JPH021728A - サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類 - Google Patents
サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類Info
- Publication number
- JPH021728A JPH021728A JP63327508A JP32750888A JPH021728A JP H021728 A JPH021728 A JP H021728A JP 63327508 A JP63327508 A JP 63327508A JP 32750888 A JP32750888 A JP 32750888A JP H021728 A JPH021728 A JP H021728A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- hydroquinone
- dicarboxylic acid
- polyester according
- units derived
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
この発明はサーモトロビック液晶芳香族ポリエステル類
に関する。さらに詳しくは、この発明は溶融状態で加工
し易く、主鎖にメソゲン基を有するサーモトロピック液
晶芳香族ポリエステル類に関する。
に関する。さらに詳しくは、この発明は溶融状態で加工
し易く、主鎖にメソゲン基を有するサーモトロピック液
晶芳香族ポリエステル類に関する。
（ロ）従来の技術
溶融状態で光学的異方性を示すザーモトロピックポリエ
ステルはよく知られた化合物であり、文献に多数例が記
載されている。例えば、プリティシュ ポリマー ジャ
ーナル（Ｂｒｉｔｉｓｈ ［’ｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎ
ａｌ） １９８０年、１５４頁「液晶ポリマー」；ジャ
ーナル オブ マクロモレギュラー ザンエンスケミス
トリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ｍａｃｒｏｍｏｌｃｃ
ｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） １
９８４年、１７０５Ｍ ｒ液晶芳香族ポリエステル」：
、アンゲバンテ マクロモレクラーレ ヘミ−（Ｄｉｅ
Ａｎｇｅｖａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌａｋｕｌａ
ｒｅＣｈｅｎｉｃ） １９８２年、＋０９−１１０巻、
１頁［剛直鎖ポリマー」：アンゲバンテ マクロモレク
ラーレ ヘミ−（Ａｎｇｅｖａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｉｉｅ）１９８６年、１４
５〜１４６巻、２３１頁、「サーモトロピック液晶ポリ
マー」：ジャーナル オブ モレキュラーサイエンス
レビュー （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ｍｏ１ｅｃｕｌａ
ｒＳｃｉｅｎｃｅ Ｒｅｖｉｅｗ） １９８６年、Ｃ２
６（４）巻、５５１頁［液晶ポリマー：素材の断状態］
。
ステルはよく知られた化合物であり、文献に多数例が記
載されている。例えば、プリティシュ ポリマー ジャ
ーナル（Ｂｒｉｔｉｓｈ ［’ｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎ
ａｌ） １９８０年、１５４頁「液晶ポリマー」；ジャ
ーナル オブ マクロモレギュラー ザンエンスケミス
トリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ｍａｃｒｏｍｏｌｃｃ
ｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） １
９８４年、１７０５Ｍ ｒ液晶芳香族ポリエステル」：
、アンゲバンテ マクロモレクラーレ ヘミ−（Ｄｉｅ
Ａｎｇｅｖａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌａｋｕｌａ
ｒｅＣｈｅｎｉｃ） １９８２年、＋０９−１１０巻、
１頁［剛直鎖ポリマー」：アンゲバンテ マクロモレク
ラーレ ヘミ−（Ａｎｇｅｖａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｉｉｅ）１９８６年、１４
５〜１４６巻、２３１頁、「サーモトロピック液晶ポリ
マー」：ジャーナル オブ モレキュラーサイエンス
レビュー （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ｍｏ１ｅｃｕｌａ
ｒＳｃｉｅｎｃｅ Ｒｅｖｉｅｗ） １９８６年、Ｃ２
６（４）巻、５５１頁［液晶ポリマー：素材の断状態］
。
このようなポリエステルを使用して例えば射出成形法に
より、溶融状態の素材から高靭性の溶融繊維又は成形製
品を得ることができ、これは剛性、硬性及び靭性につい
ての特性が適切である。
より、溶融状態の素材から高靭性の溶融繊維又は成形製
品を得ることができ、これは剛性、硬性及び靭性につい
ての特性が適切である。
」二記の性質を有するポリマーは一般に溶融状態で易加
工性であり、熱や酸化に高度に耐性であり、さらに結晶
化度のため、このようなポリマーは高度なＩＩ ＋）
′ｒ （熱ひずみ温度）値を示し、かつ溶媒に高度に耐
性である。
工性であり、熱や酸化に高度に耐性であり、さらに結晶
化度のため、このようなポリマーは高度なＩＩ ＋）
′ｒ （熱ひずみ温度）値を示し、かつ溶媒に高度に耐
性である。
サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類が上記の特
性、特に繊維やフィルム製造に適性を有することは米国
特許第４，５２９，５６５号に開示されている。
性、特に繊維やフィルム製造に適性を有することは米国
特許第４，５２９，５６５号に開示されている。
上記米国特許明細書によれば、溶融状態で光学的異方性
を示すポリエステル類は、フェノキシヒドロキノン、一
般式（Ｉ）： ！−［０−Ａ ｒ −０１−１（ｒ ）で表わされる芳
香族ジオール類及びテレフタール酸から誘導される各単
位を含有する。このテレフタール酸はｐ−ヒドロキシ安
息香酸との混合物であってもよい。
を示すポリエステル類は、フェノキシヒドロキノン、一
般式（Ｉ）： ！−［０−Ａ ｒ −０１−１（ｒ ）で表わされる芳
香族ジオール類及びテレフタール酸から誘導される各単
位を含有する。このテレフタール酸はｐ−ヒドロキシ安
息香酸との混合物であってもよい。
ここで使用されている“Ａｒ”基とは、オキシ−４，４
’−ジフェニレン基又は環が少なくとも１個のメヂル基
又は１個の塩素原子で置換されていてもよい単環、二環
又は縮合環の明確に限定された芳香族基を表わす。
’−ジフェニレン基又は環が少なくとも１個のメヂル基
又は１個の塩素原子で置換されていてもよい単環、二環
又は縮合環の明確に限定された芳香族基を表わす。
（ハ）発明が解決しようとする課題
」二足明細書には、フェノキシヒドロキノンから誘導さ
れる単位の存在が、ポリマーの結晶化度を減少さＵ゛、
かつその融点を低下させる効果があると記載されている
が、このような結果を得るためには、フエノギシギノン
から誘導される単位を、使用した芳香族ジオール類の全
４の５０モル％以」二、好ましくは８０〜９０モル％含
有することが必要である。
れる単位の存在が、ポリマーの結晶化度を減少さＵ゛、
かつその融点を低下させる効果があると記載されている
が、このような結果を得るためには、フエノギシギノン
から誘導される単位を、使用した芳香族ジオール類の全
４の５０モル％以」二、好ましくは８０〜９０モル％含
有することが必要である。
この発明者は溶融状態で容易に加］二しうるサーモトロ
ピック液晶ポリエステル類が、芳香族ジオール類（アル
ギル、アラルキル又はアロイル基で置換されたヒドロキ
ノン類であってもよい）に、フェノキシヒドロキノンの
５０モル％以下の含量の混合物を用いて製造されること
を見出した。
ピック液晶ポリエステル類が、芳香族ジオール類（アル
ギル、アラルキル又はアロイル基で置換されたヒドロキ
ノン類であってもよい）に、フェノキシヒドロキノンの
５０モル％以下の含量の混合物を用いて製造されること
を見出した。
（ニ）課題を解決するための手段
従って、この発明によれば、
（ａ） 芳香族又は脂環式ジカルボン酸の少なくとも
１つから誘導される単位類、 （ｂ） 炭素数６〜２０のアリール、アラルギル及び
／又はアロイル基で置換されたヒドロキノンの少なくと
も１つから誘導される単（１″１．類及び（ｃ） 一
般式（ＩＩ）： ｒ （式中、Ａ「はハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基
のような不活性基で置換されてもよい単環式、二環式又
は縮合したアリール基）で表わされるヒドロキノンから
誘導される単位類からなるサーモトロピック液晶芳香族
ポリエステル類が提供される。
１つから誘導される単位類、 （ｂ） 炭素数６〜２０のアリール、アラルギル及び
／又はアロイル基で置換されたヒドロキノンの少なくと
も１つから誘導される単（１″１．類及び（ｃ） 一
般式（ＩＩ）： ｒ （式中、Ａ「はハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基
のような不活性基で置換されてもよい単環式、二環式又
は縮合したアリール基）で表わされるヒドロキノンから
誘導される単位類からなるサーモトロピック液晶芳香族
ポリエステル類が提供される。
この発明のポリエステル類の好ましい具体例によれば、
芳香族又は脂環式ジカルボン酸の少なくとも９０モル％
が、互いに平行又は同軸のカルボキル括を存する異性体
である。
芳香族又は脂環式ジカルボン酸の少なくとも９０モル％
が、互いに平行又は同軸のカルボキル括を存する異性体
である。
ジカルボン酸としてはテレフタール酸、りａローもしく
はプロモチレフクール酸、メチルテレフタール酸、１．
４−ナフタレンジカルボン酸、■、５−ナフタレンノカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４’
−ジフェニルジカルボン酸、３．３’−ジブロモ−４，
４′−ジフェニルジカルボン酸、４．４′−スチルベン
ジカルボン酸及びシクロヘキザンジカルボン酸等が挙げ
られる。
はプロモチレフクール酸、メチルテレフタール酸、１．
４−ナフタレンジカルボン酸、■、５−ナフタレンノカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４’
−ジフェニルジカルボン酸、３．３’−ジブロモ−４，
４′−ジフェニルジカルボン酸、４．４′−スチルベン
ジカルボン酸及びシクロヘキザンジカルボン酸等が挙げ
られる。
上記の基で置換されたヒドロキノンはこの発明の芳香族
ポリエステル類の製造に用いられ、例えばフェニルヒド
ロキノン、（ｌ−フェニルエチル）−ヒドロキノン、２
− （α−フェニルイソプロピル）−ヒドロキノン及び
ベンゾイルヒドロキノン等が好ましい。
ポリエステル類の製造に用いられ、例えばフェニルヒド
ロキノン、（ｌ−フェニルエチル）−ヒドロキノン、２
− （α−フェニルイソプロピル）−ヒドロキノン及び
ベンゾイルヒドロキノン等が好ましい。
一般式（ＩＩ）のヒドロキノンとしては１、フェノキシ
ヒドロキノン、クロロフェノキシヒドロキノン、メチル
フェノキシヒドロキノン、ｔ−ブチルフェノキシヒドロ
キノン等が挙げられる。
ヒドロキノン、クロロフェノキシヒドロキノン、メチル
フェノキシヒドロキノン、ｔ−ブチルフェノキシヒドロ
キノン等が挙げられる。
この発明のサーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類
のさらに好ましい具体例に従えば、ジカルボン酸から誘
導される単位が、（ｂ）及び（ｃ）で定義されたヒドロ
キノン類から誘導される単位類に対して等モル比であり
、一方、後者は（ｃ）／ （ｂ）のモル比で１より小さ
く、好ましくは、０．１５〜０．８の範囲である。
のさらに好ましい具体例に従えば、ジカルボン酸から誘
導される単位が、（ｂ）及び（ｃ）で定義されたヒドロ
キノン類から誘導される単位類に対して等モル比であり
、一方、後者は（ｃ）／ （ｂ）のモル比で１より小さ
く、好ましくは、０．１５〜０．８の範囲である。
既述のように、（ｂ）で定義のヒドロキノン１１から誘
導される単位類は別々に又は互いに混合して用いても良
い。
導される単位類は別々に又は互いに混合して用いても良
い。
この発明によるポリマー類は偏光顕微鏡による分析で、
溶融状態で光学的異方性を示し、固＜ｉ粘度が３０℃で
、トリフルオロ酢酸とメチレンクロリド（１： Ｉ）の
混液中、２．５９．＃の濃度で測定すると、ＯＪ〜６ｄ
（／９の範囲である。
溶融状態で光学的異方性を示し、固＜ｉ粘度が３０℃で
、トリフルオロ酢酸とメチレンクロリド（１： Ｉ）の
混液中、２．５９．＃の濃度で測定すると、ＯＪ〜６ｄ
（／９の範囲である。
別の溶媒、例えば、６０℃でペンタフルオロフェノール
を同様に用いてらよい。
を同様に用いてらよい。
融解温度は、ポリマーの組成及び重合度により広範囲に
変化しうる。一般に、この融解温度は２００〜３５０℃
の範囲である。
変化しうる。一般に、この融解温度は２００〜３５０℃
の範囲である。
分子量及び結晶化度は不活性媒体中、又は真空中で融点
より僅かに低い温度で、１〜２０時間ポリマー粒子を加
熱することにより増加する。
より僅かに低い温度で、１〜２０時間ポリマー粒子を加
熱することにより増加する。
この発明のポリマーは射出又は押出成形法のような通常
の熱可■１性ポリマーの製造法に、Ｌり成形品を製造す
るための使用に好適である。このポリマーはフィルム又
は繊に（［に加工され、無機繊維もしくは充η（材に基
づく）９合材料用マトリックスとして使用され、及び他
のポリマーとのブレンドの製造に用いられる。
の熱可■１性ポリマーの製造法に、Ｌり成形品を製造す
るための使用に好適である。このポリマーはフィルム又
は繊に（［に加工され、無機繊維もしくは充η（材に基
づく）９合材料用マトリックスとして使用され、及び他
のポリマーとのブレンドの製造に用いられる。
この発明による液晶ポリマーの製造は、市場で人手しう
る又は通常の有機化学技術により容易に作られる上記の
単位を、通常のポリエステル樹脂製造の反応方法、反応
条件を用いて行なうことができる。
る又は通常の有機化学技術により容易に作られる上記の
単位を、通常のポリエステル樹脂製造の反応方法、反応
条件を用いて行なうことができる。
例えば、この発明による液晶ポリエステルは真空下、酸
の完全な放出を促進するため１と溶融状態で又はジフェ
ニルスルホンもしくは部分的に水素化されたターフェニ
ルのような高沸点の分散媒の存在下２７０〜３７０℃で
、芳香族ジカルボン酸とフェノールのアセテートもしく
はプロピオネートとのエステル交換反応により得られる
。
の完全な放出を促進するため１と溶融状態で又はジフェ
ニルスルホンもしくは部分的に水素化されたターフェニ
ルのような高沸点の分散媒の存在下２７０〜３７０℃で
、芳香族ジカルボン酸とフェノールのアセテートもしく
はプロピオネートとのエステル交換反応により得られる
。
反応は例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属の燐酸
塩のようなエステル交換反応触媒の存在下で任意に行わ
れる。
塩のようなエステル交換反応触媒の存在下で任意に行わ
れる。
他の触媒としては重縮合反応に通常用いられるものを挙
げることができ、［エンサイクロペデアオブ ポリマー
ザイエンス アンド テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐａｅｄｉａ ｏｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） Ｊ １９６９年、１
０巻、７２２〜？２３頁に記載されている。
げることができ、［エンサイクロペデアオブ ポリマー
ザイエンス アンド テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐａｅｄｉａ ｏｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） Ｊ １９６９年、１
０巻、７２２〜？２３頁に記載されている。
このような触媒としては、例えばリチウム、ナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ヂタン、マグ
ネシウム、コバルト、亜鉛、錫、アンチモン、ランタン
、セリウム、鉛及びゲルマニウムの酸化物、水酸化物、
水素化物、ハロゲン化物、アルコキシドもしくはフェル
レート、塩及び有機もしくは無機酸との複塩が挙げられ
る。
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ヂタン、マグ
ネシウム、コバルト、亜鉛、錫、アンチモン、ランタン
、セリウム、鉛及びゲルマニウムの酸化物、水酸化物、
水素化物、ハロゲン化物、アルコキシドもしくはフェル
レート、塩及び有機もしくは無機酸との複塩が挙げられ
る。
必要な触媒量は反応物全量に対して計算ｍの０．００５
〜１モル％、好ましくは０；Ｏ１〜０．２モル％である
。
〜１モル％、好ましくは０；Ｏ１〜０．２モル％である
。
別の方法によれば、この発明の液晶ポリエステルは、適
切な溶媒中芳香族ジカルボン酸ハライドとフェノールの
混合物との重縮合により溶液で得られる。反応温度は２
５〜２２０℃の範囲であり、反応は酸ハライドの脱離を
促進するために窒素気流中、かつ／又は塩基の存在下で
行われる。
切な溶媒中芳香族ジカルボン酸ハライドとフェノールの
混合物との重縮合により溶液で得られる。反応温度は２
５〜２２０℃の範囲であり、反応は酸ハライドの脱離を
促進するために窒素気流中、かつ／又は塩基の存在下で
行われる。
塩基としてはピリジンが好ましく、溶媒としてはクロー
ル化した脂肪族及び芳香族溶媒（例えばメチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン）が好ましい。
ル化した脂肪族及び芳香族溶媒（例えばメチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン）が好ましい。
このようにして得られたポリマーは溶媒の蒸発、又は非
溶媒による沈澱、ついで濾取により回収される。
溶媒による沈澱、ついで濾取により回収される。
この発明をさらによく理解するために実施例の数例を以
下に示すが、これに限定されない。
下に示すが、これに限定されない。
（ホ）実施例
実施例！
撹拌器、冷却管、窒素導入管を付した４頚フラスコ（１
ｏＯｆｆ（りに、弱窒素気流中、テレフタール酸ジクロ
リド２．７７９ （１３，６ｉＭ） 、１−フェニルエ
チルヒドロキノン１．４６９（６，ｂＭ） 、フェニル
ヒドロキノン０．６３９（３，４ｉＭ）、フェノキシヒ
ドロキノン０．６８１？（３，４ｍＭ）及び１，２．４
− ）ジクロロベンゼン６０ｘＱを入れる。
ｏＯｆｆ（りに、弱窒素気流中、テレフタール酸ジクロ
リド２．７７９ （１３，６ｉＭ） 、１−フェニルエ
チルヒドロキノン１．４６９（６，ｂＭ） 、フェニル
ヒドロキノン０．６３９（３，４ｉＭ）、フェノキシヒ
ドロキノン０．６８１？（３，４ｍＭ）及び１，２．４
− ）ジクロロベンゼン６０ｘＱを入れる。
反応混合物を窒素気流中、撹拌しながら、３０分間室温
に保ち、ついで加熱を開始し、シリコン油浴で２２０℃
まで温度を上げる。
に保ち、ついで加熱を開始し、シリコン油浴で２２０℃
まで温度を上げる。
反応混合物は塩化水素ガス発生が実際に止むまで、１０
時間この温度を保つ。重合反応の終わりｊこ、反応混合
物は、淡色のゼリー状溶液となる。
時間この温度を保つ。重合反応の終わりｊこ、反応混合
物は、淡色のゼリー状溶液となる。
なおも窒素気流中、撹拌を続けながら、油浴を除去し、
反応混合物を放冷する。反応混合物の温度が５０℃にな
った時、反応混合物をアセトンに注ぎ、沈澱物を濾取す
る。
反応混合物を放冷する。反応混合物の温度が５０℃にな
った時、反応混合物をアセトンに注ぎ、沈澱物を濾取す
る。
このようにして得られたポリマーをアセトン（２回）、
温水（２回）及びアセトン／メタノール（２回）で洗浄
する。
温水（２回）及びアセトン／メタノール（２回）で洗浄
する。
最終生成物を減圧で１７０−１８０℃で４時間乾燥する
。得ｍ４．３４９で、理論値の９５％の収率である。
。得ｍ４．３４９で、理論値の９５％の収率である。
乾燥ポリマーは融解温度（Ｔａｇ）が約３３２℃で、固
有粘度が３．Ｏｄｅ／９である（３０℃で、トリフルオ
ロ酢酸とメチレンクロリドの同量からなる溶媒中、２．
５９／Ｑの濃度で測定する）。
有粘度が３．Ｏｄｅ／９である（３０℃で、トリフルオ
ロ酢酸とメチレンクロリドの同量からなる溶媒中、２．
５９／Ｑの濃度で測定する）。
溶融したポリマーは、偏光顕微鏡で光学的異方性を示す
。融解温度は、Ｄ、Ｓ、Ｃ（示差走査型熱量計）により
２０℃／分の走査速度で測定された。
。融解温度は、Ｄ、Ｓ、Ｃ（示差走査型熱量計）により
２０℃／分の走査速度で測定された。
笈敷匹見
実施例１と同様の装置に、同様な条件下、テレフタール
酸ジクロリド２．０３９Ｃ１０ｒｔ＋Ｍ）、フェニルヒ
ドロキノン１．３０ｇ（７ｍＭ）、フェノキシヒドロキ
ノン０．６０９（３ｍＭ）及び１，２．４−トリクロロ
ベンゼン４０１１１２を入れる。
酸ジクロリド２．０３９Ｃ１０ｒｔ＋Ｍ）、フェニルヒ
ドロキノン１．３０ｇ（７ｍＭ）、フェノキシヒドロキ
ノン０．６０９（３ｍＭ）及び１，２．４−トリクロロ
ベンゼン４０１１１２を入れる。
ついで実施例１に記載と同様に反応を行ない、反応混合
物を２２０℃に１１時間保つ。
物を２２０℃に１１時間保つ。
乾燥ポリマーは２．８９９ （理論値の９０％の収率）
（’１られ、融解温度（Ｔｍ）は約３２５℃、固°汀粘
度は５．５ｄ１２／９である（６０℃でペンタフルオロ
フェノール中２．５９／（ｌの濃度で測定）。
（’１られ、融解温度（Ｔｍ）は約３２５℃、固°汀粘
度は５．５ｄ１２／９である（６０℃でペンタフルオロ
フェノール中２．５９／（ｌの濃度で測定）。
溶融したポリマーは偏光顕微鏡で光学的に異方性を示す
。
。
実施例３
実施例１と同様の装置に、同様な条件下、テレフタール
酸ジクロリド２．０３９（ＩＯＩＩＭ）、ペンゾイルヒ
ドロギノンｔ、ｏ７９（５ｍｙ）、フェニルヒト〔ｌキ
ノン０．４１ｇ （２，５ｍＭ）、フェノキシヒドロキ
ノン０．５１９（２，５ｍＭ）及び！、２．４− トリ
クロロベンゼンイＯｘＱを入れる。
酸ジクロリド２．０３９（ＩＯＩＩＭ）、ペンゾイルヒ
ドロギノンｔ、ｏ７９（５ｍｙ）、フェニルヒト〔ｌキ
ノン０．４１ｇ （２，５ｍＭ）、フェノキシヒドロキ
ノン０．５１９（２，５ｍＭ）及び！、２．４− トリ
クロロベンゼンイＯｘＱを入れる。
ついで実施例１に記載と同様に反応を行ない、反応混合
物を２２０℃に１１時間保つ。
物を２２０℃に１１時間保つ。
乾燥ポリマーは３．０６ｇ（理論値の９５％の収率）あ
る。
る。
溶融したポリマーは偏光顕微鏡で光学的に異方性を示す
。
。
実施例（
実施例１と同様の装置に、同様な条件下、テレフタール
酸ジクロリド２．０３ｇ（１０ｆｆｉＭ）、α−フェニ
ル−イソプロピル）−ヒドロキノン１，４７９ （６ａ
ｉＭ）、フェノキシ−ヒドロキノン０．８１ｇ（４ｄ）
及び１，２．４トリクロロベンゼン４５ｉ（を入れる。
酸ジクロリド２．０３ｇ（１０ｆｆｉＭ）、α−フェニ
ル−イソプロピル）−ヒドロキノン１，４７９ （６ａ
ｉＭ）、フェノキシ−ヒドロキノン０．８１ｇ（４ｄ）
及び１，２．４トリクロロベンゼン４５ｉ（を入れる。
ついで実施例Ｉに記載と同様に反応を行ない、反応混合
物を２２０℃に１２時間保つ。
物を２２０℃に１２時間保つ。
乾燥ポリマーは３．２２９ （理論値の９３％の収率）
得られ、融解温度（Ｔ＋ａ）は約２８４°Ｃ１及び固Ｈ
粘度は（実施例１に記載と同様に測定すると） １．９
５ｄ（１７ｇである。
得られ、融解温度（Ｔ＋ａ）は約２８４°Ｃ１及び固Ｈ
粘度は（実施例１に記載と同様に測定すると） １．９
５ｄ（１７ｇである。
溶融したポリマーは偏光顕＠鏡で光学的に異方性を示す
。
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）芳香族又は脂環式ジカルボン酸の少なくとも
１つから誘導される単位類、 （ｂ）炭素数６〜２０のアリール、アラルキル及び／又
はアロイル基で置換されたヒドロキノンの少なくとも１
つから誘導される単位類及び （ｃ）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａｒはハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基
のような不活性基で置換されてもよい単環式、二環式又
は縮合したアリール基） で表わされるヒドロキノンから誘導される単位類 からなるサーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類。 ２、ジカルボン酸の少なくとも９０モル％が、互いに平
行又は同軸のカルボキシル基を有する異性体である請求
項１記載のポリエステル類。 ３、ジカルボン酸がテレフタール酸、クロロ−もしくは
ブロモテレフタール酸、メチルテレフタール酸、１，４
−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−
ジフェニルジカルボン酸、３，３′−ジブロモ−４，４
′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−スチルベンジ
カルボン酸又はシクロヘキサンジカルボン酸である請求
項１又は２に記載のポリエステル類。 ４、置換されたヒドロキノンがフェニルヒドロキノン、
（１−フェニルエチル）ヒドロキノン、２−（α−フェ
ニルイソプロピル）ヒドロキノン又はベンゾイルヒドロ
キノンである請求項１〜３のいずれかに記載のポリエス
テル類。 ５、一般式（II）のヒドロキノンが、フェノキシヒドロ
キノン、クロロフェノキシヒドロキノン、メチルフェノ
キシヒドロキノン又はｔ−ブチルフェノキシヒドロキノ
ンである請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル
類。 ６、ジカルボン酸から誘導される単位が、（ｂ）、（ｃ
）で定義されたヒドロキノンから誘導される単位に対し
て等モル比であり、この後者（（ｃ）のヒドロキノン）
は、（ｃ）／（ｂ）のモル比で１以下であり、好ましく
は、０．１５〜０．８の範囲である請求項１〜５のいず
れかに記載のポリエステル類。 ７、固有粘度が３０℃でトリフルオロ酢酸とメチレンク
ロリドが１：１の混液中又は６０℃でペンタフルオロフ
ェノール中、２．５ｇ／ｌの濃度で測定すると、０．３
〜６ｄｌ／ｇの範囲であり、かつ融解温度が２００〜３
５０℃の範囲からなる請求項１〜６のいずれかに記載の
ポリエステル類。 ８、繊維、フィルム、射出もしくは押出法による成形品
、又は無機繊維もしくは充填材に基づく複合材料用マト
リックスとして、又は他のポリマーとの混合物の製造に
請求項１〜７いずれか１つに記載のポリエステルの用途
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23220/87A IT1223605B (it) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | Poliesteri aromatici liquido cristallini termotropici |
| IT23220A/87 | 1987-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH021728A true JPH021728A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=11205029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63327508A Pending JPH021728A (ja) | 1987-12-24 | 1988-12-23 | サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4966957A (ja) |
| EP (1) | EP0323126A3 (ja) |
| JP (1) | JPH021728A (ja) |
| CA (1) | CA1320788C (ja) |
| IT (1) | IT1223605B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69218591T2 (de) * | 1992-07-14 | 1997-10-23 | Montell Italia S.P.A., Milano | Thermotrope flüssigkristallin-aromatische Polyester |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4238600A (en) * | 1979-11-19 | 1980-12-09 | Eastman Kodak Company | Copolyesters derived from terephthalic acid, phenylhydroquinone and t-butylhydroquinone |
| US4529565A (en) * | 1983-08-31 | 1985-07-16 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyester of substituted or unsubstituted phenoxyhydroquinone |
| US4600765A (en) * | 1984-02-17 | 1986-07-15 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Melt processable optically anisotropic polymers |
-
1987
- 1987-12-24 IT IT23220/87A patent/IT1223605B/it active
-
1988
- 1988-12-21 EP EP19880312148 patent/EP0323126A3/en not_active Withdrawn
- 1988-12-22 US US07/288,307 patent/US4966957A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-23 CA CA000587043A patent/CA1320788C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-23 JP JP63327508A patent/JPH021728A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0323126A3 (en) | 1990-10-31 |
| EP0323126A2 (en) | 1989-07-05 |
| US4966957A (en) | 1990-10-30 |
| CA1320788C (en) | 1993-07-27 |
| IT1223605B (it) | 1990-09-29 |
| IT8723220A0 (it) | 1987-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU614011B2 (en) | Thermotropic liquid crystalline aromatic polyesters | |
| JPH0192410A (ja) | 繊維生成性ポリエステル共重合体のフイラメント | |
| JPS62132921A (ja) | 新規な全芳香族液晶ポリエ−テルエステル及びその製法 | |
| JPS6038428A (ja) | ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPH02226A (ja) | サーモトロピック液晶芳香族エステル類 | |
| JPH07107098B2 (ja) | 全芳香族熱互変性ポリエステル | |
| JPS61174222A (ja) | サーモトロピツク性ポリエステル | |
| JPS62132923A (ja) | 新規な全芳香族ポリエステルカルバミド及びその製法 | |
| JPS63312322A (ja) | 優れた加工適性を有するサーモトロピツクポリエステルイミド | |
| JP2847188B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JPS62132934A (ja) | 新規な全芳香族液晶ポリエステルイミド及びその製法 | |
| AU611486B2 (en) | Thermotropic liquid-crystalline aromatic polyesters | |
| JPH021728A (ja) | サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類 | |
| JPH0718065A (ja) | サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル類 | |
| JP2000063503A (ja) | 芳香族液晶性ポリエステル樹脂およびその製造方法、並びに、芳香族液晶性ポリエステル樹脂フィルムおよびその製造方法 | |
| KR970010754B1 (ko) | 액정 열호변성 방향족 폴리에스테르 | |
| US4435561A (en) | Temperature stable thermotropic poly(ester carbonate) containing high amounts of readily available diols | |
| US5017678A (en) | Thermotropic liquid crystalline polymers | |
| US5185424A (en) | Thermotropic polyesteramides | |
| CA1305275C (en) | Thermotropic liquid crystalline polyesters | |
| AU624855B2 (en) | Thermotropic liquid crystalline aromatic polyesters | |
| JPS6315820A (ja) | 全芳香族コポリエステル | |
| JPS63317524A (ja) | 液晶性共重合ポリエステルの製造法 | |
| JP2565792B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
| JPH01221420A (ja) | サーモトロピック液晶芳香族ポリエステル |