分間加硫して、接着物を得た。

この接着物について、剥離試験機にて剥離速度１００ｍ
ｍ／分にて繊維コードとゴム間の１８０゜剥離接着力を
測定した。結果を第３図に示す。接着剤組成物において
、天然ゴムに対して、所定量の塩化天然ゴムを加えるこ
とによって、芳香族ポリアミド繊維と被着ゴムとの間の
接着力が一層改善されることが示される。

実施例５ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを第５表に
示す組成を有する前処理液（Ｃ１に浸漬した後、２００
℃で２分間熱処理し、次いで、前記実施例１における処
方Ａと同様にして、処理液！８）及び（ｂ）にそれぞれ
順次、浸漬し、２００℃で２分間熱処理した。

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを前記未加
硫ゴム配合物１からなるシートのそれぞれに密着させた
後、１５０℃で３０分間加硫して、接着物を得た。

この接着物について、剥離試験機にて剥離速度１００ｍ
ｍ／分にて繊維コードとゴム間の１８ｏ。

剥離接着力を測定した。結果を第５表に示す。

第５表 含量と、芳香族ポリアミド繊維と天然ゴムとの間の接着
力との関係を示すグラフ、第２図は、種々のＳＰ値を有
する被着ゴムと接着ゴムを用いたときの芳香族ポリアミ
ド繊維と被着ゴムとの間の接着力の変化を示すグラフ、
第３図は、接着剤組成物における塩化天然ゴムの配合が
芳香族ポリアミド繊維と被着ゴムとの間の接着力に及ぼ
ず影響を示すグラフである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含塩素重合体
ラテックスにおける含塩素重合体の塩素第１図 ホ骸睡／ｌ虚孝含蓋諌量％） ８．０ 第２図 ｑ、。 釉旭コ゛ムのＳＰＩ＆ １０．０

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着方法
   において、芳香族ポリアミド繊維を （ａ）レゾルシン・ホルマリン樹脂とハロゲン含量４５
   重量％以上の含ハロゲン重合体ラテックスとを含むレゾ
   ルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックス
   にて処理する第１工程、及び （ｂ）メチレン受容体、メチレン供与体及び前記ゴム配
   合物における被着ゴム重合体と相溶性を有する接着ゴム
   を含有する接着剤組成物にて処理する第２工程 を含むことを特徴とする芳香族ポリアミド繊維とゴム配
   合物との接着方法。
2. （２）接着ゴムが被着ゴムの溶解度パラメーターの＋１
   ．０〜−１．０の範囲の溶解度パラメーターを有するこ
   とを特徴とする請求項第１項記載の芳香族ポリアミド繊
   維とゴム配合物との接着方法。
3. （３）接着剤組成物が塩化天然ゴムを含有することを特
   徴とする請求項第１項に記載の芳香族ポリアミド繊維と
   ゴム配合物との接着方法。
4. （４）第１工程に先立つて、芳香族ポリアミド繊維をイ
   ソシアネート化合物又はエポキシ化合物にて処理するこ
   とを特徴とする請求項第１項記載の芳香族ポリアミド繊
   維とゴム配合物との接着方法。