JPH02178652A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多層共押出しフィルムを含む包装材料に関す
る。更に詳しくは、ポリアミド系樹脂層とポリオレフィ
ン系樹脂層を有する多層共押出しフィルムを含む包装材
料に関するものである。

〔従来の技術〕

感光物質用包装材料は種々のタイプのものが広く実用化
されており、その使途に従って様々の性能が要求されて
いる。

光に曙するとその品質価値を失う感光物質用包装材料と
しては光を完全に遮断するほか、要求される特性として
、包装材料スリット適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿
性、剛性、物理強度（破断強度、引裂き強度、衝撃穴あ
け強度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等）、ヒートシー
ル適性（ヒートシール強度、ホットタック性、夾雑物シ
ール性等）、帯電防止性、平面性、すべり特性などが挙
げられる。

しかし、これらの諸性質を単一のフィルム材料で兼ねそ
なえることは非常に困難であり、従来、複数層からなる
包装材料が用いられていた０例えば、第５図に示すよう
に、遮光物質を含んだ直鎖状低密度ポリエチレン（以後
Ｌ−ＬＤＰＥと表示）樹脂からなるヒートシール層７ａ
に、接着層５．５を介して金属層６及びフレキシブルシ
ート層４を積層した包装材料である（特開昭６１−１８
９９３６号公報、特開昭６２−１８５４７号公報）。

上記従来の包装材料は、物理強度が改善された良好なも
のであるが、エツジのシャープな製品、例えばロールフ
ィルム、コーナーカットされていないシートフィルム、
熱可塑性樹脂をラミネートした印画紙等の包装に用いた
とき、シャープなエツジにより穴があく場合があった。

以上の問題点解決のため、防湿性が劣り、ヒートシール
性が無く、かつポリオレフィン樹脂との接着性も無いが
、気体透過性が小さく耐熱性に優れ、ヤング率が大きく
強靭性に優れたポリアミド樹脂が注目され、ポリアミド
樹脂フィルムを有する包装材料が検討された。

本発明者は、第６図に示すように、二軸延伸ポリアミド
樹脂フィルム１０にアンカーコート９を介して金属薄膜
層８が薄膜加工された金属薄膜加工二輪延伸ポリアミド
樹脂フィルム１１の二輪延伸ポリアミド樹脂フィルム１
０側に遮光性ヒートシール層１２ａ、金属ｍ１ｌｉ層８
側にフレキシブルシート層４をそれぞれ接着剤層５．５
を介して積層した包装材料を提案した（特開昭６３−２
４７０３３号公報）。

また、第７図に示すように、−軸分子配向熱可塑性樹脂
フィルム１５と、このフィルム１５より融点が低く、か
つブロッキング防止剤、酸化防止剤、エチレン共重合体
樹脂を含むエチレン共重合体系樹脂フィルム１４ａとの
間に、ポリアミド樹脂からなる二輪分子配向ポリアミド
樹脂フィルム１０に金属蒸着層８が施された金属薄膜加
工二軸分子配向ポリアミド樹脂フィルム１３を接着剤層
５．５を介して積層した包装材料を提案した。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記ポリアミド樹脂フィルムを有する包装材料は、ポリ
アミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層の接着性がないた
め、多層共押出しフィルム成形法等により直接積層する
ことが困難で、常に接着剤層を介して積層されていた。

したがって、包装材料が高価になり、また、眉間隔離強
度と物理強度のバランスを取って接着できるように、接
着剤層の種類や厚さを選定することが容易ではないもの
であった。

本発明は以上の問題点を解消し、物理強度、耐熱性等を
保持しつつ、安価でかつ容易に製造できるポリアミド系
樹脂層を有する包装材料を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を達成するためになされたもので、特
殊な樹脂組成のポリアミド系樹脂層とポリオレフィン系
樹脂層にすることにより、眉間剥離強度の大きい２層共
押出しフィルムとしたものである。

すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂を５０重量％以上
含有するポリアミド系樹脂層と、接着性樹脂を１０重量
％以上、ポリオレフィン樹脂を５０重量％以上含有する
ポリオレフィン系樹脂層とを有する多層共押出しフィル
ムを少なくとも含むことを特徴として構成されている。

ポリアミド系樹脂層は、ポリアミド樹脂を５０重量％以
上含有している。ポリアミド樹脂が５０重量％未満であ
れば、耐熱性、高ヤング率、ガスバリヤ性、強靭性に優
れた包装材料が得られない。

このポリアミド系樹脂層のポリアミド樹脂以外の樹脂は
、種々の熱可塑性樹脂が用いられるが、特に接着性樹脂
が好ましい。

ポリオレフィン系樹脂層、は、接着性樹脂を１０重量％
以上、ポリオレフィン樹脂を５０重量％以上含有してい
る。接着性樹脂が１０重量％未満であると、ポリアミド
系樹脂層との接着強度が小さく眉間剥離が発生する。

また、ポリオレフィン樹脂が５０重量％未満であると、
高価になり、ヒートシール性、物理強度等が不十分で実
用化が困難である。

以上のポリアミド系樹脂層及びポリオレフィン系樹脂層
は、共押出しにより多層共押出しフィルムを形成してい
る。この多層共押出しフィルムの成形法は、インフレー
シランフィルム成形法やＴダイフィルム成形法等が用い
られる。

この多層共押出しフィルムは、ポリアミド系樹脂層とポ
リオレフィン系樹脂層からなる二層共押出しフィルムで
あっても、さらに他の層を共押出しした三層、四層等の
多層共押出しフィルムであってもよい。

ポリアミド系樹脂層は５〜６０−の厚さを存することが
好ましく、ポリオレフィン系樹脂層は１０〜１００ｍの
厚さを有することが好ましい。

ポリアミド樹脂としては公知の市販の各種のポリアミド
樹脂が使用される。

本発明で好ましく使用できる代表例をあげると、ナイロ
ン６、ナイロン６・６、ナイロン１１、ナイロン１２等
の各樹脂である。

本発明で接着性樹脂と言うのは、アイオノマー樹脂（Ｄ
ｕｐｏｎｔ社のサーリン、三井ポリケミカル社のハイミ
ラン等）と、ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
をグラフト変性した変性ポリオレフィン樹脂である。

この接着性の変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィ
ン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変性
樹脂をいい、例えば、グラフト変性ポリエチレン樹脂、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂、グラフト変
性エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、グラフト変性ポ
リプロピレン樹脂及びポリブテン−１、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１等のα−オレフィンやエチレン・αオレ
フイン共重合体樹脂等をグラフト変性した樹脂等がある
。

また、不飽和カルボン酸類のグラフト率が０．０１〜ｌ
Ｏ％であることが好ましい。

不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげると、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフ
タル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス
−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエス
テル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジ
エチルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド
、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイ
ン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ、　Ｎ−
ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、
マレイン酸−Ｎ、　Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノ
アミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチル
アミド、フマル酸−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミド、フマル
酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル
酸−Ｎ、　Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリ
ウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリ
ル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル
酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリ
ウム、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
、塩化マレニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジ
プロピル、アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげる
ことができ、相互の混合使用も可能である。

なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ナ
ジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。

変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸類を
グラフト変性させる方法は特に限定されない０例えば、
溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４２１号公報等
に開示の方法や、溶液状態で反応させる特公昭４４−１
５４２２号公報等に開示の方法や、スラリー状態で反応
させる特公昭４３−１８１４４号公報等に開示の方法や
、気相状態で反応させる特公昭５０−７７４９３号公報
等に開示の方法等がある。

これらの方法の中で押出機を用いる溶融混練法が操作上
簡便でかつ安価な方法なので好ましい。

不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度確保のためポ
リオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポリエチレン樹
脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共重
合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチルペン
テン−１等のα−オレフィン樹脂等）　　１００重量部
に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．２〜５
重量部である。

ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸霞との反応を促
進するために有機過酸化物等が用いられる。

有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイル、＜−オキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α、α°ビス（
ｔ−プチルパーオキシジイブロビル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２＋５　　”’（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
、クメンヒドロノ々−オキサイド、ｔ−ブチルーハイド
ロノ寸−オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チＪレノく−オキシラウレート、乞−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、１．３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロビル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド
、ジ−ｔ−ブチル−シバ−オキシフタレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネー
ト等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等が
ある。

これらは１種または２種以上の組合せで使用してもよい
、特に好ましいのは、分解温度が１７０℃〜２００℃の
間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−クミルパ
ーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ｌ、３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンである。

これらの過酸化物の添加量は特に制限されないが、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対してｏ、ｏｏｓ〜５重
量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。

市販の接着性樹脂である変性ポリオレフィン樹脂の代表
例を以下に示す。

■日本石油化学ＫＫ　　　″Ｎポリマー■三井石油化学
工業ＫＫ″ＡＤＭＥＲ”■昭和電工ＫＫ　　　　　ＥＲ
ＲＥＳＩＮ”■三菱化成工業ＫＫ　　　“ツバチック−
ＡＰ”■三菱油化ＫＫ　　　　　ＭＯＤ　Ｉ　Ｃ’■エ
クソン社“デクソン” ■東亜燃料工業ＫＫ　　　″ＨＡシリーズ”■出光石油
化学Ｋ　Ｋ　　　”ＩＤＥ！ＭＩＴＳｔｌ　ＰＬＹＴＡ
Ｃ”■三井東亜化学ＫＫ　　　’ＭＩＴＳＵＩ　ＬＯＮ
ＰＬＹ”［株］日本ユニカーＫＫ　　　”ＮＵＣ−ＡＣ
Ｅ”■住友化学ＫＫ　　　　　“ボンドファースト”前
記ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、エ
チレン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、プロピレン
共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂等がある。特に、ヒート
シール適性、破袋強度、衝撃穴あけ強度が向上するので
、エチレン共重合体樹脂が好ましい。

エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示す。

（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（２）エチレ
ン−プロピレン共重合体樹脂（３）エチレン−１−ブテ
ン共重合体樹脂（４）エチレン−ブタジェン共重合体樹
脂（５）エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂（６）エヂ
■ンーメタクリル酸メチル共重合体樹脂（７）エチレン
−アクリル酸メチル共重合体樹脂（８）エチレン−アク
リル酸エチル共重合体樹脂（以後ＥＥＡ樹脂と表示） （９）エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（１０
）エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（１１）アイオノ
マー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合物を亜鉛など
の金属で架橋した樹脂）（１２）エチレン−αオレフイ
ン共重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂） （１３）エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合
体樹脂 （１４）エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂エチ
レン共重合体樹脂中では、フィルム成形性及びヒートシ
ール適性が良く、破袋強度、衝撃穴あけ強度及び引裂き
強度が大きいので、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂とＥＥＡ樹脂が好
ましい。

Ｌ−ＬＤＰＥ　（ｊ、１ｎｅｒ↓ｏｗ　ｐｅｎｓｉｔｙ
　Ｐｏ１ｙｅｔｙｌｅ−ｎｅ）樹脂は第３のポリエチレ
ン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂
の利点を併せもつ省エネルギー、省資源という時代の要
請に合致する低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂
は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜１３
個、好ましくは４〜１０個のα−オレフィンを共重合さ
せたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポ
リエチレン系樹脂である。物理強度やコストの点で好ま
しいα−オレフィンとしてはブテン−１、オクテン−１
、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１などが使用される。

密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程度とされてい
るが、市販品では０．８７〜０．９５ｇ／ｃｄの範囲内
にあるものが多い、メルトインデックスは０．１〜５０
ｇ／１０分の範囲内にあるものが多い。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置
を用いる気相法、液相法と高圧改良性装置を用いるイオ
ン重合法等がある。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。

エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ　（ＵＣＣ社）ダウレックス
　　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　　
　　　（デュポンカナダ社）マーレックス　　　　　　
　（フィリップス社）スタミレックス　　　　　　（Ｄ
ＳＭ社）エフセレンＶＬ　　　　　　（住友化学）ネオ
ゼックス　　　　　　（三井石油化学）三菱ポリエチー
ＬＬ　　　　（三菱油化）８石すニレックス　　　　（
日本石油化学）ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカ
ー）出光ポリエチレンＬ　　　（出光石油化学）エチレ
ン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ　　　　　　　（ＵＣＣ社）ＴＵＦＴＨＥ
ＮＥ　　　　　　（日本ユニカー）エチレン・４メチル
ペンテン−１共重合体樹脂ウルトゼックス　　　　　（
三井石油化学）エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス　　　　　（ＤＳＭ社）ダウレックス　
　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　　　
　　（デュポンカナダ社）ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石油化
学） これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度とフィルム成形性の点から特に好ましいのは、メ
ルトインデックス（以後Ｍｌと表示）が０．８〜１０ｇ
／１０分（ＪＩＳ　）（−６７６０）、密度が０．８７
０〜０．９４０ｇ／ａｊ（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０）、モ
してα−オレフィンの炭素数が６〜８個の液相法プロセ
スと気相法プロセスで得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチ
ルペンテン−１を導入した三井石油化学■のウルトゼッ
クス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテ
ン−１を導入した出光石油化学■のＭＯＲＥＴＥＣとＤ
ＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレック
スがある（以上４社品共液相法プロセスで得られたし−
ＬＤＰＥ樹脂である。）、低圧法の気相法プロセスで得
られた好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オ
レフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入し
た日本ユニカー■のＴＵＦＬＩＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦ
ＴＨＥＮＥ等がある。

また最近発売された密度が０．９１０ｇ／ｃｆｆｌ未溝
の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵＣ
Ｃ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学四のエフセレンＶＬも
好ましい（以上２社品共α−オレフィンが炭素数４個の
ブテン−１を使用）。

前記ＥＥＡ樹脂は、その代表的製造メーカーとしてユニ
オン・カーバイド社（アメリカ）、日本ユニカー鱒、三
菱油化■、住友化学■、三井ポリケミカル■等がある。

具体例として日本ユニカー味で現在市販しているＥＥＡ
樹脂の代表的銘柄名とそのコモノマー含有量、メルトイ
ンデックス、及び密度を示す（コモノマー含有量ＮＵＣ
試験法で６％以上のもの）。

日本ユニカー■市販ＥＥＡ樹脂−覧表 本発明の包装材料では、遮光性を付与するために積層フ
ィルムの少なくとも一層以上に遮光性物質を添加するこ
とができる。

遮光性物質の代表例を以下に示す。

（１）無機化合物 Ａ、酸化物・・・シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マ グネシウム、酸化アンチモン、バリ ウムフェライト、ストロンチウムフ ェライト、酸化ベリリウム、軽石、 軽石バルーン、アルミナ繊維等 Ｂ、水酸化物・・・水酸化アルミニ５ウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム Ｃ０炭酸塩・・・炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト、ドーソナイト等 り、　（亜）硫酸塩・・・硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カル シウム等 Ｅ、ケイ酸塩・・・タルク、クレー、マイカ、アスベス
ト、ガラス繊維、ガラスバルーン、 ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、 モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ、炭素・・・カーボンブラック、グラファイト、炭素
繊維、炭素中空球等 Ｇ、その他・・・鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、
硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化 ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カ リウム、窒化チタン、チタン酸ジル コン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸 バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ 酸ナトリウム、アルミニウムペース ト、タルク等 （２）有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなと）、殻繊維（アーモン
ド、ビーナツツ、モミ殻など）、着色した木綿、ジュー
ト、紙細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレ
ン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維等 これらの遮光性物質の中で、不透明化する無機化合物が
好ましく、特に、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な
物質である、光吸収性のカーボンブラックと窒化チタン
とグラファイトが好ましい。

カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガスブ
ラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ア
ントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチエン
カーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック
、油煙、粉煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック
等がある０本発明では遮光性、コスト、物性向上の目的
ではファーネスカーボンブラックが望ましく、高価であ
るが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチレ
ンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックである
゛ケッチエンカーボンブラックが望ましい、必要により
前者と後者を必要特性に従ってミックスすることも望ま
しい。

遮光性物質をポリエチレン系ポリマーに配合する形態は
種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業場の汚染
防止等の点で望ましい、公知文献の特公昭４０−２６１
９６号では有機溶媒に溶解した重合体の溶液中にカーボ
ンブラックを分散せしめて、重合体−カーボンブラック
のマスターバッチをつくる方法を、特公昭４３−１０３
６２号にはカーボンブラックをポリエチレンに分散して
マスターバッチをつ（る方法を述べている。

本発明の包装材料を写真感光材料用として使用する場合
、カプリの発生がなく、感光度の増減の発生が少なく、
遮光能力が大きく、各種の樹脂フィルムに添加した場合
でもカーボンブラックの固り（ブッ）の発生やフィッシ
ュアイ等フィルム中にピンホールが発生しにくい点で、
カーボンブラックの中でも特にｐｏｓ、ｏ〜９．０、平
均粒子径１０〜１２０層ｐ、揮発成分が２．０％以下、
吸油量が５０ｍ／１００ｇ以上のファーネスカーボンブ
ラックが遮光性向上と分散性向上、物理特性低下の少な
い点で好ましい。

同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくするには、
内側（包装した特製品に接する側、袋の場合はヒートシ
ールする側）に遮光性物質を配合しておくことが望まし
い。

上記遮光性物スは、使用樹脂、使用機械、コスト等によ
り使用形態として、粉末状着色剤、ペースト状着色剤、
潤性着色剤、マスターバッチ、染顔料、カラードペレッ
ト等がある。

感光物質用包装材料として用いる場合は、遮光性物質の
添加量は全体として光学濃度が５以上になるようにする
ことが好ましい。

滑剤を、押出し適性及びフィルム成形性の改良、静電気
防止等のために、０．０１〜５．０重量％添加するのが
好ましい、特に滑性効果の大きく、ブリードアウトしや
すい脂肪酸アミド系滑剤の場合は０．０１〜１．０重量
％添加するのが好ましい。

写真フィルムに悪影響を与えない市販の代表的滑剤衣と
製造メーカー塩を以下に記載する。

（１）シリコーン系滑剤； 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
（信越シリコーン、東しシリコーン）等（２）オレイン
酸アミド滑剤； アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロ
ン（日本錆化）、ニュートロンＥ−１８（日本錆化）、
アマイド０（日東化学）、アルフロＥ−１０（日本油脂
）、ダイヤミツド０−２００（日本化成）、ダイヤミツ
ドＧ−２００（日本化成）等 （３）エルカ酸アミド系滑剤； アルフローＰ−１０（日本油脂）等 （４）ステアリン酸アミド系滑剤； アルフローＳ−１０（日本油脂）、ニュートロン２（日
本錆化）、ダイヤミツド２００ビス（日本化成）等 （５）ビス脂肪酸アミド系滑剤； ビスアマイド（日本化成）、ダイヤミツド２００ビス（
日本化成）、アーモワックスＥＢＳ　（ライオン・アク
ゾ）等 （６）アルキルアミン系滑剤； エレクトロストリッパーＴＳ−２（花王石鹸）等（７）
炭化水素系滑剤； 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パリフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等 （８）脂肪酸系滑剤： 高級脂肪酸（０１１以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等 （９）エステル系滑剤； 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル等０ωアルコール系滑剤； 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等 ０１）金属石けん： ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸
、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ５Ｍｇ。

Ｃａ、、Ｓｒ、、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ５Ａｆｆｉ、Ｓｎ、
Ｐｂ等の金属との化合物等 導電性物質を、静電気故障等を防止するために添加する
ことが好ましい、この導電性物質の代表例を以下に示す
。

■非イオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレン
グリコール類） ■アニオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレン
グリコール類） ■陽イオン界面活性剤（代表的成分第４級アンモニウム
塩） ■両性界面活性剤 ■アルキルアミン誘導体 ■脂肪酸誘導体 ■各種滑剤 ■カーボンブラック、グラファイト ■金属表面被覆顔料 ［相］金属粉末、金属フレーク ■炭素繊維 ＠金属繊維 ■ウィスカー（チタン酸カリウム、窒化アルミナ、アル
ミナ） 前記非イオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ボリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソル
ビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリット
、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸
のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪
酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトール
のエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的
脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、その他特
公昭６３−２６６９７号公報１２０頁記載の各種非イオ
ン帯電防止剤等。

前記アニオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

ワシルイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸金属塩
、シリルイン酸エステル硫酸エステルソータ塩、硫酸化
オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫酸エステル
塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩、アル
キル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク酸エス
テルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等前記陽イオン
界面活性剤の代表例を以下に示す。

第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム
塩、ピリジン誘導体等 前記両性界面活性剤の代表例を以下に示す。

カルボン酸誘導体、イミダシリン誘導体、ベタイン誘導
体等 以上のような導電性物質は、０．０１〜３．０重量％添
加されるのが好ましい。

酸化防止剤を、プツやフィンシュアイ発生防止及び着色
故障等を防止するために添加することが好ましい、この
酸化防止剤の代表例を以下に示す。

（イ）フェノール系酸化防止剤 ６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６
−ジーｔ−ブチル−Ｐクレゾールも一ブチルフェノール
）、２・２゛−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４・４゛−ブチリデンビス（ト］
−ブチルーｍ−クレゾール）、４・４゛−チオビス（６
−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキ
シジフェニルシクロヘキサン、アルキル化ビスフェノー
ル、スチレン化フェノール、２・６−ジーも一ブチルー
４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’
・５゛−ジーＬ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）
プロピネート、２・２″−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４“−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニール）、４・４゛−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、ステアリル−β（３・５−ジー４−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、１・ｌ・３−トリ
ス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１・３・５トリメチル−２・４・６−トリ
ス（３・５−ジーも一ブチルー４ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３゛・５゛−ジ
−ｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン等 （Ｅｌ）ケトンアミン縮合系酸化防止剤６−ニトキシー
２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリン、
２・２・４−トリメチルート２−ジヒドロキノリンの重
合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導体等 （八）アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等 （ニ）イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等 （幻ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイト
、トリフェニルフォスファイト等 （へ）チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等 （ト）その他空気酸化に有用な酸化防止剤チオジプロピ
オン酸ジラウリル等 代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。

（１）フェノール系酸化防止剤； ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＨＴ（住人）、ＩＲＧＡＮＯＸ　
１０７６（チバガイギー）、河ＡＲＫ　ＡＯ−５０（ア
デカ・アーガス）、ＳＵ旧ＬＩＺＥＲＢＰ−７６（住人
）、ＴＯＭＩＮＯＸ　ＳＳ（吉冨）、ＩＲＧＡＮＯ−Ｘ
　５６５（チバガイギー）、Ｎ０ＮＯＸ　ＷＳＰ（ＩＣ
り、ＳＡＮＴＯＮ−ＯＸ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）、ＳＵＭ
ＩＬＩＺＥＲＷＸ　Ｒ（住人）、ＡＮＴＡＧＥＣＲＹＳ
ＴＡＬ　（川口）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０３５（チバガ
イギー）、＾−ＮＴＡＧＥ　Ｗ−４００（川口）、Ｎ０
ＣＬＩＺＥＲＮ５−６（入内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ　
１４２５　ＷＬ（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−８
０（アテカ・アーカス）、ＳＩＩＭＩＬＩＺＥＲＧＡ−
８０（住人）、ＴＯＰＡＮＯＬ　ＣＡ（ＩＣＩ）、ＭＡ
ＲＫ　ＡＯ−３０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　Ａ
Ｏ−２０（７デカ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１
４（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−３３０（アデカ
・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１３３０（チバガイギ
ー）、ＣＹＡＮＯＸ１７９０　（ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮ
ＯＸ　１０１０（チバガイギー）、？ＩＡＲＫＡＯ−６
０（７デカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＰ−１
０１（住人）、ＴＯ−ＭＩＮＯＸ　ＴＴ（吉冨）等（２
）燐系酸化防止剤； ＩＲＧＡＦＯＳ　１６８（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　
２１１２（アデカ・アーガス）、Ｗｌ！５ＴＯＮ　６１
８（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−８（アデカ
・アーガス）、ＵＬＴＲＡＮＯＸ　６２６（ボルダ・ワ
ーナー）、ＭＡＲＫ　ＰＵＰ−２４Ｇ（アデカ・アーガ
ス）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６（アデカ・アーガス）、
ＨＣＡ（三元）等 （３）チオエーテル系酸化防止剤； ＤＬＴＤＰ　　ＹＯＳ８１７０ＭＩ″（吉富）、ＳＵＭ
ＩＬＩＺＩＩ！ＲＴＰＬ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｌ（
８油）、ＤＭＴＤ　”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉冨）、
ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＴＰＭ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｍ
（８油）、ＤＳＴＰ“ＹＯ５ＢＩＴＯ？ｌＩ”（吉富）
、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＴＰＳ（住人）、ＡＮＴ−１０Ｘ
　Ｓ（８油）、５ＥＥＮＯＸ　４１２Ｓ（シブ口）、Ｍ
ＡＲＫ　ＡＯ−４１２Ｓ（アデカ・アーガス）、ＳＵＭ
ＩＬＩＺＥＲＴＰ−Ｄ（住人）、ＭＡＲＫ＾０−２３（
アデカ・アーガス）、５ＡＮＤＳＴＡＢＰ　−ＥＰＱ　
（サンド）、ＩＲＧＡＦＯＳ　Ｐ−ＥＰＱ　ＦＦ（チバ
ガイギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１２２２（チバガイギー
）、ＭＡＲＫ　３２９Ｋ（アデカ・アーガス）、畦Ｓ　
ＴＯＮ３９９（ボルダ・ワーナー）、ＭＡＲＫ　２６０
（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　５２２＾（アデカ・
アーガス）等 （４）金属不活性化剤 ＮＡＵＧＡＲＤ　ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ
　ＣＤＡ−１（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　ＣＤＡ
−６（アデカ・アーガス）、ＬＩ？ＧＡＮＯＸ　？１Ｄ
−１０２４（チバガイギー）、ＣＵ−ＮＯＸ　（三井東
圧）等 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤で
あり、市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス
各種と住友化学■のＳｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＨＴ、　Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ　Ｂ）ｌ−７６、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ
　ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉ−１ｉｚｅｒ　ＢＰ−１０１等で
ある。

また、２．６−シー上ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ）Ｉ
Ｔ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商
品名１ｒｅｇａｎｏｘ　１０１０．　Ｉｒｅｇａｎｏｘ
　１０７６＋Ｔｏｐａｎｏｌ　ＣＡ、　Ｉｏｎｏｘ　３
３０等）、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオプロピオネート、ジアルキルフォスフェート等
の１種以上、特に２種以上を併用するのが効果的である
。

以上のような酸化防止剤は、ｏ、ｏｏｓ〜１．０重量％
添加されるのが好ましい。

添加量がｏ、ｏｏｓ重量％未満では添加効果がほとんど
ない、一方、添加量が１．０重量％をこえる酸化、還元
作用を利用する写真フィルムに悪影響があり写真感光材
料の包装に用いた際、写真性能に異常が発生する場合が
ある。このため酸化防止剤は着色故障やブツ（塊り）が
発生しない最少量を添加するようにすることが好ましい
。

さらにカーボンブラック等と併用すると酸化防止が相乗
的に効果を発揮する。

その他プラスチックデータハンドブック（ＫＫ工業調査
会発行）の７９４〜７９９ページに開示された各種酸化
防止剤や、プラスチック添加剤データー集（ＫＫ化学工
業社）の３２７〜３２９ページに開示された各種酸化防
止剤や、ＰＬＡＳＴＩＣ３ＡＧＥ　ＥＮＣＹＣ−ＬＯＰ
ＥＤＩＡ進歩編１９８６（ＫＫプラスチック・エージ）
の２１１〜２１２ページに開示された各種酸化防止剤等
を選択して用いることが可能である。

本発明においては、必要に応じて、ポリオレフィン系樹
脂層にブロッキング防止剤を添加することができる、ブ
ロッキング防止剤はシリカ、炭酸カルシウム、タルク（
ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸アルミニウム、カルシウ
ムシリケート、ジカルボン酸エステルアミド等があり、
この中でシリカが好ましく、好ましい添加量は０．０１
〜５．０重量％である。　０．０１重量％未満ではブロ
ッキング防止効果が小さく、混練経費増となるだけであ
る。５゜０重量％をこえると塊状の不均一故障の発生が
多くなるだけでなくフィルムの物理強度やヒートシール
性が低下する。

このシリカは、その平均粒子径が０．３〜２０−である
ことが好ましい、０．３−未満では凝集性が強くプツが
多発する。その上ブロッキング防止効果も小さい、２０
−をこえるとフィルム表面にシリカがでてフィルム表面
がざらつくだけでなく感光物質に擦り傷などが発生し易
くなる。

次に、その他の添加剤の代表例を以下に記載するが、本
発明はこれに限定されるものではなく、公知のあらゆる
ものの中から選択できる。

（添加剤種類）　　　　　（代　表　例）（１）可塑剤
　　；フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸
エステル、リ ン酸エステル等 ；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、 アルカリ土類金属系、有機スズ 系等 ；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸 エステル、ハロゲン化Ｌ　ｍｍ 物、含燐ポリオール等 ；アルミナ、カオリン、クレー 炭酸カルシウム、マイカ、タル ク、酸化チタン、シリカ等 ；ガラスロービング、金属繊維、 ガラス繊維、ガラスミルドファ イバー、炭素繊維等 ；無機発泡剤（炭酸アンモニア、 重炭酸ソーダ）、有機発泡剤 にトロソ系、アゾ系）等 ；加硫促進剤、促進助剤等 （２）安定剤 （３）難燃剤 （４）充填剤 （５）補強剤 （６）発泡剤 （７）加硫剤 （８）劣化防止剤；紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過
酸化物分解剤等 （９）カップリング剤；シラン系、チタネート系、クロ
ム系、アルミニウム系等 （１０）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 （１１）造核剤　　；有機造核側（ジベンジリデンソル
ビトール化合物等）、無機造 核剤（炭酸カルシウム等） 本発明の包装材料は二層共押出しフィルムを含んでいれ
ば他のフレキシブルシートをさらに積層することもでき
る。すなわち、最も簡単な層構成として二層共押出しフ
ィルムのみからなり、このフィルムに接着剤層を介して
又は介さずに各種フレキシブルシートを積層してもよい
。

このフレキシブルシートとして熱可塑性樹脂シート、例
えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン共重合体樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、プロピレン・αオレフイン共重合体
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂などの公知のフィルム、及びこれらの変性樹脂（無
延伸、−軸分子配向シート、二輪分子配向シート、多軸
分子配向シート）がある、また、金属薄膜加工シート（
代表的なものはアルミニウム真空蒸着シート）、セルロ
ースアセテートシート、セロファン、再生セルロースシ
ート、エバール樹脂シート、紙、合成紙、金属Ｆ５（代
表例としてアルミニウム箔）、不織布等もある。

特に好ましいフレキシブルシートは、感光物質に影響を
与えない坪量が２０〜４００ｇ／　ｒｄの各種の紙（未
晒クラフト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ
原紙、中性紙、金属合紙、クルバック紙、デュオストレ
ス紙、白板紙、写真用原紙、純白ロール紙、コート紙、
模造紙、グラシン祇）、金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィ
ルム特にアルミニウムを真空蒸着した一軸延伸又は二軸
延伸したポリエステル樹脂シート、ポリアミド樹脂シー
ト、ポリプロピレン樹脂シート、高密度ポリエチレン樹
脂シート等のアルミニウム蒸着−軸延伸又は二軸延伸熱
可塑性樹脂シートである。

アルミニウム蒸着−軸延伸又は二軸延伸熱可塑性樹脂シ
ートの一軸延伸又は二軸延伸熱可塑性樹脂シートは、包
装材料の薄層化とコストダウン及び物理強度確保のため
、厚さが５〜５０−であることが好ましい、厚さが５１
！ｍ未満ではラミネート工程でシワや切断が発生しやす
（，５０−を越えると剛性が大きすぎ製袋性やゲルボテ
スト強度や取り扱い性が悪くなる上に高価になり感光物
質用包装材料としては好ましくない。

また、−１軸延伸又は二輪延伸熱可塑性樹脂シートは、
単一層でも、二層以上の多層共押出しフィルムであって
もよい。

アルミニウム蒸着膜は積層体としての物理強度、遮光性
、帯電防止性と防湿性とガスバリヤ性の確保及びコスト
、品質の点から５５〜１２００人の厚さが好ましい。即
ち厚さが５５人未満ではアルミニウム蒸着膜の片側又は
両側の層に発生する帯電を減少させることができない、
また、厚さが１２００人を越えると、帯電防止、ガスバ
リヤ性、防湿性及び遮光性は確保できるが、コスト及び
真空蒸着法等では加熱による一軸延伸又は二軸延伸熱可
塑性樹脂フィルムの劣化、出来上がった積層フィルムの
物理強度確保等の点で問題がある。特に、通常の感光物
質用包装材料の用途には８０〜８００人の厚さが好まし
く、さらに好ましくは１００〜６００人である。

アルミニウム蒸着膜を加工するには、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンブレーティング法、電子ビーム蒸
着法等で行う。

また、アルミニウム蒸着膜は一軸延伸又は二軸延伸熱可
塑性樹脂フィルムの片面のみならず両面に加工してもよ
い。

アルミニウム蒸着膜には傷付き及び剥離を防止するため
に保護層を設けることができる。この保護層としてはブ
チラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸繊維素等のセルロー
ズ系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体樹脂、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂等適宜の樹脂が使用できる。

また、ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコール等も
使用できる。

保護層は極薄の厚さで形成するのがよく、押出しラミネ
ート法で設ける場合でも５０−以下にしないと静電気の
除去は不充分となる。

公知の溶液塗布法、スプレー塗布法等により５−以下の
厚さにするとアルミニウム蒸着膜の保護ができ静電気の
除去効果も大である。

アルミニウム蒸着膜と一軸延伸又は二軸延伸熱可塑性樹
脂フィルムとの接着強度等の向上のために、物理的表面
処理やＡＣ剤処理を施してもよい。

物理的表面処理の代表例を以下に示す。

フレーム（火焔）処理； ランニングコストが高く火災の危険性が有る。

プラズマ処理法； アルゴンガス等をプラズマに変換し、接着面を処理する
。物理強度はコロナ放電処理の数倍になるが、しかし装
置コストもコロナ放電処理機の数十倍かかる。

コロナ放電処理； 処理可能な基材は紙、各種ポリマーフィルム、シート、
アルミニウム箔、アルミニウム真空蒸着フィルム等であ
る。もっとも多く用いられている安価で効果の大きい処
理である。

一サンドブラスト処理； 高圧でけい石等を吹きつけて表面を粗面化する。

化学薬品処理； 重クロム酸溶液等で表面処理する。

オゾン処理； オゾンを充填したボックス内で表面処理する。

エクストルージッンラミネート用の樹脂温度を低下させ
ても接着強度が向上する。

プレヒート処理； エクストルージジンラミネートさせようとするフィルム
をヒータードラムや熱風等で加熱処理する（一般には５
０”Ｃ−１３０℃）。

その他、紫外線照射処理、高周波加熱処理、電気誘導加
熱処理、マイクロウェーブ処理等がある。

ＡＣ剤処理は、ラミネート業界で使用されている接着促
進剤または架橋剤を総称するＡＣ剤（Ａｎｃｈｏｒ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ）を塗布して行なわれる。

このＡＣ剤は単なる接着剤と異なり、化学的に接着する
意味で接着剤とは区別してＰｒｉｍｅｒあるいはＡｄｈ
ｅｓｉｖｅ　Ｐｒｏ＋ｍｏｔｅｒ等とも呼ばれる。ＡＣ
剤の代表例を次に記す。

（１）有機チタネート（チタン系）ＡＣ剤Ｔｅｔｒａ−
ｐｒｏｐｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅあるいはＴｅｔｒａ−
ｉｓ。

−ｂｕｔｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを主成分にし、加水分
解調整剤としてτｅｔｒａ−ｓｔｅａｒｙｌ−ｔｉｔａ
ｎａｔｅを添加して使用する。

（２）ポリエチレンイミン（イミン系）ＡＣ剤ポリエチ
レンイミン（−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＮＨ−ｎ）の比較的高
重合度のものが用いられる。管理が容易でポットライフ
（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。

（３）イソシアネート系ＡＣ剤 イソシアネート基をもったポリマーを単独で用いるもの
（１液型）とＯＨ基をもったポリエステル等と組合わせ
て用いるもの（２液型）があり、いずれも架橋等の化学
反応を起こし、接着効果があられれる。欠点はポットラ
イフが短く高価。

（４）ポリエステル系及びウレタン系ＡＣ剤飽和ポリエ
ステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、トルエン等の
溶剤に溶かして用いる。

（５）ポリオレフィン系ＡＣ剤 （６）ポリブタジェン系ＡＣ剤 ＡＣ剤層は極薄の厚さで形成するのがよい。ＡＣ剤のコ
ーティング方法としてはグラビアロールコーティング法
、キスロールコーチインク法、滴下コーティング法、バ
ーコーティング法、リバースロールコーティング法、ダ
イレクトロールコーティング法、エアナイフコーティン
グ法等が利用される。

なお、前記物理的表面処理を２種以上併用してもよく、
また、物理的表面処理とＡＣ剤処理を組み合わせてもよ
い。

本発明の包装材料は各種製品の包装に用いることができ
るが、特に感光物質用の包装材料として好適である。適
用可能な感光物質の例を以下に記載する。

Ｏハロゲン化銀写真感光材料（レントゲン用フィルム、
印刷用フィルム、カラー印画紙、カラーフィルム、印刷
用マスター紙、ＤＴＲ感光材料、電算写植フィルム及び
ペーパー、マイクロフィルム、映画用フィルム、自己現
像型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等
） Ｏジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベンゼ
ンジアゾニウムクロフィル人、マイクロフィルム、複写
用フィルム、印刷用版材等）０アジド、ジアジド系写真
感光材料（パラアジドベンシェード、４，４”ジアジド
スチルベン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、
印刷用版材等） ０キノンジアジド系写真感光材料（オルソ−キノンジア
ジド、オルソ−ナフトキノンジアジド系化合物、例えば
ベンゾキノン（１，２）−ジアジド−（２）−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等ヲ含ｔ；　感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） ０フオトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光材料
、印刷用版材、密着用フィルム等）０ポリビニル桂皮酸
エステル系（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等
） その他、各種の光や酸素や亜硫酸ガス等により変質、劣
化する感光物質、例えば食品（バタービーナツツ用袋、
マーガリン、スナック製品、ツマミ、菓子、お茶、ノリ
等）、医薬品（胃腸薬、カゼ薬等の粉末状、顆粒状の装
入薬品）、染料、顔料、写真現像薬品、写真定着薬品、
トナー等に適用できる。

本発明の包装材料を例えば上記の感光物質に適用する場
合、−垂平袋、二重平袋、自立袋、−重ガゼット袋、二
重ガゼツト袋、スタンデングパウチ、手提袋などのほか
、積層フィルム、防湿箱の内貼り、明室装填遮光マガジ
ンの内貼り、リーダー紙等公知のあらゆる形態に使用可
能である。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィ
ルムのシール法などによる。

なお、適宜の接着側、粘着剤などを使用して製袋するこ
とも可能である。

〔作用〕

本発明の包装材料では、接着性樹脂がポリアミド系樹脂
と充分に接着し、ポリアミド系樹脂フィルム層とポリオ
レフィン系樹脂フィルム層を充分大きい剥離強度でもっ
て接着している。

また、ポリアミド樹脂系樹脂フィルム層が耐熱性、ガス
バリヤ性、高ヤング率、耐ピンホール性、強靭性を主と
して確保し、ポリオレフィン系樹脂フィルム層が製袋適
性、防湿性、衝撃穴あけ強度、ヒートシール適性を主と
して確保している。

〔実施例〕

本発明による包装材料の実施例をそれぞれ第１図から第
４図に基づいて説明する。

第１図から第４図は包装材料の層構成を示す部分断面図
である。

第１図の包装材料は、ポリアミド系樹脂層ｌとポリオレ
フィン系樹脂層２の二層からなる二層共押出しフィルム
３で構成されている。

第２図の包装材料は、ポリアミド系樹脂層１と遮光性物
質を含んだポリオレフィン系樹脂層２ａの二層からなる
遮光性二層共押出しフィルム３ａで構成されている。

第３図の包装材料は、遮光性二層共押出しフィルム３ａ
の遮光性物質を含んだポリオレフィン系樹脂層２ａに直
接フレキシブルシート４を積層した三層で構成されてい
る。

第４図の包装材料は、遮光性二層共押出しフィルム３ａ
の遮光性物質を含んだポリオレフィン系樹脂層２ａに接
着剤層５を介してフレキシブルシート４を積層した四層
で構成されている。

次に本発明の特性を示す実験結果について説明する。

本発明品■ 本発明品１は第２図の層構成に相当する。

ポリアミド系樹脂フィルム層１は三菱化成■製ノナイロ
ン樹脂ＮＯＶＡＭＩ　Ｄ＃１０２３ＣＡＸのみから成る
厚さ２０−のポリアミド樹脂層である。

遮光性物質を含んだポリオレフィン系樹脂層２ａはＭｌ
が１．５ｇ／１０分、密度が０．９４ｇ／ｃｄの三片石
油化学■製の接着性樹脂であるＡＤＭＥＲ＃ＮＦ３００
３０重量％、Ｍｌが２．１ｇ／１０分、密度が０．９２
０ｇ／ｃｄの三片石油化学■製のエチレン・４メチルペ
ンテン−１共重合体樹脂であるＬ−ＬＤＰＥ樹脂ウルト
つックス＃２０２１Ｌ　５９．８５重量％、Ｍｌが１．
１ｇ／１０分、密度が０．９５４ｇ／ａｊの三片石油化
学■製の低圧法ＨＤＰＥ樹脂ハイゼックス＃３３００Ｆ
５重量％、三菱化成■製のファーネスカーボンブラック
＃４４Ｂ　（平均粒子径２１＋＋＋ｕ）５重量％、オレ
イン酸アミド０．０５重量％、チバガイギー社製のフェ
ノール系酸化防止剤イルガノックス１０１００．１重量
％から成る厚さ５０−のポリオレフィン系樹脂層である
。

そして、ポリアミド系樹脂層１を外層、遮光性物質を含
むポリオレフィン系樹脂層２ａを内層として二層共押出
しインフレーションフィルム成形により積層フィルムと
した。

得られた遮光性同時二層共押出しフィルム３ａは、眉間
剥離強度が５００ｇ／１５ｍｍ巾以上で、ヤング率が大
きく、重量物を収納しても伸びて遮光性が確保できなく
なることが無く、製袋適性、ヒートシール適性が優れ、
物理強度が大きくて破袋やピンホールが発生し難く、防
湿性、酸素バリヤ性、遮光性に優れた感光物質用包装材
料として好適なものであつた。

本発明品■ 本発明品■は第２図の層構成に相当する。

ポリアミド系樹脂層１は三菱化成■製のナイロン樹脂Ｎ
ＯＶＡＭＩ　Ｄ＃１０２３ＣＡＸ　８０重量％と、ＭＩ
が１．５ｇ／１０分、密度が０．９４ｇ／ｃｆｆｌの三
片石油化学■製の接着樹脂であるＡＤＭＥＲ＃ＮＦ３０
０２０重量％からなる厚さ２０−のポリアミド系樹脂層
である。

遮光性物質を含むポリオレフィン系樹脂層２ａは本発明
品Ｉと同一の遮光性ポリオレフィン系樹脂層である。

そして、ポリアミド系樹脂層１を外層、遮光性物質を含
むポリオレフィン系樹脂層２ａを内層として二層共押出
しインフレーシランフィルム成形により積層フィルムと
した。

得られた遮光性同時二層共押出しフィルムは、眉間剥離
強度が本発明品Ｉより更に優れており、他の特性も本発
明品とほぼ同等で、感光物質用包装材料として最適のも
のであった。

（発明の効果〕 本発明は以上の様に構成することにより、耐ピンホール
性、耐気体透過性、防水性、防湿性、物理強度等を保持
しつつ、眉間剥離強度が充分大きい包装材料を安価かつ
容易に得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第４図は、それぞれ本発明による包装材料の
実施例の層構成を示す部分断面図である。 第５図から第７図は従来例の包装材料の層構成を示す部
分断面図である。 ；遮光性物質を含むことを示す

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリアミド樹脂を５０重量％以上含有するポリアミド系
   樹脂層と、接着性樹脂を１０重量％以上、ポリオレフィ
   ン樹脂を５０重量％以上含有するポリオレフィン系樹脂
   層を有する多層共押出しフィルムを少なくとも含むこと
   を特徴とする包装材料