JPH02179650A - トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、潜像を顕像化する方法に用いられるトナーの
製造方法に関する。

［従来の技術］ トナーで現像する方法、定着する方法は従来各種の方法
が提案され、必要に応じて用いられており、これらの目
的に用いるトナーとしては、一般に熱可塑性樹脂中に、
磁性体、染・顔料等の着色剤を溶融混合し、均一に分散
した後、微粉砕装置・分級機により所望の粒径を有する
トナーを製造してきた。この製造方法はかなり優れたト
ナーを製造し得るが、ある種の制限、すなわちトナー用
材料の選択範囲に制限がある０例えば、樹脂着色剤分散
体が充分に脆く、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得
るものでなくてはならない、この要求から、樹脂着色剤
分散体を脆くするので、実際に高速で微粉砕する場合に
広い粒径範囲の粒子が形成されやすく、特に比較的大き
な割合の微粒子がこれに含まれるという問題が生ずる。

さらに。

このように高度に脆性の材料は、複写機等において現像
用に使用する際、しばしば、さらに微粉砕ないし粉化を
受ける。また、この方法では、磁性粉あるいは着色剤等
の固体微粒子を樹脂中へ完全に均一に分散することは困
難であり、その分散の度合によっては、かぶりの増大、
画像濃度の低下の原因となるので、分散に注意をはられ
なければならない、また、破断面に着色剤が露出するこ
とにより、現像特性の変動を引き起こす場合もある。

一方、これら粉砕法によるトナーの問題点を克服する為
、特公昭３８−１０２３１号、同４３〜１０７９９号及
び同５１−１４８９５号公報等により懸濁重合法による
トナーの製造方法が提案されている。懸濁重合法におい
ては、重合性単量体、着色剤、重合開始剤さらに必要に
応じて架橋剤、荷電制御剤、その他添加剤を均一に溶解
又は分散せしめた単量体系を懸濁安定剤を含有する水相
（すなわち連続相）中に投入し、攪拌下に、造粒重合す
る。

この方法は粉砕工程を全く含まないため、トナー材料に
脆性は必要でなく、またトナー破断面への着色剤の露出
等が生じないため、好ましいトナー製造方法であり、更
に得られたトナーの形状も球形であって流動性に優れ、
摩擦帯電性も均一である等の各種の利点を有する。

しかしながら、この懸濁重合系において、単量体組成物
粒子の合一のないような安定に懸濁した系で重合を行な
うこと、あるいは、重合によって狭い粒径分布を有する
微細な重合体粒子を得ることは技術的に必ずしも容易な
ことではない。

この懸濁重合法によって得られるトナーに限らず、潜像
を顕像化する方法に用いられるトナーには、原画を忠実
に再現すべく種々の特性をコントロールすることが要求
されるが、これらの特性の中でも粒度分布のコントロー
ルは特に重要な問題の一つである。

すなわち、粒度分布がブロードで、規定外粒径の粒子を
多量に含んでいるトナーを用いて画像形成を行なった場
合には、トナーのとびちりや、画像上のカブリ、ムラ等
により画像のシャープさが損なわれ、又トナーの現像特
性がバラつくことによるトナー耐久性の劣化等の問題が
生じる。

粒度分布に影響を及ぼす要因として、トナー質サイドに
おいては、各種添加材料の単量体系への均一分散性があ
げられる。特に必須成分である着色剤の分散は粒度分布
に及ぼす影響が大きく、その解決策が各種提案されてい
る０例えば特開昭５４−８４７３１号公報では、磁性粉
を親油化処理することにより、重合性単量体系への分散
性が向上することが開示されている。またカーボンブラ
ックについても、特開昭５８−１１８０４４号公報にお
いて、グラフト化処理されたカーボンブラックを用いる
ことによりカーボンブラックの重合性単量体系への分散
性が向上することが示されている。このような着色剤の
疎水化処理を行なうことにより、単量体系における各種
添加剤の均一分散性は向上するが、このようなトナー買
サイドの改良だけでは実用上充分と思われるシャープな
粒度分布を有するトナーを得ることは困難であった。

他方、分散媒サイドから粒度分布をシャープにする方法
がいくつか提案されている０例えば、特開昭５７−４２
０５２号公報における分散剤と７ニオン界面活性剤の組
み合わせで粒度を調整する方法、特開昭５８−１５１３
８３９号公報における水相重合禁止剤を加えて粒度を調
整する方法等が提案されているが、未だ好ましい粒度分
布を有する重合トナーは得られていない。

特にアニオン界面活性剤の如き界面活性剤は、水による
洗浄によっても取り除き難いため、トナー粒子表面に残
存する傾向が強く、かえってトナー現像特性の低下を引
き起こしやすいという欠点を有している。

これに対し、先に本出願人は特開昭５９−１４２４５１
号公報において、アニオン性重合体を含む単量体系とカ
チオン性分散剤の組み合わせによる懸濁重合法トナーの
製造方法を提案した。これは、アニオン性重合体を単量
体系中に含有させて、カチオン性分散剤の存在する水系
媒体中で重合を行なうと、アニオン性重合体が単量体系
液滴表層部に存在し、一方、分散媒系においては、カチ
オン性分散剤が単量体系液滴との界面にイオン的な結合
により存在し、これにより安定な懸濁造粒系が形成され
、１０〜２０μｍ位の粒径を有し、又粒度分布もシャー
プなトナーが得られるものである。更に、安定な懸濁造
粒系を得る目的で、先に本出願人は特開昭ＥＩＯ−５７
８５６号公報において、アニオン性無機分散剤とカチオ
ン性無機分散剤の混合分散剤系を用いることを提案し、
アニオン性無機分散剤単独の系よりも微粒子懸濁物の生
成がおさえられたトナーが得られている。これは、アニ
オン性無機分散剤とカチオン性無機分散剤が分散媒中で
極めて安定な凝集物を形成し、この安定な凝集物がカチ
オン性物質を含む重合性混合物の懸濁粒子表面を被覆す
ることによると考えている。

また、アニオン性無機分散剤を用い、ある種の凝集体を
形成せしめ、安定した分散媒系を得る手段として、先に
本出願人は特願昭８２−０７９７９３により、分散媒体
中の水素イオン濃度を調整する方法を提案した。

これらの方法によれば、粒径が１０〜２０ｐｍ位で且つ
粒度分布のシャープな懸濁重合粒子が得られると考えら
れてきたが、コールタ−カウンターでは測定されない超
微粒子が生成していることが認められた。生成した超微
粒子は現像剤とした時にチャージアップや画像のカブリ
を引きおこす原因となるため好ましくない。

以上、いずれの方法においても重合過程で十分に粒子が
安定できる分散安定剤を造粒過程で添加するために分散
安定剤が過剰であり、超微粒子の発生を防ぐことはでき
なかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は粒度制御が容易で特に超微粒子生成のな
い静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにあ
る。

さらに本発明の目的は現像特性の良好なトナーの製造方
法を提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明のトナー
の製造方法は上述の目的を達成するために開発されたも
のであり、より詳しくはカチオン性無機分散剤を含有す
る水系媒体中で、少なくともアニオン性物質を含有する
重合性単量体系を懸濁重合するトナーの製造方法におい
て、重合性単量体組成物からなる懸濁粒子の造粒終了時
に、上記無機分散剤とは逆極性のアニオン性無機分散剤
を添加することを特徴とするものである。

一般に懸濁重合法においては、水に代表される分散媒体
中にこれと実質的に非相溶性の重合性単量体系を分散し
重合させてトナー粒子を形成するが、粒度分布のシャー
プな重合トナー粒子を得るためには、この液状分散媒体
中に懸濁させた重合性単量体の液滴（単量体組成物粒子
）を重合過程で一定の粒径にいかに安定に保つかが極め
て重要な課題となる。

かかる造粒安定性は水系媒体中に添加される分散安定剤
によって付与されるが、この分散安定剤の量が粒子の粒
径にも大きく影響を及ぼす。つまり量が多すぎると微粒
子の生成が多くなり、又、少なすぎると粒径が大きくな
りすぎたり、−度形成された粒子が造粒工程を終了した
時点で充分な安定性を保てずに合一をおこす。

本発明者らは、種々の検討の結果、カチオン性分散剤を
含有する水系媒体中で重合性単量体系を懸濁重合する重
合トナーの製造方法において、造粒工程終了時に該分散
剤と逆極性の無機分散剤を添加することにより、超微粒
子の生成がない粒度分布のシャープなトナーが得られる
ことを見い出し、本発明に達した。良好な液滴が得られ
るのは以下の理由によると推定される。

水相中に分散安定剤として添加しているカチオン性分散
剤を、目的とする粒径を造粒するのに必要最低限の量に
調整すると、生成した微粒子は回りを覆う分散安定剤が
不十分なため安定化が図れない、このため造粒工程の終
了した時点においては微粒子の存在しない、目的とする
粒径の粒子液滴のみが造粒されることになる。しかしな
がら、これらの粒子も十分な安定化が図られているわけ
ではなく、造粒工程が終了し高速剪断力の付与を停止し
たのちに重合工程において合一する。これを防ぐために
、造粒工程から重合工程に移行する時点で該分散剤と逆
極性の分散安定剤すなわちアニオン性無機分散剤を添加
する。添加した分散剤は粒子表面の分散安定剤と静電的
に引き合うことにより、粒子表面をより強固に被覆する
ため液滴が安定化すると考えられる。この時、同極性の
分散安定剤を添加すると重合時にさらに微粒化してしま
うが、逆極性の場合は造粒時の粒径を維持できる。

カチオン性無機分散剤としてはアミノアルキル変性コロ
イダルシリカが用いられる。この処理は水系媒体中で湿
式に処理するのが好ましく、原体のコロイダルシリカと
してはアエロジル１２００．７エロジル雰３００、アエ
ロジル１３８０　（以上日本アエロジル製）、ニブシル
Ｅ−２２ＯＡ　（日本シリカ製）ファインシールＴ−３
２（徳山曹達型）のようなコロイダルシリカ等が用いら
れる。

以下に本発明によるトナーの製造方法を詳細に説明する
。

水系媒体中にγ−アミノプロピルトリメトキシシランを
均一に溶解させ、コロイダルシリカを加え均一に分散さ
せコロイダルシリカの処理を行なう、この水系媒体を、
塩酸を添加することによりｐＨ６に調整した後、これに
単量体組成物を加える。造粒を行なうに際しては例えば
高速回転するタービンとステーターをもつホモミキサー
、ホモジナイザー等により造粒せしめる。このとき単量
体組成物が所望の粒径を有する様に攪拌速度、時間を調
整する０回転数はタービンの周速が５〜２５＋ｓ／ｓｅ
ｃとなるように用いるのが好ましい、造粒時間は特に限
定はないが好ましくは５〜６０分が良い、造粒工程の液
温は組成物の粘度が５０〜１００００ｃｐｓ、好ましく
は１００〜５０００ｃｐｓになる温度に調整すると、単
量体組成物粒子の粒径を１〜２０川腸にすることができ
る０分散媒体としては水性媒体を使用しているので、液
温が２０〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃に調整され
ていることが好ましい。

造粒工程が終了したところでアニオン性無機分散剤を添
加し均一に分散した後、イカリ形攪拌翼をとりつけたセ
パラブルフラスコに移し重合を完結させる０重合反応終
了後、アルカリを用いて分散媒系を溶解し、濾過・水洗
を行ないトナー粒子を回収し、乾燥する。懸濁重合法に
おいては１通常単量体系１００重量部に対し、水性媒体
を２００〜１０００重量部を分散媒系として使用する。

造粒工程終了時に添加するアニオン性無機分散剤として
は前記のコロイダルシリカが未処理のまま用いられる。

用いる分散安定剤の量ははじめに添加するカチオン性分
散剤を重合性単量体１００重量部に対して１〜１０重量
部、より好ましくは１．５〜７重量部が良く、後で添加
するアニオン性分散剤を０．１〜ＩＯ重量部より好まし
くは０．５〜５重量部が良い。

本発明において用いられるアニオン性物質としてはジ・
ターシャリ−ブチルサリチル酸の金属錯体やアニオン性
の重合体、又は共重合体や環化ゴムが好ましい。アニオ
ン性の共重合体としてはフリーのカルボキシル基を分子
内に有するスチレン−メタクリル酸の共重合体などがあ
る。これらの添加量は、金属錯体の場合は重合性単量体
１００重量部に対し０．０１〜５重量部、より好ましく
は０．１〜３重量部である。これらの金属錯体は有色の
ものが多くその場合はカラートナーに多量に添加しすぎ
ると、減法混色となり１色味が悪くなったり、彩度、明
度の劣化につながる。また、少なすぎると顔料によって
は分散性が悪化したり、荷電制御性が充分に得られずト
ナーとして実用に供し得ないものとなる。また、上記極
性重合体、極性共重合体や環化ゴムは重合性単量体１０
０重量部に対し０．１〜５０重量部、好ましくは０．１
〜３０重量部を添加するのが良い、これら金属錯体と極
性重合体、極性共重合体又は環化ゴムはそれぞれ単独で
用い得るが両者を併用しても何ら支障はない。

本発明で用いうる重合性単量体としては、スチレン、０
−メチルスチレン、層−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、Ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン等
のスチレン及びその誘導体；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸プロピル、アグリル酸ｎ−オクチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル
、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、アクリルアミド
などのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体などのビ
ニル系単量体がある。

これらの単量体は単独ないし混合して使用しうる。上述
した単量体の中でも、スチレン又はスチレン誘導体を単
独で、または他の単量体と混合して使用することが、ト
ナーの現像特性及び耐久性の点で好ましい。

トナーに用いる着色剤としては、公知のものがすべて使
用でき、例えば、カーボンブラック、鉄黒、ニグロシン
、ベンジジンイエロー、キナクリドン、ローダミンＢ、
フタロシアニンブルーなどがある。

また、トナーを磁性トナーとして用いるために、磁性粉
を含有せしめてもよい、このような磁性粉としては、磁
場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄、コバ
ルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマグネ
タイト、フェライトなどの化合物がある。特にカーボン
ブラックや磁性粉を用いる場合は疎水化処理をほどこし
た方がより好ましい。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で、トナ
ー中に炭化水素系化合物やカルナバワックス等一般に離
型剤として用いられているワックス類を配合しても良い
。

本発明に用い得る炭化水素系化合物としては、パラフィ
ン、ポリオレフィンなどがある。この炭化水素系化合物
としては、軟化点が５０〜１３０°Ｃのものを用いるこ
とが好ましい、より具体的には、この炭化水素系化合物
として、例えば、パラフィンワックス（日本石油型）、
パラフィンワックス（日本精蝋製）、マイクロワックス
（日本石油型）、マイクロクリスタンワックス（日本精
蝋製）　、　ＰＥ−１３０（ヘキスト製）、三井ハイワ
ックス１１０Ｐ　（三井石油化学製）、三井ハイワック
ス２２０Ｐ（三井石油化学製）、三井ハイワックス８６
０Ｐ　（三井石油化学製）などがある、なかでも低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィン
が特に好ましく用いられる。

重合開始剤としては、いずれか適当な重合開始剤、例え
ばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
、イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイ
ドロパーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド等を使用して、
重合性単量体の重合を行わせることができる。一般には
、重合性単量体の重量の約０．５〜５％の開始剤で十分
である。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体を生成させてもよい。

このような架橋剤としては、例えばジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニルスル
ホン、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、１．３−ブチレン
グリコールジメタクリレート、１．６−ヘキサンゲリコ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート
、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２．２
′−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プ
ロパン、２．２′−ビス（４−アクリロキシジェトキシ
フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブロ
ムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル酸
ジアリルなど、一般の架橋剤を適宜用いることができる
。

これらの架橋剤は、使用量が多いとトナーが溶融しにく
くなって、定着性が劣ることとなる。また使用量が少な
いと、トナーとして必要な耐ブロッキング性、耐久性な
どの性質が悪くなり、熱ロール定着において、トナーの
一部が紙に完全に固着しないで、ローラー表面に付着し
、次の紙に転移するというオフセット現象を防ぎにくく
なる。故に、これら架橋剤の使用量は、単量体総量ニ対
して、０．００１〜１５重量％、より好ましくは０．１
〜１０重量％で使用するのが良い。

また、トナー中には、必要に応じて、流動性改質剤を添
加しても良い、流動性改質剤はトナー粒子と混合（外添
）して用いても良い。

流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸金属塩
などがある。又、増量の目的で炭酸カルシウム、微粉末
状シリカ等の充填剤を０．５〜２０重量％の範囲でトナ
ー中に配合してもよい、更にトナー粒子相互の凝集を防
止して流動性を向上させるために、テフロン微粉末のよ
うな流動性向上剤を配合しても良い。

本発明の製造方法で得られた重合トナーは、公知の乾式
静電荷像現像法に特に制限なく適用できる０例えば、カ
スケード法、磁気ブラシ法、マイクロトーニング法、二
成分ＡＣバイアス現像法などの二成分現像法；導電性−
成分現像法、絶縁性−成分現像法、ジャンピング現像法
などの磁性トナーを使用する一成分現像法；粉末雲法お
よびファーブラシ法；トナー担持体上に静電気的力によ
って保持されることによってトナーが現像部へ搬送され
、現像に供される非磁性−成分現像法；電界カーテン法
によりトナーが現像部へ搬送され、現像に供される電界
カーテン現像法などに適用可能である。

［実施例］ 以下実施例に基づいて、本発明を更に具体的に説明する
。なお以下の配合における部数はすべて重量部である。

実施例１ （開始剤［Ｖ−８０１（和光紬薬装用　　　　　　１０
部上記処方を容器中で７０℃に加温、溶解又は分散し単
量体系を調製した。

別途イオン交換水１２００部にシラン系カップリング剤
［ＫＢＥ９０３（信越シリコーン装用０．１８部を投入
し均一に分散した後、コロイダルシリカ［アエロジル１
２００　（日本アエロジル製）　３３．８部を投入しコ
ロイダルシリカの湿式処理を行なった。この水系媒体を
ＨＣｊ）でｐＨ６に調整し、上記単量体組成物を投入し
、窒素雰囲気下７０°ＣでＴＫ式ホモミキサーを用いて
８５００ｒｐｍで６０分間攪拌し単量体組成物を造粒し
た。

その後、粒子の安定化を図るためにコロイダルシリカ［
アエロモル雲２００］　１．４部を添加し、イヵリ型攪
拌翼で攪拌しつつ７０℃、２０−時間で重合した０重合
反応終了後、反応生成物を冷却しＮａＯＨを加え分散剤
を溶解し濾過、水洗、乾燥することにより重合トナーを
得た。

得られたトナーの粒径をコールタ−カウンター（アパー
チャー径１０１００ＩＬで測定したところ、体積平均径
が１１　、０部ｍで個数分布における４部ｍ以下が１０
％以下、体積分布における２０１以上が０％のきわめて
シャープな分布を有していた。このトナーの鉄粉（２０
０／３００メツシユ）に対するブローオフ法による摩擦
帯電量（トリポ値）は−１８ｐｃ／ｇであった。このト
ナーを用いてキャノンカラーレーザーコピア−１で連続
２００００枚の画出しを行なったところ、カブリなどの
発生しない良好な画像が安定して得られた。

実施例２ （トナー質処方） （分散媒処方） 実施例３ （トナー質処方） 上記処方により実施例１と同様の方法で重合トナーを得
た。

得られたトナーの粒径をコールタ−カウンター（アパー
チャー径１００μｍ）で測定したところ、体積平均径１
１４５μ厘で個数分布における４１以下が１０％以下、
体積分布における２０Ｈ以上が０％のきわめてシャープ
な分布を有していた。このトナーの鉄粉（２００／３０
０メツシユ）に対するブローオフ法による摩擦帯電量（
トリポ値）は−１９，５ｐｃ／ｇであった。このトナー
を用いてキャノンカラーレーザーコピア−１で連続２０
０００枚の画出しを行なったところ、カブリなど発生し
ない良好な画像が安定して得られた。

（分散媒処方） 上記処方により実施例１と同様の方法で重合トナーを得
た。

得られたトナーの粒径をコールタ−カウンター（アパー
チャー径１００ｇｍ）で測定したところ、体積平均径１
１．２μ層で個数分布における４μ層以下が１０％以下
、体積分布における２０）Ｌａ以上が０％のきわめてシ
ャープな分布を有していた。このトナーの鉄粉（２００
／３００メツシユ）に対するブローオフ法による摩擦帯
電量（トリポ値）は−１９，８Ｂｃ／ｇであった。この
トナーを用いてキャノンカラーレーザーコピア−１で連
続２００００枚の画出しを行なったところ、カブリなど
のない鮮明な画像が安定して得られた。

実施例４ 上記処方を７０℃に加温した超音波分散器（日本精機製
作新製ＲＵＳ−３００）周波数２０ＫＨｚ　、出力３０
Ｗ　１１５分間分散しカーボンブラックの疎水化処理を
行なった。

次に上記処理液に を添加し７０℃に加温した状態で溶解又は分散し単量体
組成物とした。

別途、イオン交換水１２００部にシラン系カップリング
剤［ＫＢＥ９０３（信越シリコーン製）　］　０．２５
部を均一に分散させ、これにコロイダルシリカ［アエロ
ジル８２００　（日本アエロジル製）　］　５．０部添
加しシリカの処理を行なった。この水系媒体をＨＣＦで
ｐＨ６に調整したあと上記単量体組成物を投入し、窒素
雰囲気下７０℃でＴＫ式ホモミキサーを用いて８５００
ｒｐｍで６０分間攪拌を行ない単量体組成物を造粒した
。その後、粒子安定化のためにコロイダルシリカ（アエ
ロジルＢＯＯ）を５．０部添加しイカリ盟攪拌翼にて攪
拌しながら７０°０　、２０時間で重合を完結させた０
重合反応終了後、重合反応物を冷却しＮａＯＨを加え分
散剤を溶解し濾過、水洗、乾燥して重合トナーを得た。

得られたトナーの粒径をコールタ−カウンター（アパー
チャー径１００μｍ）で測定したところ１体積平均径が
１１．８７ｚｍで個数分布における４井■以下が１０％
以下、体積分布における２０μ塵以上が０％のきわめて
シャープな分布を有していた。

このトナーの鉄粉（２００／３００メツシユ）に対する
ブローオフ法による摩擦帯電量は−２０，５ｐｃ／ｇで
あった。このトナーを用いてキャノンカラーレーザーコ
ピア−１で連続２００００枚の画出し評価を行なったと
ころ、カブリのない鮮明な画像が安定して得られた。

嵐較亘ユ 実施例１と同じ処方で造粒した後、コロイダルシリカを
添加しないで重合させたが、重合中に単量体組成物が合
一をおこし塊状になってしまつた。

比較例２ 実施例２と同じトナー処方で、水相中にてシラン系カッ
プリング剤（ＫＢＥ９０３）　０．７５　ｇでコロイダ
ルシリカ１５ｇを処理した系で、造粒、重合してトナー
を得た。得られたトナーをコールタ−カウンター（アパ
ーチャー径１０１００ｐで測定したところ体積平均径は
１１．０ｇｍであったが、個数分布における４Ｈ以下が
３０％も存在し分級工程が必要なものであった。

［発明の効果］ 上述したように本発明によれば、懸濁重合法において、
超微粉の生成のないシャープな粒度分布を持つ重合トナ
ーを収率よく得ることができ、かかるトナーはカブリの
ない鮮明な画像を安定して得ることができるものである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カチオン性無機分散剤を含有する水系媒体中で、少なく
   ともアニオン性物質を含有する重合性単量体系を懸濁重
   合するトナーの製造方法において、重合性単量体組成物
   からなる懸濁粒子の造粒終了時に、上記無機分散剤とは
   逆極性のアニオン性無機分散剤を添加することを特徴と
   するトナーの製造方法。