JPH02172996A - 粗製アミノ有機ホスホン酸の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、精製方法、特にアミノホスホネートから過剰
な反応体を分離する方法に関するものである。

［従来の技術および課題］ アミノアルキレンホスホネートは、たとえば洗剤の金属
イオン封鎖剤として使用され、アミノ化合物、アルデヒ
ドまたはゲトン、および亜燐酸を塩酸の存在下で反応さ
せることにより得られる。

反応生成物は、ホスホノアルキレーションの度合いが種
々異なっているアミノアルキレンホスホン酸、過剰量の
カルボニル化合物、亜燐酸および特に塩化水素の水溶液
である。米国特許第３２８８８４６号およびジャーナル
　オプ　オルガニック　ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃ
ｈｅｍ、　）第３１巻　１６０３−１６０７頁１９６６
年に記載されているように、場合により、反応生成物は
冷却して、ホスホネート化合物を遊離酸として晶出する
ことができる０反応生成物はまた、例えばす１〜リウム
塩のような塩類の溶液として販売されているが、この場
合反応生成物溶液はアルカリで処理される。しかし、遊
離酸およびその塩の溶液は塩化物イオンを含有し、その
ため腐蝕を起こし、またナトリウム塩の場合には反応生
成物は塩化ナトリウムを含有し、濃縮塩溶液から晶出し
やすい、塩化物濃度は遊離酸から塩化水素を蒸留するこ
とにより低減できるが、この操作は不経済でしかも反応
生成物の品質低下を招き、腐食性がある。

［課題を解決するための手段］ われわれは、塩化物含量を溶剤抽出によって低下できる
ことを発見した。

本発明は、粗製有機アミノホスホン酸の塩化物含有量を
低下させる方法を提供するものであり、アミノ有機ホス
ホン酸と塩化水素からなる水性原料を、好ましくは少な
くとも部分的に水と非混和性の水酸基含有溶剤に接触さ
せて、塩化水素および通常なら水を含有した有機溶液と
５塩化水素含量の少ないアミノ有機ホスホン酸を含む水
性組成物を得、そして該組成物を該溶液から分離するこ
とからなる方法である。

アミノ有機ホスホン酸は式Ｉ Ｆ１２０３Ｐ−Ｃ（Ｒす（Ｒ２）−トＮ（Ｒコ）−Ｒ’
−］ｎ−Ｎ（Ｉｔテ）−Ｃ（Ｒ’＞（Ｒ’）−ＰＯ，Ｆ
ｌ。

を有する０式中、ＲＩ、　Ｒ２，８％、　Ｒ１の各々は
同一または異なった基であるが、水素原子、または場合
によって置換した脂肪族ヒドロカルビル、脂環式、アリ
ルまたはアルキル基であり、各々は脂肪族基の場合炭素
数は好ましくは１〜２ｏ、特に好ましくは１〜８であり
、脂環式、アリルまたはアルキル基の場合には炭素数は
それぞれ５〜１０．６〜１８または７〜１９であり、ま
たＲｓ、　Ｒｔの各々は同一または異なった基であるが
、水素は別としてＲＩ、１２゜Ｒ５およびＲｓに対して
定義したのと同一であり、あるいは式 ％式％ で示される基であるが、式中Ｒ＠、　Ｒ１の各々は同一
または異なった基であるが、Ｒ１，Ｑ２．８％またはＲ
１に対して定義したのと同一であり、そしてＲ４は例え
ば炭素数１〜１０の２価の有機基をあられし、ｎは０又
は１以上例えば１又は２を含む１〜５なる整数である。

脂肪族ハイドロカルビル基はメチル、エチル、プロピル
あるいはイソプロピル基、ブチル、アミン、ヘキシル、
オクチル、デシル又はドデシル等のアルキルまたはアル
ケニル基である。

任意な置換基の例は、例えば炭素数１〜８のアルコキシ
基、水酸基およびハロゲン基である。脂環式基としては
シクロペンチルまたはシクロヘキシル基であり、一方ア
リル基としてはフェニルまたはナフチル基であり、場合
によって少なくとも一種類のアルキル置例えばメチル基
で置換でき、あるいはハロゲン含有置換基例えばクロロ
置換基あるいはニトロ置換基で置換できる。アラルキル
基としてはベンジルまたはナフチルメチル基であるが、
場合により、少なくとも一種類のアルキル置例えばメチ
ル基で置換でき、あるいはハロゲン含有置換基例えばク
ロロ置換基あるいはニトロ置換基で置換できる。好まし
くはＲ１，１！およびＲ９は、もし有るならば、水素原
子を表し、Ｒ２，Ｒ＠およびＲＩＧ虚、もし有るならば
、水素原子をまたはアルキルまたはアリル例えばフェニ
ルまたはトリル基を表す。

最も好ましくは、Ｒ１，Ｑ２．　ｇ％、　Ｑ＠の各々と
、もしＲ１とＲ・が有る場合は、水素原子を表し、一方
、１１１ｆｆとＲ？は好ましくは例えば炭素数４〜１４
のアルキルまたはアルコキシアルキル基、あるいは式％
式％ なる基を表す。

２価の基すなわちＲ４は炭素数１〜６のアルキレンであ
って、例えば１．２−エチレン、１．３−プロピレンま
たは１．４−ブチレンあるいは他のアルファーオメガ−
アルキレン基、またはフェニレン基例えば１．２または
１．４−フェニレン、あるいはシクロヘキシレン基例え
ば１．１または１．４−シクロヘキシレン基である。好
ましくはＲ４はエチレン基である。

従って、好ましい化合物は、ニトリロトリス（メチレン
ホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホス
ホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス
ホン酸）およびトリエチレンテトラミンヘキサ（メチレ
ンホスホン酸）と１ドオクチルまたは２−エチルへキシ
ルアミノビス（メチレンホスポン酸）とヘキシレン１．
６−ジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）である。

アミン、アルデヒドまたはゲトンおよび亜燐酸から得た
、これらの粗製アミノ有機ホスホン酸は、窒素原子を基
準に５好ましくは大部分の所望のホスホン酸生成物を例
えば５０〜１００％、特に好ましくは５０〜８０％含み
、そして通常は小部分のアミノ有機ホスホン酸と最適比
率未満のホスホン酸基を含んでいるが、これら他のＣヒ
き物は有機ホスホン酸基の全てはないが、その一つ以上
の基がＮ−Ｈ基またはＮ−メチル基で置換したものであ
る。

本明細書においては、とくに断らない限り、アミノ有機
ホスホン酸の百分率濃度は、塩酸は別として、全ての酸
根はアミノ有機ホスホン酸であり、かつ次式のアミン中
の窒素原子に結きした全ての水素原子が有機ホスホン酸
根で置換されているものと仮定して表したものである。

Ｒ’ＮトＲ４［Ｎ（Ｒコ）Ｒ’］、−ビＮＨＲ’［式中
、Ｒ３とＲ′の各々は上に定義した通りであるか、ある
いは水素を表す］、酸根に対する分析は、存在する塩酸
に対して補正し、塩基滴定によって行う事ができる。存
在するすべてのＰ種に対する全分析はＰ、Ｎ、Ｍ、Ｒ，
で行うことができる。

アミン有機ホスホン酸と塩化水素の水性供給原料液は、
総計で１０〜７０％例えば４０〜６０％のアミノ有機ホ
スホン酸根と、１〜１５％の例えば４〜１５％の更に例
えば７〜１３％の塩化水素を同液中に含み、あるいはア
ミノ有機ホスホン酸根の重量を基準にして２〜４０％例
えば１０〜４０％の、或いは２０〜３５％の塩化水素を
含んでいる。また同液は総計で、０．１〜１０％例えば
０．１〜５％の或いは１〜８％の亜燐酸、０．１〜５％
の燐酸および０．１〜２％のアルデヒドまたはクトン例
えばホルムアルデヒドを含んでいる０本水溶液のｐｌ＋
は通常２未満である。

粗製のアミノ有機ホスホン酸の水性供給原料液は、水溶
液でも水性懸濁液であってもよく、調製時直接溶剤に接
触させることができる。あるいは、調製時に直接生成し
た水性反応混合物は先ず冷即する。そして溶剤に接触さ
せるまえに、先ず析出固形分は分離する。普通、未精製
水性相は溶液であって、懸濁液ではないが、後者はエチ
レンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）の場合には
好適である。

本水溶液は有機溶剤と接触させて塩化水素を抽出するが
、通常亜燐酸もまた有機溶剤中に抽出されるので、分離
した水性媒質が残る。この有機溶剤は水酸基含有化合物
であり、水性媒質を分離でき、また好ましいことには少
なくとも部分的に水と非混和であり、２０℃における溶
解度は普通０．１〜１５％、たとえば０．１〜１０％　
、特別には０．１〜５％または５〜１０％であり、一方
、溶剤に対する水の２０℃における溶解度は普通０．１
〜２５％、たとえば０．１〜８％、または８〜２０％で
ある。化学的にはこれらは普通炭素原子数が３〜１２．
たとえば４〜１２または４〜９のアルカノール預でたと
えばインプロパツールまたはプロパツール；ｎ−、イソ
、第二または第三ブタノール：ｎ−アミルアルコール：
イソアミルアルコール：第三アミルアルコール：ヘキサ
ノール；ｎ−オクタツールおよび２−エチルヘキサノー
ル；デカノー７し；またはシクロヘキサノールのような
炭素数１１〜７のシクロアルカノールであって、その中
でブタノールまたはアミルアルコールが好ましい。また
エチレングリコールまたはプロピレングリコールのモノ
アルキルエーテルのような炭素原子数３〜１０のアルコ
キシアルカノール、たとえばエチレングリコールのメチ
ル、エチル、ブチルまたはへキシルモノエーテルも使用
できる。またアミノ有機ホスホン酸の量次第で、液体有
機相と溶液または懸濁液である分離水質相とを与える水
酸基含有１ヒ合物が使用される；またイソプロパツール
は水と混和できるが、しかしアミノ有機ホスホン酸溶液
と等容に混合すると２液相を生ずる。溶剤は無水状態で
使用できるが、通常最大飽和濃度までの溶存水を含有し
、たとえば４０〜１００％以下、特別には飽和濃度１０
〜６０％より明らかに低い濃度の溶存水を含有する。

水性供給原料液と溶剤は０．１〜１０．１　たとえば０
．３〜３．０：１さらにたとえば０．５〜２．０：１の
重量比で混合できる。接触は一段以上たとえば１〜１０
段で行う事ができ。また回分的または連続的に行う事が
できる。

接触は、溶剤が沸騰しない限り０〜１２０℃で行うこと
ができ、たとえば１０〜５０℃、しかし好ましくは３０
〜８０℃または５０〜１１０℃で行う事ができ、したが
って、接触は調製工程から直接出て来る高温の反応混合
物上で行う事ができる。有利なことには、組成物と有機
溶剤の分離もまたこれらの範囲内のある温度において、
そして特別には同一の温度範囲内で行う。

接触によって塩化水素と普通は水を含んだ有機溶液が生
じ、そしてこれはアミノ有機ホスホン酸を含んだ水性組
成物から分、離される。後者の組成物は固体の懸濁液で
あり、有機相が少なくとも可成りの量の水と塩化物を吸
収した場合に、アミノ有機ホスホン酸の固体懸濁液がの
こり、これを枦遇して水質相を得る。場合によってｒ過
が困難であるが、そのときには固体を再溶解するために
懸濁液を加熱する及び／又は粗製アミノ有機ポスホン酸
を溶剤と接触させる前に水で希釈することがよい、従っ
て、有機溶液と水性媒質の混合物であり固体アミン有機
ホスホン酸の濃厚な懸濁液は、先ず固体を沢過し次いで
２液相を分離するのが好ましい。しかし、好ましくはア
ミン有機ホスホン酸からなる組成物は同酸の水性溶液で
あって、２液相は必要または希望に応じ、接触段附と分
離段階でｆｆ１ｌを続は固化が−切おこらないようにし
て分離する。

接触によって２液相が生ずる場合（ただし余分の固相が
ある場合または無い場合を含む）、接触は２段以上の逆
流式すなわち自流式の独立した混合沈降タンク（＋Ｊｉ
ｓｃｒｅｔｅ　ｍ１ｘｅｒ　５ｅｔｔｌｅｒｓ）　　ま
たはカラム内で行うのが好ましく、これら装置は孔の明
いた撹拌式接触機又はパルス式円盤接触機（ｐｕｌｓｅ
ｄ　ｄｉｓｃ　ｃｏｎｔａｃｔｏｒ’）　　である、接
触は１〜ｌＯ段階で行うことができるが、特に２〜７段
で行われ、炭素の含量が最大、即ち水溶性が最少の溶剤
の場合、あるいは塩化物含量が最低でアミノ有機ホスホ
ン酸を生成物として得たい場合には、段数の多いものが
使用される。

接触は、特定の溶剤と特定の水性供給溶液対溶剤の容積
比を用い、−段接触における有８！忍液には金塩「ヒ水
素の５〜７０％が含まれ、全抽出における有機溶液には
全塩化水素の６０〜９０％が含まれるのが好ましい。

接触によって２液相が生じたとき、又はすべての固形分
を水性液相から除去したｔ＆に、得られた水性液相を分
離したら、水性液相は必要に応じ処理できる。

特に残存溶剤の含量が非常に低く、たとえば１％未満な
ら遊離酸として販売できるが、残存溶剤含量が多い場合
には、それはスチームストリッピングによって除去でき
、同時に残存カルボニル化キ物の含量も低下することが
できる。おおくの場合、製品は少なくとも部分的に中和
された塩であることが望まれ、そしてこうした場合には
、水性相は先ず塩基で処理され、所望に応じ残存溶剤の
除去にスチームストリッピングが適用される。

本発明の方法は、精製したアミノ有機ホスホン酸種（ま
たはその塩）を提供するものであって、通常０．０２〜
１５％、例えば０．１〜１５％、さらにたとえば１〜５
％、あるい２〜１１％であって、たとえば４〜１０％の
塩化物イオン（前記酸の乾燥重量を基準とする）を含有
している。精製したアミン有機ポスホン酸種（またはそ
の塩）は、本発明の方法によって、固形分２０〜６０％
、たとえば４０〜６０％または４０〜５５％の水性溶液
として、そして０．０５〜８％、たとえば１〜６％また
たとえば２〜５％の塩化物イオンと０〜８％の水酸基含
有有機溶剤として製造される。木酸は通常の塩化水素を
蒸発して製造するものに比べて塩化物の含量が低く、し
たがって腐蝕傾向が少なく５又そのナトワウｌ−塩は溶
解性が高く固形物の析出性が少ない１本酸とその塩はま
た普通亜燐酸含量が少なく、したがってイオン強度が低
い。

ｔＭｆヒ水素を含有した有機溶液をアミノ有機ホスホン
酸を含んだ相から分離する。溶剤は、水と接触させて有
機溶液から回収できるが、接触によって塩化水素がスト
リップされ、また亜燐酸とホスホン酸は勿論カルボニル
化合物たとえばホルムアルデヒドが除去でき、そして有
機溶剤は新しい粗製有機ホスホン酸供給原料の接触に再
利用する。

これとは別に、ストリンピングは塩基たとえば水酸化ナ
トリウムのようなアルカリを含んだ水溶液によって行う
ことができ、水ストリッピングの場合より低水分の溶剤
層と塩化物塩を含んだ水／Ｂ液がＲ３られる。そしてこ
の含水（ｗｅｔ）　　溶剤層は再抽出用に再利用される
。もし必要ならば、塩化水素と少量のアミノ有機ホスホ
ン酸を含んだ有機溶液を水で洗浄して、後者の含量を減
少させて、上記のような処理を行うための精製有機溶液
を得ることができ、また最初の抽出ステップに再循環で
きる回収アミノ有機ホスホン酸を含有した水性相を得る
ことができる。

［実施例コ 本発明を次の実施例で説明するが、重１部数を用い、塩
酸にないする分析値は塩化物イオンで表した。

表１」１−ニ ジエチレントリアミン（３８，６部）、濃塩酸（１５２
，１部〉　および亜燐酸（１５３部）を加熱して還流し
、そしてホルムアルデヒドの水溶液３７％ｗ／ｗ濃度！
７２部）　を１０分間を上回って滴下し、粗製のジエチ
レントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）　ＤＥＴ
ＭＰ＾の生成物溶液を得、これを燐Ｎ、Ｍ。

Ｒ４により分析し、（上記のように全アミン有機ホスホ
ン酸重旦基準によって示す）　６７．１％のＴＩＥＴＭ
Ｐ＾、これに対応した１９．６％のＮメチルＮテトラ（
メチレ〉′ホスホン酸）　、Ｎ−ＨまたはＮＮジメチル
基を有する少量の類似化合物、しドロキシメチルホスホ
ン酸、３．８％の亜＊ａ、１％のｇＪ酸および４．４％
のその他が含まれていた１本溶液にはまた、１０％の塩
酸、すなわち塩化物イオン対アミン有機ホスホン酸の重
量比が１　：　３．８３の塩酸も含まれていた。

そして生成物溶液は冷却された。

６６．５部の生成物溶液を４５°Ｃ３０分間、水を飽和
した４２部のブタン−１−オール（水分的２０％）に撹
拌しながら接触させた。得られた混合物は室温に冷却し
、これを分離してＤＥＴＭＩ’八を含んだ４９．７部の
重い水性相と塩化物を含有した４５，５部の軽い有機相
を得た。これらの相を分析した。有機相には０，７重量
％のアミン有機ホスホン酸が含まれ、それに塩酸もよた
に７の重量比で含まれていた。水性相には、重量比が６
．９５：１のアミノ有機ホスホン酸（主にＤＥＴ１４Ｐ
＾）と塩酸が含まれていた。アミノ有機ホスホン酸全体
を燐Ｎ、Ｍ、Ｒ，で分析した結果、ＤＥＴＭＰ＾７２．
１％、Ｎメチル化合物２０．５％、ヒドロキシメチレン
・ホスホン酸０．５％、亜燐酸１．８％および燐ａＯ１
４％であった。

本抽出によって得られた３２．５部の水性相を、室温で
２１部の新しい含水ブタノールによって再抽出して、２
３部の水性層とまた新たな有機層を得、そしてこれらを
分離した。２回目の水性層には重量比が１４４：１のア
ミ、ノ有機ホスホン酸と塩酸が含まれており；アミノ有
機ホスホン酸を燐Ｎ、Ｍ、Ｒ，で分析した結果ＤＥＴＭ
Ｐ＾７１．０９’、　Ｎメチル化合物２１．７％、ヒド
ロキシメチルホスホン酸０．８％亜燐酸１．８％および
燐１１０．４％であった。

２回目の水性層を次に水蒸気でストリッピングして、残
存溶液を除去し精製したＤＥＴＭＰ＾水溶液を得た。こ
の溶液に水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化物含量の
少ない部分的に中和したＤＥＴＭＩ’＾のナトリウノ、
塩を得た。

丸１匣−ユ 実施例１の方法を、租ｖＪＤＥＴＭＰへを含んだ６６．
５部の精製溶液を室温で水を飽和した１６５．１部の２
−エチルヘキサン−１−オールと室温で接触させて繰返
した。５分間分離しＤＥＴＭＰ＾を含んだ５６８部の重
い水性層と軽い有機層を得、これらを分離した。有機層
には０．１５重１％のアミノ有機ホスホン酸（亜燐酸を
含む）と塩酸とが、重量比１．８４で含まれていた。水
性層には、アミノ有機ホスホン酸、主としてＤＥＴＭＰ
＾（亜燐酸を含む）と塩酸とが、ｆｆｉ量比５．８６：
１で含まれていた。

え１皿−ユ 実施例１の方法を、粗製ＤＥＴＭＰ＾を含んだ６５，７
部の生成溶液を室温において水で飽和した８１．５部の
イソアミルアルコールと室温で接触させて繰返した。５
分間分離し、ＤＥＴＭＩ’八を含んだ５３．６部の重い
水性層と最初の軽い有機層を得、これらを分離した。有
機層には、０．２１重量％のアミノ有機ホスホン酸（亜
燐酸を含む）と３．４％の塩酸とが、重量比１：２８で
含まれていた。水性層には、アミノ有機ホスホン酸（亜
ｔｌＪ酸含む）と塩酸とが、重量比８．８１：１で含ま
れていた。

３３．３部のこの水性層を室温において別の２０１３部
のウェットなイソアミルアルコールで再抽出し、重量比
１１．５：１でアミノ有機ホスホン酸（亜燐酸を含む）
と塩酸を含んだ３０．５部の水性層を得、また別の軽い
有８１Ｎを得、これらを分離した。

３．４％の塩酸を含んだ最初の有機７９１２１．５部を
水２４．８部に接触させて前記酸を洗浄して水性層へ移
し、借かに０，２％の塩酸を含んだストリッピングした
有機層を１７．９部得た。そしてこれらの層を分層した
。有機層は新しい粗製のＤＥＴＭＰ＾溶液を抽出するた
めに再使用できた。

夾豊■−Ａ １５％の水を含んだｒ含水１イソブタノールを溶剤とし
、２段階向流接触を用いて実施例１の方法を繰返した。

４３％のアミノホスホン数種（亜燐酸を含む）と塩酸（
塩化物イオン１０．２％）を含んだ粗製ホスホン酸の生
成物溶液４０重量部を、５３重量部の含水イソブタノー
ルに接触させて、亜ｇＪ酸と４，６％の塩化物イオンを
含んだ６３．２重皿部の有機相、および５１．４％のア
ミノホスホン数種（亜燐酸を含む）と４．０％の塩化物
イオンを含んだ２９．８重量部の水性精製ホスホン酸を
得た。そして有機相と水性相を分離した。

尺１且−５ ４２％のアミノ・ホスホン酸、１．６％の亜燐酸および
９．５％の塩酸を含んだ１００部の水性租製ＤＥＴＭＰ
へを４５℃において向流で３段混合沈降装置中で６％の
）１２０を含有した含水ブタン−１−オールの流れ１１
７部と接触させて、４．９％の塩化水素と約０．９％の
アミノ・ホスホン酸と約１％の亜燐酸を含んだ１４３部
の有機相及び５４％のアミノ・メチレン・ホスホン数種
と０．３％の亜燐酸と３．３％の塩酸を含んだ７４部の
精製水性酸を得た。

有機相を１０部の水でスクラビングして重量比が１０＝
１の亜燐酸とアミノホスホン種を含んだ有機相と重量比
が１　：　３．５の亜燐酸とアミノホスホン数種を含ん
だ水性相を得た０回収アミノホスホン酸を含んだ水性相
は抽出段階へ戻して投入粗製水性ＤＥＴＭＰ＾と混合し
た。

スクラビングした有機相をアルカリ水溶液で洗って、塩
酸および亜燐酸を水性相中へ除去溶解させ、そして有機
相を改質して一部含水溶剤として抽出段階へ戻した。

え１且−玉 アミノ有機ホスホン酸を得るため、実施例１の方法を、
アミンとしてジエチレントリアミンの代わりにアンモニ
アを使って、繰返し、５．９重量％と４２重量％のニト
リロトリス（メチレンホスホン酸）（亜燐酸を゛含む）
を含有した粗製ホスホン酸を得た。

１１重量％の水を含有した４００容１部（３４４重量部
）の含水ブタン−１−オールを、充填塔内で向流で２２
０容量部（２８８，２重量部）の上記粗製ホスホン酸と
接触させた。相分離を行った後に、亜燐酸と２．７重皿
％の塩酸を含有した上側の有機相（４７０容量部）と重
量比が２０：１の４８重量％のニトリロトリスメチレン
ホスホン酸（亜燐酸を含む）と２．４重量％の塩酸を含
有した水性ホスホン酸相（１６５容量部）が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アミノ有機ホスホン酸と塩化水素からなる水性投入
   原料を液状の水酸基含有溶剤に接触させて、塩化水素を
   含有した有機溶液と、塩化水素含量の少ないアミノ有機
   ホスホン酸を含む水性組成物を得、そして該水性組成物
   を該有機溶液から分離することからなる、粗製アミノ有
   機ホスホン酸の精製方法。 ２、溶媒が少なくとも部分的に水に対して非混和である
   、請求項１に記載の方法。 ３、溶媒が炭素原子数４ないし９のアルコールである、
   請求項２に記載の方法。 ４、アルコールがブタノールまたはアミルアルコールで
   ある、請求項３に記載の方法。 ５、４０〜６０重量％のアミノ有機ホスホン酸、１〜１
   ５重量％の塩化水素および亜燐酸からなる投入材料が溶
   剤と接触して、水性組成物および塩化水素と亜燐酸とを
   含む有機溶液を生成する、請求項１乃至４のいずれか１
   項に記載の方法。 ６、水性投入原料がニトリロトリス（メチレンホスホン
   酸）またはジエチレントリアミンペンタキス（メチレン
   ホスホン酸）からなる、請求項１乃至５のいずれか１項
   に記載の方法。 ７、得られた組成物がアミノ有機ホスホン酸の水溶液で
   ある、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の方法。 ８、水性投入原料に接触する溶剤がその飽和濃度未満の
   水を含む、請求項１乃至８のいずれか１項記載の方法。 ９、有機溶液を塩基の水溶液で処理し、塩化物と水の含
   量の少ない溶剤を遊離させ、そしてこの溶剤を再循環し
   て新たな投入原料、並びに塩化物と亜燐酸塩との水溶液
   に接触させる、請求項８に記載の方法。 １０、重量比が０．３〜３：１である水性投入原料と溶
   剤とを２段階以上の段階で接触させる、請求項１乃至９
   のいずれか１項に記載の方法。 １１、水性投入原料が溶剤に３０〜８０℃において接触
   する、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。