JPH02178080A - 感圧記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感圧記録材料に関し、特に発色性１発色画像の
安定性を向上させた感圧記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した感圧
記録材料は、既によく知られている。たとえば英国特許
２１４０４４９、米国特許４４８００５２、同４４３６
９２０、などに詳しい。

感圧記録材料として、近年　（１）発色濃度右よび発色
感度　（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研
究が鋭意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で１　しかもその他の具備すべき条件を満足した素
材を用いた感圧記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は電子供与性無色染料と６位にアルキル基
、３位がα位に水素原子を有さない基で置換されたサリ
チル酸誘導体またはその金属塩を含有する事を特徴とす
る感圧記録材料により達成された。

本発明に係わるサリチル酸誘導体のうち、下記一般式（
１）で表されるものが好ましい。

上式中、Ｒ１，はアルキル基、　　Ｒ２はアルキル基を
、Ｘはアルキル基を、Ｙはアルキル基またはアリール基
を表す。

Ｒ１，Ｒ２，で表される置換基のうち、炭素原子数１〜
８のアルキル基が好ましく、ｘで表される置換基のうち
炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、Ｙで表され
る基のうち炭素原子数１〜９のアルキル基または炭素原
子数６〜２４のアＩＪ　−）し基が好ましい。

これらの置換基はさらに置換基を有していてもよく、そ
の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アシル基、アリール基、アリールオキシ基、スルホ
ニル基等が挙げられ、これらはさらに置換基を有してい
てもよい。

本発明に係わるサリチル酸誘導体の金属塩とじては亜鉛
塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、
ナトリウム塩、ニッケル塩などが好ましい９ 本発明に係わるサリチル酸誘導体の具体例を示す本発明
はこれらに限定されるものではない。

３−クミル−６−メチルサリチル酸、３−ベンジルクミ
ル−６−メチルサリチル酸、３−α−メチル−α−エチ
ルベンジル−６−メチルサリチル酸、３−α−メチル−
α−プロピルベンジル−６エチルサリチル酸、３−クミ
ル−６−エチルサリチル酸。３−ベンジルクミル−６−
エチルサリチル酸。３−α−メチル−α−エチルベンジ
ル−６−エチルサリチル酸、３−α−メチル−α−プロ
ピルベンジル−６−エチルサリチル酸、３−クミル−６
−ブロビルサリチル酸、３−クミル−６−プチルサリチ
ル酸、３−メチルクミル−６−メチルサリチル酸、３−
ジメチルクミル−６−メチルサリチル酸、３−ｔ−ブチ
ル−６−プチルサリチル酸、３−ｔ−オクチル−６−メ
チルサリチル酸、３−ｔ−ノニル−６−メチルサリチル
酸、３−ｔ−ドデシル−６−メチルサリチル酸、３−ｔ
−オクチル−６−エチルサリチル酸。３−ｔ−ノニル−
６−エチルサリチル酸。３−ｔ−ドデシル−６−エチル
サリチル酸。３−ｔ−ノニル−６−エチルサリチル酸、
などおよびこれらの金属塩等があげられる。

本発明に係わるサリチル酸誘導体は対応するフェノール
誘導体にコルベ−シュミット反応を行うことにより容易
に合成される。

また本発明に係わる記録材料では、さらに既によく知ら
れている本発明外の、フェノール誘導体。

サリチル酸誘導体、芳香溝カルボン酸の金員塩。

酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノ
ボラック樹脂、金属錯体などを併用してもちいてもよい
、これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−
１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４
８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開
昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特
開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号
等に記載されている。このうちサリチル酸誘導体との併
用が好ましく、特に３．５−ビス（α−メチルベンジル
）サリチル酸の亜鉛塩との併用が好ましい。

本発明に係わる電子供与性無色染料にはトリフェニルメ
タンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチ
アジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコ
オーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、ト
リフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピ
ロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合
物がある。

フタリド順の具体例は米国再発行特許明細書第２３．０
２４号、米国特許明細書第３，４９１．１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３．４９１．１１６号およ
び同第３．５０９．１７４号。

フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６２４．
１０７号、同第３，６２７．７８７号、同第３，６４１
，０１１号、同第３．４６２．８２８号、同第３．６８
１，３９０号、同第３．９２０．５１０号、同第３，９
５９，５７１号１スピロジピラン類の具体例は米国特許
明細書第３，９７１．８０８号、ピリジン系およびピラ
ジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７５．４２４
号。

同第３，８５３．８６９号、同第４．２４６，３１８号
、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９
８９号等に記載されている。

本発明による記録材料において電子受容性化合物は、電
子供与性無色染料の５０〜５０００重量％使用すること
が好ましく、さらに好ましくは１００〜２０００重量％
である。電子受容性化合物のうち本発明のサリチル酸誘
導体が１０重量％以上含まれる事が好ましく、特に２０
重量％以上含まれることが好ましい。

これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微
小滴あるいはフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良（知られている種々の添加剤たとえば顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２．５０５．４７
０号、同２，５０５，４７１号、同２゜５０５．４８９
号、同２，５４８．３６６号、同２．７１２，５０７号
、同２，７３０．４５６号、同２，７３０，４５７号、
同３，１０３，４０４号、同３，４１８，２５０号、同
４，０１０，０３８号などの先行特許に記載されている
ように種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与
性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少
なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００．４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０．４４３号、同９８
９．２６４号、同１゜０９１．０７６号などに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に
記載された手法等がある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙な
どに塗布することにより発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、顔料
とともに紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙
などの支持体に塗布することにより顕色剤シートを得る
。

バインダーとしてはカルボキシ変性スチレンブタジェン
ラテックスと水溶性高分子を併用することが、耐光性、
耐水性の点から好ましい、また顔料としては平均粒径５
．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の６０重量％以
上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布、厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、
その他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが１本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り１重量％
を表す。

実施例−１ １）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社９１．ＶＥＲＳＡ、Ｔｌ２Ｏ３）５
１１’Ｂを熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水
酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４，０とした。一方
電子供与性無色染料の３−（２−エトキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチル
インドールー３−イル）フタリドを４．５％溶解したジ
イソプロピルナフタレン１００１を前記ポリビュ、、、
アゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１０
０１に乳化分散して直径４．０μの粒子サイズをもつ乳
化液を得た。別にメラミン６１．３７重量％ホルムアル
デヒド水溶液１１部、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌し
て３０分後に透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合
物の水溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを６，０に調節し、液温を６５°Ｃに
上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷
却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００１およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ”　の原紙に５ｇ／ｍ”　の固形
分食塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾
燥し電子供与性無色染料含有カブセルンートを得た。

２）電子受容性化合物シートの調製 ３−クミル−６−エチルサリチル酸亜鉛１４Ｎ。

炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液をサン
ドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散した。

この分散液にｌＯ％ＰＶＡ水溶液１００部およびカルボ
キシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分として）を添
加し、こけい分濃度が２０％になるように加水し、塗液
を得た。

この塗液を５０ｇ／ｍ’　の原紙に５．０ｇ／ｍ’の固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね４００ｋｇ／ｃｍ’　の
荷重をかけ発色させた。波長４００〜７８０ｎｍ間の発
色体の分光吸収を測定し。

吸収極大における濃度を測定したところ発色濃度は１．
０８だった。

光による電子受容性化合物シートの黄変性を試験するた
め電子受容性化合物シートを”キセノン７エーＹｌ−タ
ー　（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ型）”　（スガ試験機製
）により１６時間照射した後の顕色面の反射濃度（Ｙｅ
　ｌ　Ｉ　ｏｗ）をデンシトメーター（マクベス社　Ｒ
Ｄ　　５１４型）にて測定したところ濃度は０．１１５
だった。

実施例−２ 電子受容性化合物のみを３−ｔ−オクチル−６−メチル
サリチル酸亜鉛１２部に変え実施例１と同様にして電子
受容性化合物シートを得た。実施例１と同様にして発色
させたところ１発色濃度は１．０６だった。また実施例
１と同様にして、電子受容性化合物シートの黄変性を試
験したところ濃度は０．１０８だった。

実施例−３ 電子供与性無色染料のみをクリスタルヴアイオレフトラ
クトンに変え実施例１と同様にして電子供与性無色染料
含有マイクロカプセルシートを得た。実施例１と同様に
して発色させたところ１発色濃度は１．１０だった。

実施例−４ 電子供与性無色染料のみを２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオランに変
え実施例１と同様にして電子供与性無色染料含有マイク
ロカプセルシートを得た。

実施例１と同様にして発色させたところ、黒色に発色し
発色濃度は１．０１だった。

比較例−１ 電子受容性化合物のみを３．５−ビス−α−メチルベン
ジルサリチル酸亜鉛１２部に変え実施例１と同様にして
電子受容性化合物シートを得た。

実施例１と同様にして発色させたところ１発色濃度は１
．Ｏｌだった。また実施例１と同様にして。

電子受容性化合物シートの黄変性を試験したところ濃度
は０．１４５だった。

比較例−２ 電子受容性化合物のみをｐ−フェニルフェノールのホル
マリン縮合物に変え実施例１と同様にして電子受容性化
合物シートを得た。実施例１と同様にして発色させたと
ころ１発色濃度は０．８８だった。また実施例１と同様
にして、ｉｉ電子受容性化合物シート黄変性を試験した
ところ濃度は０゜３５０だった。

比較例−３ 電子受容性化合物のみを３−α−メチルベンジル−６−
メチルサリチル酸亜鉛１２部に変え実施例１と同様にし
て電子受容性化合物シートを得た。

実施例１と同様にして発色させたところ２発色濃度は１
．００だった６また実施例１と同様にして。

電子受容性化合物シートの黄変性を試験したところ濃度
は０．１４０だった。

このように本発明の感圧記録は料は発色濃度が高く、シ
かも電子受容性化合物シートの光黄変性が少ないことが
わかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と６位にアルキル基、３位がα位に
   水素原子を有さない基で置換されたサリチル酸誘導体ま
   たはその金属塩を含有する事を特徴とする感圧記録材料
   。