JPH02178648A - 界面活性剤を含むハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ業上の利用分野］ 本発明は、新規な界面活性剤を含有するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、更に詳しくは、高濃度
の電解質の存在下でもハジキ、ムラ等の発生がなく、被
膜物性に優れ、均一に塗布することができ、また添加剤
に対する良好な分散剖となり、かつ写真特性に悪影響を
与えない特定の界面活性剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

［発明の背景］ 一般に写真感光材料は、支持体上に親水性コロイドを含
む写真構成層が複数設けられている。それらの写真構成
層は、下塗層、中間層、感光層、表面保護層等の種々の
機能を有し、従７て、写真感光材料を製造するに当ワて
は、しばしば、支持体上にゼラチン等の親木性コロイド
を含む複数の異なった写真構成層を同時に重層塗布する
ことがあり、この際、塗布液は、これをハジキ等の塗布
故障などを起こすことなく均一に、かつ高速で、薄層塗
布することが要求される。この要求を満足するために、
従来から塗布液に界面活性剤が添加されており、界面活
性剤として例えば特公昭４５−５３３１号、同５９−５
０９６９号、特開昭５１−３２１９号の各公報、ベルギ
ー特許７０８３４７号、同７２３６９０号明細書等にそ
の記載が認められる。該界面活性剤は単に塗布助剤とし
て用いられるばかりではなく、カプラー、紫外線吸収剤
、蛍光増白剤等の疎水性写真添加剤の有機溶媒あるいは
アクリル酸エステル等の疎水性合成高分子等（以下ポリ
マーラテックスという、）を分散物として含む親木性コ
ロイド液を塗布する場合にも、分散剤としても用いられ
る。

しかしながら、写真感光材料に用いられる界面活性剤は
写真感度、カブリ、階調などの写真特性や現像進行の速
さなどの迅速処理性を必要とする現像処理性（すなわち
、フィルム面に対するヌレが良好であること及び泡の付
層がないこと等）に悪影響を及ぼさないことが必要であ
るが、従来用いられている界面活性剤の多くは、高濃度
の電解質の存在下で親木性コロイド液等の塗布助剤とし
てヌレの点で好ましくなく、また写真添加剤の分散剤と
しては、粘度が高くしかも泡、ハジキ等の発生が多く好
ましくなかった。特にポリマーラテックスを親水性コロ
イド層に添加して被膜物性を改良する場合、例えば、米
国特許第２，８５２．３８６号明細書、特公昭５７−９
０５１号、及び特開昭５７−２０００３１号公報等に記
載されている如く、親水性コロイド層の引撞き強度、寸
法安定性、柔軟性等を考慮する必要があり、この場合に
は、ポリマーラテックスがゼラチン中で凝集を生じやす
く、分散安定性、ひいては塗布性への影響が常に懸念さ
れ、充分満足のゆくものではなかった。従りて、界面活
性剤を写真塗布液に添加した場合、写真塗布液の均一な
塗布が得られず、現像時に現像ムラが発生するなどして
従来からその改善が要望されていた。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は支持体に対する親水性コロイド
の塗布性に優れ、更に該コロイド中に疎水性写真用添加
物あるいはポリマーラテックスが含有されていても凝集
することなく均一に分散して被膜物性の向上を図り得る
とともに、感度、カブリ等の写真特性に影響しない優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明は、支持体上の少なくとも一層の親水性コロイド
層に一般式〔！〕で表される化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって、上記目的
を達成することができた。

−数式［Ｉ］ ＳＯ，Ｍ基は、該ジフェニルのどの位置に結合していて
もよい。

次に一般式［Ｉ］で表される、本発明において好適に用
いられる界面活性剤を以下に示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

［式中、Ｒは、炭素数６〜２２のアルキル基、アルケニ
ル基、Ｍはカチオンを表す０ｍ及びｎは０〜３の整数で
ｍａｎ≧１である。］ 以下、本発明を更に真体的に説明する。

−数式［Ｉ］において、Ｒは好ましくは炭素数が８〜２
０のアルキル基、アルケニル基であり、直鎖でも分岐し
ていてもよい０分岐している場合には、炭素数４以上の
ものが好ましい０Ｍのカチオンとしては、アルカリ金属
、アルカリ土類金属、アンモニウムが挙げられる。

一般式［Ｉ１のジフェニル基に結合している以下余白 本発明に用いられる界面活性剤は各種写真用塗布液ＩＫ
ｇ当り０．０１〜ＳＯｇの範囲で添加しつるが、通常は
０．０５〜５ｇが適当である。添加方法としては、水又
はメタノールもしくは他の水と混合しうる溶媒に溶かし
た溶液として添加するのが好ましい。

本発明に用いられる界面活性剤は本発明のハロゲン化銀
写真感光材料を構成する写真構成層である下塗層、中間
層、感光層、表面保護層、バック層等のいずれの親木性
コロイド層の塗布液に添加されてもよく、その親水性コ
ロイド層が感光性層であると、非感光性層であるとを問
わない。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明に用いら
れる界面活性剤の添加により低速塗布はもちろんのこと
高速塗布（５０飄／分以上）においても極めて均一な親
水性コロラド層の塗膜が形成される。即ち塗布ムラや！
！１１のハジキが生じない。

また写真特性に影響を及ぼさず、例えば印刷用感光材料
では、綱点品買を劣化させない。

本発明に用いられる界面活性剤剤は、写真感光材料中に
カプラー、アルキルハイドロキノン等のハイドロキノン
類、紫外線吸収剤、増感色素等の親油性物置（又は疎水
性物置）を含有させる場合の分散剤として有用である。

この親油性物置は高沸点の水難溶性有機溶媒に溶解して
得られる溶液を本発明の界面活性剤の存在下に親水性コ
ロイド水溶液中に微細かつ安定に分散させ、これを直接
塗布液として用いるか、それをさらに写真乳剤等の塗布
液に添加することができる。

本発明に用いられる界面活性剤は写真乳剤に多量に添加
した場合でも、写真特性に対する悪影響は全く認められ
なかった。また本発明の界面活性剤は他のアニオン、カ
チオン、ノニオン、両性タイプの界面活性剤と併用する
こともできる。

この場合、これらの界面活性剤は複数の親木性コロイド
層のうち、同じ層でもよく又別々の層に添加してもよい
、併用しつる他の界面活性剤としては例えば、小田良平
、寺村−広著［界面活性剤の合成と其応用］　（横書店
１９６４年度版）に記載されているようなものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、本発明に
用いられる界面活性剤はポリマーラテックスと共に親木
性コロラド中に存在せしめられる。このようなポリマー
ラテックスは公知の乳化重合法、溶液重合法または塊状
重合法で得たポリマーを再分散することにより容易に製
造することができる。これらの重合法のうち、乳化重合
法が好ましい。

この乳化重合法においては、反応温度が２０〜１８０℃
、より好ましくは４０〜１００　’ｅで、水と、水に対
して１０〜５０重量％の疎水性ビニル七ツマ−と、該そ
ツマ−に対して０．０５〜５重量％の重合開始剤と０．
１〜２０重量％の乳化剤を用いて行なうことができる。

この際、本発明に用いられる界面活性剤を分散安定剤と
して存在させることができ、また、目的に応じて重合開
始剤、濃度、反応温度、反応時間等を幅広く、かつ任意
に変更できる。

重合の際に本発明に用いられる界面活性剤を存在させる
ときは、本発明に用いられる界面活性剤は、写真用塗布
液中に添加される量の１部又は全部を用いることがで鮒
る。

本発明に用いられるポリマーラテックスの重合に際して
は、本発明に用いられる界面活性剤と併用して他のアニ
オン性、カチオン性、両性、ノニオン性の界面活性剤や
、水溶性ポリマー等の乳化剤を用いることができる。

本発明に使用されるポリマーラテックスの重合法に用い
られる重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
４．４゛−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２
．２′−アゾビス（２−アミノジプロパン）塩酸塩類等
の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる
。

本発明に用いられるポリマーラテックスの分子量は２，
０００〜１．０００，０００が好ましく、より好ましく
はＳ、０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏである０粒径は０．０１
〜１μ−が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５
μ■である。

ポリマーラテックスを得るために用いられる千ツマ−と
しては、重合可能なエチレン性モノマーであれば、特に
制限されないが、好ましくは疎水性ビニル千ツマ−であ
る。このような疎水性ビニルモノマーとしては特に、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル
、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジェン
等が好ましく用いられる。

本発明に用いられるポリマーラテックスは、親木性コロ
イドに対し、８０重量％以下が好ましく、より好ましく
は５重量％〜５０重量％であり、その塗布量は親水性コ
ロイド層ｔｒｎ”当り約０．０１ｇ〜５．０ｇが好まし
く、より好ましくはＯ，１ｇ〜１．０ｇである０本発明
の界面活性剤は写真分野で一般に使用される種々の親木
性コロイド塗布組成物中に添加して用いられる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層を形成する親
水性コロイドとしては、最も代表的なゼラチンのほかに
セルロース説導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミドのような合成ポリマー
等の単独または混合物が挙げられる。このような親木性
コロイド中にはさらにポリアルキルアクリレート又はポ
リアルキルメタクリレート等のような水不溶性ポリマー
が分散されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等、通常
の写真感光材料において用いられるハロゲン化銀が用い
られる。

またハロゲン化銀写真乳剤のほか、あらかじめ光や還元
性物賞、貴金属塩などによって表面がかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子をもつ直接ポジ型写真乳剤、或は表面現像
によってポジ像を与える内部潜像型写真乳剤を用いるこ
ともできる。

ハロゲン化銀乳剤は常法により、硫黄化合物、セレン化
合物、貴金属化合物等による化学増感、増感色素による
分光増感がされていてもよい。

本発明による親木性コロイド層を含む写真構成層を形成
するために用いられる塗布液はクロム明ばん、酢酸クロ
ム等のような無機硬膜剤、ホルムアルデヒド、ムコクロ
ル酸、活性ハロゲン化合物、活性ビニル化合物、エチレ
ンイミド化合物等のような有機硬膜剤等種々の写真用硬
膜剤を含んでいてもよい。

本発明の写真感光材料はアザインデン系化合物、フェニ
ルメルカプトテトラゾール等の種々の乳剤安定剤、カブ
リ防止剤等を含んでいてもよい、又、その他、写真感光
材料を得るに必要とされる種々の添加剤例えばシリコー
ン、含弗素化合物、脂肪酸エステル等の表面改質洗剤、
カラー感光材料における各種のカラーカプラー、フィル
ター染料、イラジエーシ目ン防止染料等の染料、可塑剤
等を含有することができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料としては、通常
の白黒ハロゲン化銀写真感光材料（例えば、Ｘ−ｒａｙ
用白黒感材、印刷用白黒感材等）通常の多層カラー写真
感光材料（例えばカラーリバーサルフィルム、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム等）、種
々の写真感光材料を挙げることができる。

本発明に用いられる支持体は写真構成層を支持し得る素
材であれば任意のものを用いることができ、例えば繊維
素エステル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート等のプラスチックフィルム、紙またはガラス等が
用いられる。

［実施例］ 以下本発明を下記実施例に基いて説明するが、本発明は
下記実施例に限定されるものではない。

尚、％表示は、特に記載がない限り、重量％を示す。

実施例１ ゼラチン７％と沃臭化銀（沃化銀１．５モル％）６％を
含む高感度硬調乳剤を調整し、この写真乳剤にドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．Ｏｌｇ、本発明に係
る例示化合物（２）を、乳剤１ｋｇ当り０．０１〜２．
５ｇの範囲で変化させて２％水溶液として添加し、添加
量の異なる試料を下記第１表に示す如く調製し、更にそ
の一部にはポリエチルアクリレートラテックス１５０ｇ
　（固形分２０重量％）を添加した。これら各乳剤を下
塗り層をもった三酢酸セルロース支持体にそれぞれ塗布
、乾燥した。

第−表に示すように例示化合物（２）の添加゛によフて
、ハジキ数が非常に減少することがわかる。

またポリマーラテックスを含有していても例示化合物（
２）の添加量の増加に伴い、ハジキ数が非常に減少する
ことが判る。更に高感度硬調乳剤であってもカブリの発
生がないか、または極めて少なく、良好な写真特性を得
ることができた。

（以下余白） 実施例２ ゼラチン１０％と沃臭化銀（沃化銀７モル％）８％を含
むネガ写真乳剤１ｋｇ当りサポニン０．ＩＳｇとポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（ポリオキシエチ
レンの娘の長さ：　１５　）０．０８ｇを含む写真乳剤
と、１０％ゼラチン水溶液１ｋｇに対し例示化合物（２
）、（２）、（４）又は比較のための公知界面活性剤を
それぞれＯ，１０ｇ添加した分散液を準備した。

次いで、下塗を施したトリアセチルセルロース支持体上
に上記写真乳剤及び分散液を乾燥膜厚がそれぞれ５μ及
び１μになるように多層塗布方式で同時塗布し冷却セッ
トした後、乾燥して試料Ｎｏ、１９〜２５を作成した。

得られた試料の表面保護層を検査し各塗布液のハジキ点
の数を数えた。また水平に置いた各試料に市販のフェニ
ドン−ハイドロキノン現像液を滴下し接触角測定器（エ
ルマ社製ゴニオーメーター〇−１型）により接触角を測
定した。尚接触角の値が大きいほど現像液に写真フィル
ムを浸漬した場合、フィルムが濡れにくく、泡が付着し
たり、現像ムラを生ずる原因になる。したがって接触角
の値は小であるほど現像する上で良好であることを示す
。

第２表 （以下余白） ＊感度：光学密度１．５十カブリの露光量の逆数を求め
、ブランク（試料Ｎｏ、１９　　）を１００とした相対
感度を示す。

上記Ｎ２表から明らかな如く、本発明に係る試料Ｎｏ、
　２０〜２２は接触角が小さく、シかもハジキが殆どみ
られない、これに対してアニオン界面活性剤であるナト
リウムラウリルサルフェート及びドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダを添加した比較試料ＮＯ，２４，２３では
、ハジキ数は減少するもののフィルム表面に滴下した現
像液の接触角が大きく、現像液に対する濡れ具合が悪く
、現像ムラを生じることが判る。

また、ノニオン界面活性剤であるポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル（ｎ−１０）を添加した比較試料
Ｎ０２５では塗布時のハジキ数が多いことが判る。

更に上記各試料を市販現像液で現像した場合、第２表で
示す如く、感度、カブリ共に本発明の試料Ｎｏ、　２０
〜２２は従来品である比較試料Ｎ、、　２３〜２５と何
ら遜色なく、良好であることが判る。

実施例３ 両面に下引き層を有するポルエチレンフタレート支持体
の一方の側に、水溶性マゼンタ染料、ゼラチン及び下記
処方（１）でつくったエチルアクリレート重合体を含む
ハレーション防止層を予め塗布しておく、一方、５．５
重量％のゼラチンと１９．５そル％の臭化銀、８０そル
％の塩化銀及び０．５モル％の沃化銀を含む熟成済の硬
調ハロゲン化銀乳剤に、３−カルボキシメチル−５−［
２−（３−エチルーチアゾリニデン）エチリデン］ロー
ダニン、４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、？−テトラザ
インデン、ホルマリン、グリオキザール、エチレンオキ
サイド基５０個を含むポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエ“−チル及びＮ−（γ−ジエチルアミノプロビル）
−Ｎ′−フェニル尿素を各々通常用いられる量添加した
後、２等分し、一方の部分を更に４等分して下記処方（
１）ないしく４）によって調整されたエチルアクリレー
ト重合体の分散物に乳剤１ｋｇに対して２００＋ｌに加
えてよく攪拌混合して４種類の乳剤を調製し、また２等
分したうち、残りの部分は分散物を添加せずにそのまま
乳剤として用いた各部分の乳剤を、上記支持体のハレー
シーン防止層とは反対側の面に１００ｃｒｎ’当り５５
＠ｇの銀が含まれる割合で上記調製乳剤を塗布した。

処方（１） 蒸留水１２１にエチルアクリレート３ｋｇと分散剤とし
て本発明に係る例示化合物（２）　ｌｏｏｇを加え５０
０〜８００　ｒｐｍで攪拌し乳化せしめる０次いで重合
開始剤の過硫酸カリ０．１５を加え、攪拌しながら、加
熱し９０〜１００℃に保って６時間反応を行なった。

反応後１時間水蒸気蒸留を行ない、若干の残留モノマー
を除ぎ目的とした安定なエチルアクリレート重合体の水
性分散液を得た。尚、これらの分散液中の固体ビニル重
合体の粒子の大かさは約０．０２〜０．１μの範囲に分
布し、殆どが０．０５μ程度に揃った球状粒子であった
。

処方（２） 処方（１）における例示化合物（２）に代えて下記アニ
オン性界面活性剤（ａ）を用いて同様に分散物を調製し
た。

（ａ） 処方（３） 例示化合物（２）に代えて下記アニオン性界面活性剤（
ｂ）を用いて処方（１）に準じて分散物を調製した。

処方（４） 例示化合物（２）に代えてドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（ＳＯＳと略す）を用い処方（１）に準じて
分散物を調製した。

塗布された各乳剤層の上に更に６％ゼラチン水溶液に例
示化合物（２）、上記界面活性剤（ａ）、（ｂ）及びＳ
ＤＳをそれぞれ１ｋｇゼラチン水溶液に対して１ｏＯｓ
Ｈ加えた塗布液を下記第３表に示す組合せで乾燥膜厚が
１μになるように塗布して、保護層を形成し、試料Ｎ、
、　２８〜３３を作成した。

これらの各試料に、タングステン光源を用いて各試料片
面積の号には１５０線マゼンタコンタクトスクリーンを
通して、残り尾にはスクリーンを通さないで、光楔露光
したのち、下記第４表に示す現像液Ｉ及び１１を用いて
現像温度２５℃、現像時間２分で現像処理を行なった。

現像処理後、写真感度を測定し、かつ倍率１００の光学
顕微鏡を用いて綱点品買を観察し、下記第５表に示す結
果を得た。

（以下余白） 上記第５表において感度、ガンマ、カブリ、網点品質、
ラテックスの安定性及び引掻き強度は下記の如く求め、
下記評価を行った。

■ＬＪ、：第１表と同様である。

■ガンマ：画像濃度１．０から２．０で変化させるに要
する光領域（ｌｏｇ　　Ｅ）を逆数で示した。

■ラテックスの　　　：にＮＯ，をポリマーラテックス
４０　ａｆｔ中にＯ，Ｓ及び１．０　ｇ添加し、３時間
放置後の凝集状態を下記の如く評価した。（視覚判定） Ａ：変化なし　、Ｂ二白濁　ＣＦ）ｌ置物ありＤ：スリ
ラー状 ■虱立苗ス：５０％網点を観察し、視覚的にＡ〜Ｄに級
別した。

Ａ：優秀　Ｂ：実用上許容できる　Ｃ：劣るＤ：非常に
劣る ■■１工亘ユニ上記処理工程で現像、定着、水洗したの
ち、水洗水に浸漬したまま重量をかけた金属針で膜表面
を引掻いて、傷のつく最低の金属針の重量（引掻き強度
）を求めた。

上記第５表から明らかな如く、本発明の例示化合物とポ
リマーラテックスを含有する感光材料試料Ｎｏ、２６゜
３０は、イオン強度の異なる現像液！及びＩ＋のいずれ
においてもほぼ同一感度を与え、現像液への依存性が小
さいことを示している。

また本発明の例示化合物を用いて乳化重合させたポリマ
ーラテックスを用いた試料Ｎｏ、３０はその結果が示す
如く、電解買の存在下で安定であり、かつそれを添加し
たことにより優れた引掻き強度を得ることができ、しか
も感度変化は殆どない。

これに対して比較試料はポリマーラテックスの安定性に
劣り、リス型現像の網点品質も劣り（比較試料Ｎｏ、２
７〜２９参照）、また引掻き強度も小さいことが判る（
比較試料Ｎｏ、２７〜２９及びＮｏ、３１〜３３参照）
０例示化合物（２）を例示化合物（５）に代えても効果
が得られた。

以下余白 実施例４ 次に下引きしたトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記組成からなる層を順次形成し多層カラー写真感
光材料を作成した。この際、カプラー、紫外線吸収剤は
、本発明に係る例示化合物（５）を乳剤１ｋｇ当り１．
０ｇ添加して分散した。

第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

ゼラチン２．２　ｇ／膳２ 第２層；中間層（１，Ｌ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

ゼラチン　１．２　ｇ／■２ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（Ｆ）０４８μ麹、平均沃度含量（ｓｏｌ　Ａ
ｇ２／ｍｏｌＡｇＸ、以下同様）７．８桟の八面体型沃
臭化銀からなる単分散乳剤 （乳剤Ｉ）・・・ 銀塗布量ｔ、ａｇ／■２ 増感色素ｌ・・・・・・ 銀１モルに対して８Ｘ１０−’そル 増感色素！■・・・・・・ 銀１モルに対して１．Ｏｘ　１０−’そル増感色素ＩＩ
Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して１．Ｏｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏａモ
ル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１＋・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．００２モル ゼラチン１．４ｇ／■２ 第４Ｍ；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１）
平均粒径（Ｆ）０．８５μ閣、平均沃度含量７．３７ｔ
の八面体型沃臭化銀からなる単分散乳剤（乳剤■）・・
・・・・ 銀塗布量１．３ｇ／履２ 増感色素！・・・・・・ 銀１そルに対して３゜０ＸＩＯ−’モル増感色素！■・
・・・・・ 銀１そルに対して５．ＯＸＩＰ’モル 増感色素ＩＩｍ・・・・・・ 銀１モルに対して６．ＯＸ　１０−’モルシアンカツラ
ー　（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１モル ゼラチン１．０　ｇ／■３ 第５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

ゼラチン１．０１７ｍ” 第６層；低感度ａ感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳剤−！・・・・・・銀塗布量１．５ｇ／ｉ才増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５　Ｘ　１Ｇ−’そル増感色素Ｖ
・・・・・・ 銀１モルに対して１．２　Ｘ　１０−’モル増感色素■
・・・・・・ １ｉｉ１１モルニ対し／　テ１．Ｏｘ　１０−’モにマ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対し
てＯ，ＯＳモル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０　、００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｔｏモル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００３０モル ゼラチンＬＯｇｅｍ２ 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１１
乳剤−！■・・・・・・銀塗布量１．４ｇ／ｓ”増感色
素■・・・・・・ ＃ｌ１１モルに対しテ１．５　ｘ　ｔＧ−”Ｅ　ル増感
色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸｌ０−’モル増感色素■用・
・・ １ｉ１１モルニ対し／　’Ｃ７，Ｏｘ　１０−’モにマ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１千ルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　−−−−・・銀１モルに対し
て０．００１０モル ゼラチン１．８　ｇ７ｍ” 第８層：中間層（２Ｌ） 第２層と同じ、ゼラチン層。

ゼラチン１．０３７膳１ 第９層：イエローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

ゼラチン１．５　ｇ／履２ 第１０層：（感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１
）単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量０．９　ｇｅｍ” 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．３　Ｘｌ０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２ｇ
モル ゼラチン１．９１７ｍ２ 第１１層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）単分散乳剤
　（乳剤ＩＩ）・・・・・・銀塗布量０．５ｇ／ｓ’ 増感色素■・・・・・・ 銀ｌそルに対して１．ＯＸｌ０−’モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０８モ
ル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀ｌそルに対して０．００１５モル ゼラチン１．６ｇ／ｍ’ 第１２層；Ｉｔ保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル零平均粒径０．０７μ＋１）
銀塗布量０．５　ｇｅｍ” 紫外線吸収剤ｕｖ−ｔ　、　ｕｖ−２を含むゼラチン層
。

ゼラチン１．２　ｇｅｍ２ 第１３層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） エチルメタクリレート：メチルメタクリレート：メタク
リル酸の共重合体粒子 （平均粒径２．５μｍ） ポリジメチルシロキサン　５６７ｍ２ Ｃ−１ 及びホルマリンスカベンジャ−（Ｈｓ−ｉ）を含むゼラ
チン層 ゼラチン１．２　ｇｅｌｌ” 尚各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（Ｈ−１，
Ｈ−２）を添加した。

試料を作成するのに用いた前記実施例以外の化合物は下
記のとおりである。

Ｄ−＝１ （以下余白） Ｖ−２ Ｓ−１ ８２Ｃ−〇Ｈ５ＯｚＣ）ＩＪＣＨｚＳＯａＣＨ−ＣＨｚ
ＣＭ−１ ｙ−を 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素！■ 増感色素ＩＩＩ 増感色素■ （以下余白） また、上記試料Ｎｏ、３４を作製の際に界面活性剤とし
て用いた例示化合物に代えてドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを用い、その他は全て上記試料Ｎｏ、３４
と同様にして比較試料Ｎｏ、３５を作製した。

このようにして得られた試料Ｎｏ、３４及び３５のうち
、本発明に係る試料Ｎｏ、３４は前記実施例で示したと
同様、支持体に対する乳剤等の塗布性は良好で、全く平
滑に形成され、下記第６表に示す如くハジキムラが形成
されなかった。これに対して比較試料Ｎｏ、３５は第１
表に示す結果と同様の結果を示し、塗布性に劣るもので
あフた。

次に上記試料Ｎｏ、３４　、３５を白色光でウェッジ露
光した後、下記処理を行い、その結果を下記第６表に示
した。

（ｌＡ理工程） 発色現像　　　　３８℃　　　３分１５秒漂　　　白　
　　　　　３８℃　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　３１：　　　　　　３分１５秒定　　　着　　
　　　　３８℃　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　
　　　３８℃　　　　　３分１５秒安定化　　　　　３
８℃　　　１分３０秒乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アニリン・硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 水酸化カリウム 水を加えて１１とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 ４．７５ｇ ４．２５ｇ ２．０　　ｇ ３７．５　　ｇ １．３　　ｇ ２．５　ｇ １．０　　ｇ １００．０　　ｇ エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏａｊ水を加えてＩ
Ｊ２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝８．０に調整す
る。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０　ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１とし、
酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５　Ｉｌ
ｊコニダックス（コニカ社製）　　　　　７．５履！水
を加えて１ｆｔとする。

（以下余白） 第　　６ 表 上記第６表からも明らかな如く、本発明試料Ｎｏ、　３
４は感度及びカブリ共に比較試料Ｎｏ、　３５よりも良
好な結果を示し、多層カラー写真感光材料においても上
記各実施例と同様の結果を示すことが判った。

［発明の効果］ 本発明に用いられる界面活性剤を使用することにより、
乳剤及びポリマーラテックスを含有した親水性コロイド
の低速塗布は勿論のこと高速塗布性（７０ｍ／分以上）
に優れ、しかも、形成された塗膜の！４！膜物性が向上
するとともに、写真特性が十分に確保されたハロゲン化
銀写真感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の少なくとも一層の親水性コロイド層に一般式
   ［ I ］で表される化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは、炭素数６〜２２のアルキル基、アルケニ
   ル基、Ｍはカチオンを表す、ｍ及びｎは０〜３の整数で
   ｍ＋ｎ≧１である。］