JPH02181147A - カラー感光材料およびそれを用いた画像形成方法 - Google Patents
カラー感光材料およびそれを用いた画像形成方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
- G03C7/30547—Dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/4033—Transferable dyes or precursors
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀の現像に逆対応して色素画像が得
られる新規な色画像形成化合物に関する。
られる新規な色画像形成化合物に関する。
(従来の技術)
拡散転写法によシ直接ポジ画像を得る方法には種々の方
式が知られている。直接ポジ画像が得られる色材すなわ
ち、ポジ作用色材を用いる方法としては、色素現像薬を
用いる方法が米国特許第コ。
式が知られている。直接ポジ画像が得られる色材すなわ
ち、ポジ作用色材を用いる方法としては、色素現像薬を
用いる方法が米国特許第コ。
りt3.tot号等に、銀イオン色素放出剤(チアゾリ
ジン型色材)を用いる方式が米国特許用≠。
ジン型色材)を用いる方式が米国特許用≠。
≠11.弘よ7号等に記載されている。またアルカリ性
条件下で分子内求核置換反応により拡散性色素を放出す
る化合物を用いる方式が特開昭!/13、t/l’号、
特公昭!7−.22,0タタ号等に、また銀現像の過程
で消費されなかった還元剤により還元されて拡散性色素
を放出する化合物を用いる方式が、特開昭33−/ /
0.127号、同!弘−/30,227号等に記載さ
れている。
条件下で分子内求核置換反応により拡散性色素を放出す
る化合物を用いる方式が特開昭!/13、t/l’号、
特公昭!7−.22,0タタ号等に、また銀現像の過程
で消費されなかった還元剤により還元されて拡散性色素
を放出する化合物を用いる方式が、特開昭33−/ /
0.127号、同!弘−/30,227号等に記載さ
れている。
しかし、これらの方式はいずれもハロゲン化銀の現像と
色素放出反応が同時に並行して起こるため、両者の速度
を極めて精密に調節しないとディスクリミネーションの
良い画像が得られないという共通の欠点を有する。一方
、ネガ作用色材を用いてポジ画像を得る方法としては、
色素形成カプラと溶解物理現像を組合わせた方式が英国
特許第1゜、F130.、tコ≠号等に、現像抑制剤放
出カプラーを用いる方式が特公昭≠7−ゲタ、677号
等に記載されているが、これらの方式は、未露光部すな
わち、ハロゲン化銀の現像が起こらなかった部分におい
て、その隣接層で他の銀塩を現像させるしくみを利用し
ているため層構成が複雑となシ、画像形成反応全体の制
御が著しく困難になってしまう。
色素放出反応が同時に並行して起こるため、両者の速度
を極めて精密に調節しないとディスクリミネーションの
良い画像が得られないという共通の欠点を有する。一方
、ネガ作用色材を用いてポジ画像を得る方法としては、
色素形成カプラと溶解物理現像を組合わせた方式が英国
特許第1゜、F130.、tコ≠号等に、現像抑制剤放
出カプラーを用いる方式が特公昭≠7−ゲタ、677号
等に記載されているが、これらの方式は、未露光部すな
わち、ハロゲン化銀の現像が起こらなかった部分におい
て、その隣接層で他の銀塩を現像させるしくみを利用し
ているため層構成が複雑となシ、画像形成反応全体の制
御が著しく困難になってしまう。
この問題を解決するために開発された方式がネガ型色素
放出剤と直接反転乳剤の組合わせであシ、未露光部で色
素放出剤が酸化され、次いで拡散性色素が放出されるも
のである。該方式については米国特許第3,2コt、3
/2号、同≠、 /31 。
放出剤と直接反転乳剤の組合わせであシ、未露光部で色
素放出剤が酸化され、次いで拡散性色素が放出されるも
のである。該方式については米国特許第3,2コt、3
/2号、同≠、 /31 。
り2り号、同≠、33A、322号等に詳しく記載され
ている。しかし、この方式では直接反転乳剤と造核剤を
組合わせた特殊な反転技術を利用しているため、汎用性
がない。例えば通常のインスタント写真よシ低いpnで
現像を行う系あるいは高温現像、ドライ熱現像の系では
未だその技術を利用できるまで至っていない。
ている。しかし、この方式では直接反転乳剤と造核剤を
組合わせた特殊な反転技術を利用しているため、汎用性
がない。例えば通常のインスタント写真よシ低いpnで
現像を行う系あるいは高温現像、ドライ熱現像の系では
未だその技術を利用できるまで至っていない。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は簡易処理によシ、ディスクリミネーションの優
れた画像を得ることができるカラー感光材料を提供する
ことを目的とし、特に通常のネガ乳剤が利用でき、しか
も羊純な層構成で高画質のポジ画像を与える新規なハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供するものである。
れた画像を得ることができるカラー感光材料を提供する
ことを目的とし、特に通常のネガ乳剤が利用でき、しか
も羊純な層構成で高画質のポジ画像を与える新規なハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供するものである。
(課題を解決するための手段)
本発明の上記の目的は支持体上に少なくともノ・ロゲン
化銀および下記一般式で表わされる画像形成化合物を一
種以上含むことを特徴とするカラー感光材料によって達
成された。
化銀および下記一般式で表わされる画像形成化合物を一
種以上含むことを特徴とするカラー感光材料によって達
成された。
式中、八rおよびAr/は同一でも異なってもよく、そ
れぞれ、芳香族基または複素環式基を表わし、Rは芳香
族基、複素環式基またはスルホニル基を表わす。A’r
+!:Ar’は互いに連結して環を形成してもよい。
れぞれ、芳香族基または複素環式基を表わし、Rは芳香
族基、複素環式基またはスルホニル基を表わす。A’r
+!:Ar’は互いに連結して環を形成してもよい。
以下、本発明の構成を詳しく述べる。
Ar、Ar’は芳香族基または複素環式基を表す。
本発明ではAr−CH−Ar’の構造が拡散性色素基質
に対応するため、ArおよびA r /はイエロー、マ
ゼンタ、シアンの色素骨核となるだめの必要条件を満た
していなければならない。ここで言う必要条件の一つと
してはArおよびAr’が中央のカルボニウムイオンを
十分安定化させる能力を挙げる! ことができる。すなわち、ArおよびAr’は強い電子
供与能を有することが必要である。また、第十 λの必要条件としてはAr−CH−Ar’で表されるカ
チオン色素基質が、画像形成用色素としての一般的特性
(色相、堅牢性、分子吸光係数等)が優れていることな
らびに拡散転写系で用いるため、転写性が良好なことを
挙げることができる。
に対応するため、ArおよびA r /はイエロー、マ
ゼンタ、シアンの色素骨核となるだめの必要条件を満た
していなければならない。ここで言う必要条件の一つと
してはArおよびAr’が中央のカルボニウムイオンを
十分安定化させる能力を挙げる! ことができる。すなわち、ArおよびAr’は強い電子
供与能を有することが必要である。また、第十 λの必要条件としてはAr−CH−Ar’で表されるカ
チオン色素基質が、画像形成用色素としての一般的特性
(色相、堅牢性、分子吸光係数等)が優れていることな
らびに拡散転写系で用いるため、転写性が良好なことを
挙げることができる。
これらの要件を満足する芳香族基の例としては置換また
は無置換のフェニル基またはナフチル基があげられる。
は無置換のフェニル基またはナフチル基があげられる。
例えばフェニル基、p−メトキシフェニル基、2.≠−
ジメトキシフェニル基、p−ジメチルアミノフェニル基
、2.j−ジメトキシフェニル基、!−メトキシー≠−
ジメチルアξノフェニル基、2−メチル−≠−ジメチル
アミノフェニル基、≠−(N−メチルアニリノ)フェニ
ル基、≠−ジメチルアミンー7−ナフチル基等を挙げる
ことができる。これらの中ではp位にジ置換アミノ基を
有するフェニル基が特に好ましい。
ジメトキシフェニル基、p−ジメチルアミノフェニル基
、2.j−ジメトキシフェニル基、!−メトキシー≠−
ジメチルアξノフェニル基、2−メチル−≠−ジメチル
アミノフェニル基、≠−(N−メチルアニリノ)フェニ
ル基、≠−ジメチルアミンー7−ナフチル基等を挙げる
ことができる。これらの中ではp位にジ置換アミノ基を
有するフェニル基が特に好ましい。
複素環式基の例としては置換または無置換の含窒素環が
好ましい。例えば/、2−ジメチル−3−インドリル基
、/−カルボ゛キシメチルーコーメチル−3−インドリ
ル基、/、3.オートリメチル≠−ヒラソリル基、/−
フェニル−λ、3−ジメチルピラゾリンー!−オン−グ
ーイル基等を挙げることができる。これらの中では7位
が置換された置換インドリル基が特に好ましい。また、
ArとAr’が連結したものの例としては酸素原子を介
して連結し、キサンチン環を形成したもの、窒素原子を
介して連結してジヒドロアクリジン環を形成したもの、
ArとAr’が直結してフルオレン環を形成したもの等
を挙げることができ、その中ではキサンチン環およびジ
ヒドロアクリジン環を形成したものが特に好ましい。
好ましい。例えば/、2−ジメチル−3−インドリル基
、/−カルボ゛キシメチルーコーメチル−3−インドリ
ル基、/、3.オートリメチル≠−ヒラソリル基、/−
フェニル−λ、3−ジメチルピラゾリンー!−オン−グ
ーイル基等を挙げることができる。これらの中では7位
が置換された置換インドリル基が特に好ましい。また、
ArとAr’が連結したものの例としては酸素原子を介
して連結し、キサンチン環を形成したもの、窒素原子を
介して連結してジヒドロアクリジン環を形成したもの、
ArとAr’が直結してフルオレン環を形成したもの等
を挙げることができ、その中ではキサンチン環およびジ
ヒドロアクリジン環を形成したものが特に好ましい。
Rは芳香族基、複素環式基またはスルホニル基を表わす
。芳香族基の例としては置換または無直換のフェニル基
、ナフチル基’にあげることができる。例えばフェニル
基、p−トリル基、p−メトキシフェニル基、p−ジメ
チルアミノフェニル基、p−ドデシルオキシフェニル基
、p−ジオクチルアミノフェニル基、p−ヒドロキシフ
ェニル基、3−ヘキサデシルカルバモイル−≠−ヒドロ
キシフェニル基、3−(N−メチル−N−オクタデシル
スルファモイル)−弘一ヒドロキシフェニル基、3−ク
ロロ−≠−ヒドロキシーよ一オクタデカノイルアミノフ
ェニルs、3−”y−ロモー弘−ヒドロキシー!−ヘキ
サデカノイルアミノフェニル基、コーメチルー≠−(N
−メチル−N−オクタデシルアミノ)フェニル基、コー
ヒドロキシー3−オクタデシルカルバモイル−7−ナフ
チル基、等を挙げることができる。複素環式基の例とし
ては置換または無置換の含窒素複素環基が好ましく、例
えば/−フェニル−2,3−ジメチルピラゾリンよ一オ
ンーグーイル基、3−ヘキサデシルベンゾテアゾリンー
コーイリデンアミノ基、2−ヘキサデシルカルバモイル
−3−インドリル基等を挙げることができ、これらはい
ずれも好ましく用いられる。スルホニル基の例としては
それぞれ置換または無置換のアルキルまたはアリールス
ルホニル基がアシ、例えばドデシルベンゼンスルホニル
基、λ−フトキシー!−tert−オクチルベンゼンス
ルホニル基、クードデシルオキンー/ −す7チルスル
ホニル基、ヘキサデシルスルホニル基等を挙げることが
できる。
。芳香族基の例としては置換または無直換のフェニル基
、ナフチル基’にあげることができる。例えばフェニル
基、p−トリル基、p−メトキシフェニル基、p−ジメ
チルアミノフェニル基、p−ドデシルオキシフェニル基
、p−ジオクチルアミノフェニル基、p−ヒドロキシフ
ェニル基、3−ヘキサデシルカルバモイル−≠−ヒドロ
キシフェニル基、3−(N−メチル−N−オクタデシル
スルファモイル)−弘一ヒドロキシフェニル基、3−ク
ロロ−≠−ヒドロキシーよ一オクタデカノイルアミノフ
ェニルs、3−”y−ロモー弘−ヒドロキシー!−ヘキ
サデカノイルアミノフェニル基、コーメチルー≠−(N
−メチル−N−オクタデシルアミノ)フェニル基、コー
ヒドロキシー3−オクタデシルカルバモイル−7−ナフ
チル基、等を挙げることができる。複素環式基の例とし
ては置換または無置換の含窒素複素環基が好ましく、例
えば/−フェニル−2,3−ジメチルピラゾリンよ一オ
ンーグーイル基、3−ヘキサデシルベンゾテアゾリンー
コーイリデンアミノ基、2−ヘキサデシルカルバモイル
−3−インドリル基等を挙げることができ、これらはい
ずれも好ましく用いられる。スルホニル基の例としては
それぞれ置換または無置換のアルキルまたはアリールス
ルホニル基がアシ、例えばドデシルベンゼンスルホニル
基、λ−フトキシー!−tert−オクチルベンゼンス
ルホニル基、クードデシルオキンー/ −す7チルスル
ホニル基、ヘキサデシルスルホニル基等を挙げることが
できる。
上記のRの具体例の中でも特に好ましいものは総炭素数
が10以上の耐拡散性基を有し、かつ、NHR部がアル
カリ性条件下、ノ・ロゲン化銀を還元し得る基質になシ
得るものである。
が10以上の耐拡散性基を有し、かつ、NHR部がアル
カリ性条件下、ノ・ロゲン化銀を還元し得る基質になシ
得るものである。
該基質としては下記一般式[I)〜〔■〕で表わされる
ものである。
ものである。
式中、R1、R2、R3は水素原子、水酸基、ハロゲン
原子、シアン基、それぞれ置換または無置換の、アルキ
ル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルアミノ基、スルホニルアミン基、ウレタン基
、ウレイド基、アミン基、アシル基、スルホニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環式
基等を表わし、nはθ〜3の整数を表わし、nはO〜3
の整数を表わし、nが2または3の時、各々のRは同一
でも異なってもよい。またR 、R、Hの少なくとも
一つは炭素数がt以上であることが望ましい。
原子、シアン基、それぞれ置換または無置換の、アルキ
ル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルアミノ基、スルホニルアミン基、ウレタン基
、ウレイド基、アミン基、アシル基、スルホニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環式
基等を表わし、nはθ〜3の整数を表わし、nはO〜3
の整数を表わし、nが2または3の時、各々のRは同一
でも異なってもよい。またR 、R、Hの少なくとも
一つは炭素数がt以上であることが望ましい。
次に本発明の画像形成化合物の具体例を示すがこれらに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
ター
一/ θ−
/ 3
/ ≠−
R
−/ よ
/7−
一/ を−
−/I−
/ター
、2/
■
H
−+2 よ
2 ≠−
−2を−
コター
12H25
=2 を−
次に本発明の画像形成化合物の合成法について述べる。
本発明の画像形成化合物の合成法にはいくつかの方法が
適用できる。そのうち、最も一般的な方法は下記スキー
ムに従うものである。
適用できる。そのうち、最も一般的な方法は下記スキー
ムに従うものである。
旦
(X=OH10SO2R’ ハロゲン。ここでR4は
アルキル基またはアリール基) 以下に具体的な合成例を示す。
アルキル基またはアリール基) 以下に具体的な合成例を示す。
○画像形成化合物(1)の合成
コークロローよm=トロベンゼンスルホニルクロリドと
メチルオクタデシルアミンから合成した≠−クロロー3
−(N−メチル−N−オクタデシルスルファモイル)ニ
トロベンゼンj / yヲ200ytlのジメチルスル
ホキシドに溶かし、室温下、3θ係水酸化カリウム水溶
液を滴下した。滴下後、≠0°Cで2時間攪拌した後、
反応液を冷希塩酸中に注ぎ、生成した淡黄色結晶を戸取
した。
メチルオクタデシルアミンから合成した≠−クロロー3
−(N−メチル−N−オクタデシルスルファモイル)ニ
トロベンゼンj / yヲ200ytlのジメチルスル
ホキシドに溶かし、室温下、3θ係水酸化カリウム水溶
液を滴下した。滴下後、≠0°Cで2時間攪拌した後、
反応液を冷希塩酸中に注ぎ、生成した淡黄色結晶を戸取
した。
この結晶をエタノール300tttlと70%水酸化す
) IJウム水溶液!Odの混合物に加熱溶解し、次い
でハイドロサルファイドナトリウムjOりを≠0−jO
’cで少量づつ加えた。
) IJウム水溶液!Odの混合物に加熱溶解し、次い
でハイドロサルファイドナトリウムjOりを≠0−jO
’cで少量づつ加えた。
添加抜水、200rttlを徐々に加え、zo 0cで
70分加熱攪拌した。
70分加熱攪拌した。
放冷後、析出した淡褐色沈殿を戸数、アセトニトリルか
ら再結晶して、弘−アミノ−λ−(N−メチル−N−オ
クタデシルスルファモイル)フェノールのオフホワイト
結晶2t、syを得た。
ら再結晶して、弘−アミノ−λ−(N−メチル−N−オ
クタデシルスルファモイル)フェノールのオフホワイト
結晶2t、syを得た。
得られたアミンフェノール誘導体(j、7.9’1ミヒ
ラーズヒドロール、!、/29およびエタノールjOm
lの混合物を3c分間、加熱還流した。
ラーズヒドロール、!、/29およびエタノールjOm
lの混合物を3c分間、加熱還流した。
−夜放置後、析出した淡青色結晶を戸数した。収量/7
.If この粗生物をメタノール/エタノール(≠/l)から再
結晶して本発明の画像形成化合物(1)の白色結晶を得
た。融点76〜710C0 本発明の画像形成化合物をハロゲン化銀乳剤と共に支持
体上に塗布して形成した感光材料を、画像露光後アルカ
リ条件下で現像し、次いで酸を作用させると、ハロゲン
化銀の現像が起こらなかった領域で拡散性の色素が放出
される。そしてこの拡散性の色素を色素固定材料に転写
すると色素画像が得られる。
.If この粗生物をメタノール/エタノール(≠/l)から再
結晶して本発明の画像形成化合物(1)の白色結晶を得
た。融点76〜710C0 本発明の画像形成化合物をハロゲン化銀乳剤と共に支持
体上に塗布して形成した感光材料を、画像露光後アルカ
リ条件下で現像し、次いで酸を作用させると、ハロゲン
化銀の現像が起こらなかった領域で拡散性の色素が放出
される。そしてこの拡散性の色素を色素固定材料に転写
すると色素画像が得られる。
本発明者はこの現象が次のスキームで生ずるものと推定
している。
している。
すなわち、本発明の画像形成化合物を用いたシステムの
%徴は、画像露光後アルカリ性条件下で銀現像処理を行
い、現像部分で本発明の画像形成化合物を酸化して拡散
性色素を放出し得ない構造に変換し、一方未現像部分で
は現像後酸性物質の作用により、炭素−窒素結合を解裂
させて拡散性の色素を生成させ、これを転写させること
にある。
%徴は、画像露光後アルカリ性条件下で銀現像処理を行
い、現像部分で本発明の画像形成化合物を酸化して拡散
性色素を放出し得ない構造に変換し、一方未現像部分で
は現像後酸性物質の作用により、炭素−窒素結合を解裂
させて拡散性の色素を生成させ、これを転写させること
にある。
したがってこのシステムでは、現像によシ画像形成化合
物を効率良く酸化することと同時に未酸化物から効率良
く拡散性の色素(イエロー、マゼンタ、シアン)を生成
させることおよび該色素を色素固定層にしつかシ固定す
ることが重要な技術となる。
物を効率良く酸化することと同時に未酸化物から効率良
く拡散性の色素(イエロー、マゼンタ、シアン)を生成
させることおよび該色素を色素固定層にしつかシ固定す
ることが重要な技術となる。
本発明者らはこれらの観点から鋭意検討した結果、画像
形成化合物を効率良く酸化するための還元性基質として
は前述の一般式CI)〜[V[)のものが有効で1、ま
た、未酸化物から拡散性色素を効率良く生成させるため
にはp K aが弘以下の酸が有効であることを見出し
た。また、生成したカチオン性色素を色素固定層に固定
するためには、アニオン性ポリマーが有効なことを見出
した。
形成化合物を効率良く酸化するための還元性基質として
は前述の一般式CI)〜[V[)のものが有効で1、ま
た、未酸化物から拡散性色素を効率良く生成させるため
にはp K aが弘以下の酸が有効であることを見出し
た。また、生成したカチオン性色素を色素固定層に固定
するためには、アニオン性ポリマーが有効なことを見出
した。
拡散性色素を生成させるためのp K aが弘以下の酸
としてはマロン酸、7ユウ酸、サリチル酸、スルホサリ
チル酸、p−フェノールスルホン酸、β−レゾルシル酸
、γ−レゾルシル酸、没食子酸、シアノ酢酸、メチルス
ルホニル酢酸、クロロ酢酸、オルタニル酸、メタニル酸
、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、スルファ
ミン酸、マレイン酸、ナフタレンスルホン酸、廟石酸等
の有機酸の他にリン酸などの無機酸も有効であシ、その
中でも水溶性を有するものが特に有効である。
としてはマロン酸、7ユウ酸、サリチル酸、スルホサリ
チル酸、p−フェノールスルホン酸、β−レゾルシル酸
、γ−レゾルシル酸、没食子酸、シアノ酢酸、メチルス
ルホニル酢酸、クロロ酢酸、オルタニル酸、メタニル酸
、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、スルファ
ミン酸、マレイン酸、ナフタレンスルホン酸、廟石酸等
の有機酸の他にリン酸などの無機酸も有効であシ、その
中でも水溶性を有するものが特に有効である。
生成したカチオン性色素を色素固定層に固定するだめの
アニオン性ポリマーとしてはビニルモノマー成分として
アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、スチ
レンスルフィン酸、S水マレイン酸等を用いて重合もし
くは共重合させたポリマー;フェノール類、ビスフェノ
ール類、サリチル酸類等とホルムアルデヒドとの重縮合
ポリマ;j−スルホイソフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等とジオールまたはジアミン類との重縮合
によって得られるポリマー等が特に有用である。また感
圧紙等で用いられている通常の酸性顕色剤(例えば、酸
性白土類、サリチル酸類の亜鉛塩、フェノール類と゛す
゛リチル酸とホルムアルデヒドの重縮金物等)も有効で
ある。
アニオン性ポリマーとしてはビニルモノマー成分として
アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、スチ
レンスルフィン酸、S水マレイン酸等を用いて重合もし
くは共重合させたポリマー;フェノール類、ビスフェノ
ール類、サリチル酸類等とホルムアルデヒドとの重縮合
ポリマ;j−スルホイソフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等とジオールまたはジアミン類との重縮合
によって得られるポリマー等が特に有用である。また感
圧紙等で用いられている通常の酸性顕色剤(例えば、酸
性白土類、サリチル酸類の亜鉛塩、フェノール類と゛す
゛リチル酸とホルムアルデヒドの重縮金物等)も有効で
ある。
これらの素材の組合せ゛により、現像時に未酸化の画像
形成化合物をオリジナルの画像に対応して像様に残存さ
せることができ(ネガ乳剤を用いた場合。直接反転乳剤
を用いた場合にはオリジナルの画像に逆対応して像様に
未酸化の画像形成化合物を残存させることになる)、そ
の後酸性物質の作用によりそこから拡散性の色素を放出
、転写させ、ディスクリミネーションが優れたカラー画
像を得ることができる。
形成化合物をオリジナルの画像に対応して像様に残存さ
せることができ(ネガ乳剤を用いた場合。直接反転乳剤
を用いた場合にはオリジナルの画像に逆対応して像様に
未酸化の画像形成化合物を残存させることになる)、そ
の後酸性物質の作用によりそこから拡散性の色素を放出
、転写させ、ディスクリミネーションが優れたカラー画
像を得ることができる。
本発明のカラー感光材料の現像は、常温付近(通常≠!
00程度まて)での液処理で行っても、また熱現像(s
o °C〜2308C)によって行ってもよい。いずれ
にせよ感光材料の感光層をアルカリ性にすれば一般式〔
■〕の化合物による現像可能なハロゲン化銀の現像が生
ずる。
00程度まて)での液処理で行っても、また熱現像(s
o °C〜2308C)によって行ってもよい。いずれ
にせよ感光材料の感光層をアルカリ性にすれば一般式〔
■〕の化合物による現像可能なハロゲン化銀の現像が生
ずる。
感光層をアルカリ性にする方法としては、公知のいずれ
の方法も応用できる。例えば、感光材料に塩基を外部か
ら与える方法、感光材料中に塩基プレカーサーを内蔵さ
せておく方法などがある。
の方法も応用できる。例えば、感光材料に塩基を外部か
ら与える方法、感光材料中に塩基プレカーサーを内蔵さ
せておく方法などがある。
塩基を外部から与える方法には、感光材料にアルカリ性
水溶液を付与する方法、塩基を含むシートを感光材料と
接触させる方法などがある。
水溶液を付与する方法、塩基を含むシートを感光材料と
接触させる方法などがある。
塩基プレカーサーとしては、熱によp脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によシアミン類を放出する化合物、電気
分解によシ塩基を発生する化合物などがある。
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によシアミン類を放出する化合物、電気
分解によシ塩基を発生する化合物などがある。
塩基プレカーサーの具体例としては、グアニジントリク
ロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリ
クロロ酢酸、p−トルイジントリクロロ酢酸、λ−ピコ
リントリクロロ酢酸、フェニルスルホニル酢酸クアニジ
ン、≠−クロルフェニルスルホニル酢酸グアニジン、≠
−メチルースルホニルフェニルスルホニル酢酸グアニジ
ンおよび≠−アセチルアミノメチルプロピオール酸グア
31r −ジン等を挙げることができる。
ロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリ
クロロ酢酸、p−トルイジントリクロロ酢酸、λ−ピコ
リントリクロロ酢酸、フェニルスルホニル酢酸クアニジ
ン、≠−クロルフェニルスルホニル酢酸グアニジン、≠
−メチルースルホニルフェニルスルホニル酢酸グアニジ
ンおよび≠−アセチルアミノメチルプロピオール酸グア
31r −ジン等を挙げることができる。
本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して!O重量係
以下で用いるのが適尚であシ、さらに好ましくはo、o
i重量%から弘O重量%の範囲が有用でおる。本発明で
は塩基および/または塩基プレカーサーは単独でもコ種
以上の混合物として用いてもよい。
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して!O重量係
以下で用いるのが適尚であシ、さらに好ましくはo、o
i重量%から弘O重量%の範囲が有用でおる。本発明で
は塩基および/または塩基プレカーサーは単独でもコ種
以上の混合物として用いてもよい。
また、塩基プレカーサーの一種として、EP2io、t
to号に記載されている錯形成反応を利用する塩基プレ
カーサー、すなわち難溶性金属化合物(水酸化亜鉛など
)およびとの難溶性金属化合物を構成する金属イオンと
錯形成反応しうる化合物(ピコリン酸グアニジンなど)
の組合せも用いることができる。この組合せを用いる場
合は、難溶性金属化合物を感光材料に内蔵させ、錯形成
化合物を外部から供給する方式をとることが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。
to号に記載されている錯形成反応を利用する塩基プレ
カーサー、すなわち難溶性金属化合物(水酸化亜鉛など
)およびとの難溶性金属化合物を構成する金属イオンと
錯形成反応しうる化合物(ピコリン酸グアニジンなど)
の組合せも用いることができる。この組合せを用いる場
合は、難溶性金属化合物を感光材料に内蔵させ、錯形成
化合物を外部から供給する方式をとることが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。
錯形成化合物を外部から供給する方法としては、錯形成
化合物の水溶液を付与する方法、錯形成化合物を含むシ
ートを感光材料と接触させる方法がある。後者の場合は
このシートまたは感光材料を水で湿らせておく必要があ
る。
化合物の水溶液を付与する方法、錯形成化合物を含むシ
ートを感光材料と接触させる方法がある。後者の場合は
このシートまたは感光材料を水で湿らせておく必要があ
る。
本発明の感光材料の現像には一般式〔I〕の化合物以外
のハロゲン化銀の還元剤は原則的には必要ないが、場合
によっては使用してもよい。このハロゲン化銀の還元剤
としては、ハロゲン化銀を現像して酸化体にな夛、この
酸化体が一般式[I)の化合物をクロス酸化できるもの
ならどのようなものでも使用できる。このような化合物
は種々公知であや、その例としてはBP22o、yjt
号の第7r〜り2頁に記載の化合物を挙げることができ
る。特に、/−フェニル−3−ピラゾリドンおよびその
誘導体、アミンフェノールおよびその誘導体が好適に用
いられる。
のハロゲン化銀の還元剤は原則的には必要ないが、場合
によっては使用してもよい。このハロゲン化銀の還元剤
としては、ハロゲン化銀を現像して酸化体にな夛、この
酸化体が一般式[I)の化合物をクロス酸化できるもの
ならどのようなものでも使用できる。このような化合物
は種々公知であや、その例としてはBP22o、yjt
号の第7r〜り2頁に記載の化合物を挙げることができ
る。特に、/−フェニル−3−ピラゾリドンおよびその
誘導体、アミンフェノールおよびその誘導体が好適に用
いられる。
この補助的な還元剤は、外部から感光材料に供給しても
よいしく例えば前記のアルカリ性水溶液や錯形成化合物
の水溶液に含ませたシ、塩基または錯形成化合物を含む
シートに含ませる)、感光材料に内蔵させてもよい。
よいしく例えば前記のアルカリ性水溶液や錯形成化合物
の水溶液に含ませたシ、塩基または錯形成化合物を含む
シートに含ませる)、感光材料に内蔵させてもよい。
現像終了後のカラー感光材料に酸性物質を作用させる方
法には、酸性物質の水溶液を感光材料に付与する方法、
酸性物質を含むシートを感光材料と接触させる方法など
がある。ここで、酸性物質を含むシートは拡散性色素を
固定するための色素固定材料であってもよい。また、加
熱により酸を放出する酸プレカーサーを用いてもよい。
法には、酸性物質の水溶液を感光材料に付与する方法、
酸性物質を含むシートを感光材料と接触させる方法など
がある。ここで、酸性物質を含むシートは拡散性色素を
固定するための色素固定材料であってもよい。また、加
熱により酸を放出する酸プレカーサーを用いてもよい。
この酸プレカーサーは感光材料に内蔵させてもよいし、
また感光材料とは別体のシートに含有させ、感光材料と
接触させて加熱してもよい。このシートは色素固定材料
としての機能を兼ねているものでもよい。酸プレカーサ
ーを感光材料に内蔵させる場合は、酸プレカーサーが分
解しないような条件で現像を行う必要がある。最も単純
には、現像を酸プレカーサーの分解温度以下で行えばよ
い。そのためにはアルカリ性水溶液で現像を行う方法や
、酸プレカーサーの分解温度以下で塩基を発生しうる塩
基プレカーサーを用いる方法などがある。
また感光材料とは別体のシートに含有させ、感光材料と
接触させて加熱してもよい。このシートは色素固定材料
としての機能を兼ねているものでもよい。酸プレカーサ
ーを感光材料に内蔵させる場合は、酸プレカーサーが分
解しないような条件で現像を行う必要がある。最も単純
には、現像を酸プレカーサーの分解温度以下で行えばよ
い。そのためにはアルカリ性水溶液で現像を行う方法や
、酸プレカーサーの分解温度以下で塩基を発生しうる塩
基プレカーサーを用いる方法などがある。
酸プレカーサーとしては、米国特許第V6!乙11、/
7.2z号、同第≠6102よ7号等に記載されている
ベックマン転位やロッセン転位によシ酸を放出する化合
物を用いることができる。
ベックマン転位やロッセン転位によシ酸を放出する化合
物を用いることができる。
拡散性色素の転写は、水などの溶媒によシ、もしくは加
熱によシ、またはこれらの組合せによシ行なわれる。加
熱によシ転写を行う場合には常温では固体であるが加熱
によシ溶解する熱溶剤を感光材料または色素固定材料に
内蔵させて色素移動を促進させることもできる。熱溶剤
の例としては尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホン
アミド類、イミド類、アニソール類、オキシム類などが
挙げられる。
熱によシ、またはこれらの組合せによシ行なわれる。加
熱によシ転写を行う場合には常温では固体であるが加熱
によシ溶解する熱溶剤を感光材料または色素固定材料に
内蔵させて色素移動を促進させることもできる。熱溶剤
の例としては尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホン
アミド類、イミド類、アニソール類、オキシム類などが
挙げられる。
転写工程における加熱方法としては、加熱されたブロッ
クやプレートに接触させたり、熱板、ホットプレツサー
、熱ローラ−ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤
外ランプヒーターなどに接触させたシ、高温の雰囲気中
を通過させるなどがある。なおこれらの方法は熱現像を
行う場合にも応用できる。
クやプレートに接触させたり、熱板、ホットプレツサー
、熱ローラ−ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤
外ランプヒーターなどに接触させたシ、高温の雰囲気中
を通過させるなどがある。なおこれらの方法は熱現像を
行う場合にも応用できる。
感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着L 2−
させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭1!、
/−/≠7.2≠≠号(27)頁に記載の方法が適用で
きる。
/−/≠7.2≠≠号(27)頁に記載の方法が適用で
きる。
本発明に使用し得るノ・ロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀
、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれ
でもよい。
、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれ
でもよい。
本発明で使用するノーロゲン化銀乳剤は、表明潜像型乳
剤が好ましいが、内部潜像型乳剤であってもよい。内部
潜像型乳剤は造核剤や元カブラセとを組合わせて直接反
転乳剤として機能するので本発明の一般式[11]の化
合物と組合せた場合にはオリジナルに対してネガの色素
像が得られる。また、粒子内部と粒子表層が異なる相を
持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。ノーロ
ゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散乳剤
を混合して用いてもよい。粒子サイズは0./〜2μ、
特にOl、2〜/、夕μが好ましい。ノ・ロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、r面体、/≠面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。
剤が好ましいが、内部潜像型乳剤であってもよい。内部
潜像型乳剤は造核剤や元カブラセとを組合わせて直接反
転乳剤として機能するので本発明の一般式[11]の化
合物と組合せた場合にはオリジナルに対してネガの色素
像が得られる。また、粒子内部と粒子表層が異なる相を
持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。ノーロ
ゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散乳剤
を混合して用いてもよい。粒子サイズは0./〜2μ、
特にOl、2〜/、夕μが好ましい。ノ・ロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、r面体、/≠面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許箱≠、300.7.27号第jO
欄、同第≠、62に、0コ/号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌(以下RDと略記する)/7029(197
1年)、特開昭t2−263/jり号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
欄、同第≠、62に、0コ/号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌(以下RDと略記する)/7029(197
1年)、特開昭t2−263/jり号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のit使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、責金層増感法などを単独捷
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複累環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253/!り号)。
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、責金層増感法などを単独捷
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複累環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253/!り号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算/ダないしt o y / m の範囲で
ある。
は、銀換算/ダないしt o y / m の範囲で
ある。
現像を熱現像で行なう場合は感光性ハロゲン化銀と共に
、有機金属塩を酸化剤として併用することによって現像
促進その他の効果を得ることができる。このような有機
金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。
、有機金属塩を酸化剤として併用することによって現像
促進その他の効果を得ることができる。このような有機
金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許箱≠、200 。
合物としては、米国特許箱≠、200 。
t2A号第j2〜夕3欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭60−1
13233号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭4/−
,24’りotit弘号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭60−1
13233号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭4/−
,24’りotit弘号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ノ・ロゲン化銀1モルあたシ
、0.0/ないし10モル、好ましくはQ。
、0.0/ないし10モル、好ましくはQ。
Olないし1モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算でSOダない
し10y/m が適当である。
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算でSOダない
し10y/m が適当である。
本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD/71
.’13(1971年)、2+ 〜2j頁に記載のアゾ
ール類やアザインデン類、特開昭!ター1ttr<を弘
2号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭jター///4L! 乙36号記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特
開昭62−17!P!−7に記載されているアセチレン
化合物類などが用いられる。
を使用することができる。その例としては、RD/71
.’13(1971年)、2+ 〜2j頁に記載のアゾ
ール類やアザインデン類、特開昭!ター1ttr<を弘
2号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭jター///4L! 乙36号記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特
開昭62−17!P!−7に記載されているアセチレン
化合物類などが用いられる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スf IJル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スf IJル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第≠、t/7,2!7号、特開昭
J−!i’−1IOjjtO号、同40−/17033
!号、Rf)/702り(/ 971年)72〜73頁
等に記載の増感色素が挙げられる。
J−!i’−1IOjjtO号、同40−/17033
!号、Rf)/702り(/ 971年)72〜73頁
等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない一≠ 6= 化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含ん
でもよい(例えば米国特許第3.t/f。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない一≠ 6= 化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含ん
でもよい(例えば米国特許第3.t/f。
乙グ/号、特願昭4/−2,2t2り≠号等に記載のも
の)。
の)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第弘、/13,
736号、同≠、223 、J66号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲ
ン化銀1モル当だシ10−8ないし10 モル程度で
ある。
もしくはその前後でもよいし、米国特許第弘、/13,
736号、同≠、223 、J66号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲ
ン化銀1モル当だシ10−8ないし10 モル程度で
ある。
イエロー、マゼンタ、/アンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
例えば青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
寸だ、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に分割
してもよい。
してもよい。
感光材料には、保護層、下塗シ層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレーション層、バック層などの種々の
補助層を設けることができる。
ター層、アンチハレーション層、バック層などの種々の
補助層を設けることができる。
感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
12−21J/、tり号の(26)頁〜(λr)頁に記
載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明
の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多
糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の
合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−2
≠3.2tO号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−COOM−1たは一8o3M(Mは水素原子またはア
ルカリ金属)を有するビニルモノマーの単独重合体また
はこのビニルモノマ同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住人化学(株)製のスミカゲルLj
I−1)も使用される。これらのバインダーは2種以
上組み合わせて用いることもできる。
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
12−21J/、tり号の(26)頁〜(λr)頁に記
載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明
の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多
糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の
合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−2
≠3.2tO号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−COOM−1たは一8o3M(Mは水素原子またはア
ルカリ金属)を有するビニルモノマーの単独重合体また
はこのビニルモノマ同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住人化学(株)製のスミカゲルLj
I−1)も使用される。これらのバインダーは2種以
上組み合わせて用いることもできる。
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることによシ、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることによシ、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
本発明において、バインダーの塗布量は/77L2当た
p、2oy以下が好ましく、特にioy以下、更には7
y以下にするのが適当である。
p、2oy以下が好ましく、特にioy以下、更には7
y以下にするのが適当である。
感光材料または色素固定材料の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62おり、2よt号、同72−/3A&
弘を号、同t2−iioott号等に記載のボリマーラ
テッ≠ター クスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の低い
(グ00C以下)ポリマーラテックスを媒染層に用いる
と媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガラス
転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用いると
カール防止効果が得られる。
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62おり、2よt号、同72−/3A&
弘を号、同t2−iioott号等に記載のボリマーラ
テッ≠ター クスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の低い
(グ00C以下)ポリマーラテックスを媒染層に用いる
と媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガラス
転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用いると
カール防止効果が得られる。
本発明では、色濁シや感光材料の保存中に一般式CI)
の化合物が望ましくない酸化を受けてしまうのを防止す
る目的で、耐拡散性の還元剤を用いることができる。特
に前記した補助的なハロゲン化銀の還元剤(電子伝達剤
)を用いた場合、この電子伝達剤が感光層間を移動して
色濁シを形成するのを防止するのに、耐拡散性還元剤を
中間層に添加しておくことが効果を奏する。かかる還元
剤としては、米国特許第≠、300 、A26号の第≠
り〜!O欄、同第グ、≠13.り/を号の第30〜3/
欄、同第≠、330.AI7号、同第り、!り0,13
2号、特開昭tO−/4’0jJj号の第(/7)〜(
7g)頁、同j7−≠θ2グ!号、同!6−13173
6号、同、tター/ 7111−!0− 31号、同!ター3313/号、同!ター/g、24t
4tり号、同jターit、2p、to号、同AO−//
りjよ5号、同&0−/2f≠3を号から同tO−/2
1’13り号まで、同tO−/PIj4tO号、同tO
−/♂/7≠λ号、同&/−26タコ!3号、同乙2−
、2≠’IO’/−II号、同72−/J/2よ3号か
ら同t 2−/ j / 、! ! を号まで、欧州特
許第220.74’tA2号の第7r−26頁等に記載
の還元剤や還元剤プレカーサーの中から耐拡散性のもの
を選んで使用すればよい。
の化合物が望ましくない酸化を受けてしまうのを防止す
る目的で、耐拡散性の還元剤を用いることができる。特
に前記した補助的なハロゲン化銀の還元剤(電子伝達剤
)を用いた場合、この電子伝達剤が感光層間を移動して
色濁シを形成するのを防止するのに、耐拡散性還元剤を
中間層に添加しておくことが効果を奏する。かかる還元
剤としては、米国特許第≠、300 、A26号の第≠
り〜!O欄、同第グ、≠13.り/を号の第30〜3/
欄、同第≠、330.AI7号、同第り、!り0,13
2号、特開昭tO−/4’0jJj号の第(/7)〜(
7g)頁、同j7−≠θ2グ!号、同!6−13173
6号、同、tター/ 7111−!0− 31号、同!ター3313/号、同!ター/g、24t
4tり号、同jターit、2p、to号、同AO−//
りjよ5号、同&0−/2f≠3を号から同tO−/2
1’13り号まで、同tO−/PIj4tO号、同tO
−/♂/7≠λ号、同&/−26タコ!3号、同乙2−
、2≠’IO’/−II号、同72−/J/2よ3号か
ら同t 2−/ j / 、! ! を号まで、欧州特
許第220.74’tA2号の第7r−26頁等に記載
の還元剤や還元剤プレカーサーの中から耐拡散性のもの
を選んで使用すればよい。
本発明の画像形成化合物などの疎水性添加剤は米国特許
第一、322.027号記載の方法などの公知の方法に
よシ感光材料の層中に導入することができる。この場合
には、特開昭!ターど3/!弘号、同タター77と弘j
1号、同!ター77ざへ一号、同よター77と4Ir3
号、同j7/71173グ号、同jター/71グオ!号
、同よター/7どグ!7号などに記載のような高沸点有
機溶媒を、必要に応じて沸点so 0C〜/1o0Cの
低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
第一、322.027号記載の方法などの公知の方法に
よシ感光材料の層中に導入することができる。この場合
には、特開昭!ターど3/!弘号、同タター77と弘j
1号、同!ター77ざへ一号、同よター77と4Ir3
号、同j7/71173グ号、同jター/71グオ!号
、同よター/7どグ!7号などに記載のような高沸点有
機溶媒を、必要に応じて沸点so 0C〜/1o0Cの
低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物lり
に対して10y以下、好ましくはsy以下である。また
、バインダー/yに対して/CC以下、更にはo 、
jcc以下、特に0.3cc以下が適肖である。
に対して10y以下、好ましくはsy以下である。また
、バインダー/yに対して/CC以下、更にはo 、
jcc以下、特に0.3cc以下が適肖である。
特公昭!/−3りIJ’3号、特開昭!/−!タタ≠3
号に記載されている重合物による分散法も使用できる。
号に記載されている重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭!タ
ー/j7t3乙号の第(37)〜(3Ir)頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭!タ
ー/j7t3乙号の第(37)〜(3Ir)頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許部≠、!θ
0 、&、24号の第!l〜よλ欄に記載されている。
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許部≠、!θ
0 、&、24号の第!l〜よλ欄に記載されている。
色素の拡散転写により画像を形成する本システムにおい
ては感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固
定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許第一。
ては感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固
定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許第一。
joo 、t2を号の第オフ欄に記載の関係が本願にも
適用できる。
適用できる。
本発明に好ましく用いられる色素固定材料は前記のアニ
オン性ポリマーを含む層を少なくとも/層重する。
オン性ポリマーを含む層を少なくとも/層重する。
色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。
防止層などの補助層を設けることができる。
特に保護層を設けるのは有用である。
感光材料および色素固定材料の構成膚には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−2!3/!2号の(コり頁、同z2−
コ≠jλ!3号などに記載されたものがある。
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−2!3/!2号の(コり頁、同z2−
コ≠jλ!3号などに記載されたものがある。
更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ジメチルシリコーンオイルからジメデル70キサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P&−7rBに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
7710)などが有効である。
ジメチルシリコーンオイルからジメデル70キサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P&−7rBに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
7710)などが有効である。
また特開昭62−λ/jりj3号、特願昭乙223乙に
7号に記載のシリコーンオイルモ有効である。
7号に記載のシリコーンオイルモ有効である。
感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、 t
クマラン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダ
ードフェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダー
ドアミン誘導体、スピロインタン系化合物がある。また
、特開昭A/−/j!PA4t1号記載の化合物も有効
である。
ードフェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダー
ドアミン誘導体、スピロインタン系化合物がある。また
、特開昭A/−/j!PA4t1号記載の化合物も有効
である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,333,7り≠号など)、≠−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3,332tti号など)、
ベンゾンエノン系化合物C特開昭4’A−271r≠号
など)、その他特開昭j≠−日135号、Nzλ−/3
を乙≠/号、N6/−11236号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭62−2tO/62号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。
米国特許第3,333,7り≠号など)、≠−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3,332tti号など)、
ベンゾンエノン系化合物C特開昭4’A−271r≠号
など)、その他特開昭j≠−日135号、Nzλ−/3
を乙≠/号、N6/−11236号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭62−2tO/62号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第V2.2≠/、lSS号
、同第+、z+s、oir号第3〜36欄、同第3〜3
6欄4’、/!Pj号第3〜と欄、特開昭6、z−17
117441号、Nzl−I 1231.号(27)〜
(−2?)El、特願昭t2−2317103号、同6
.2−j / 09乙号、特願昭6−−230!りを号
等に記載されている化合物がある。
、同第+、z+s、oir号第3〜36欄、同第3〜3
6欄4’、/!Pj号第3〜と欄、特開昭6、z−17
117441号、Nzl−I 1231.号(27)〜
(−2?)El、特願昭t2−2317103号、同6
.2−j / 09乙号、特願昭6−−230!りを号
等に記載されている化合物がある。
有用な退色防止剤の例は特開昭1.2−.2/!、27
.2号(/、+j)〜(/37)頁に記載されている。
.2号(/、+j)〜(/37)頁に記載されている。
色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、全極錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
士を組み合わせて使用してもよい。
感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K、 Veenkataraman編「The
Chemistry of 5yntbetj
c、[)yes J第V巻第is、特開昭&/−/17
37!λ号などに記載されている化合物を埜げることが
できる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ペンンオキサゾリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K、 Veenkataraman編「The
Chemistry of 5yntbetj
c、[)yes J第V巻第is、特開昭&/−/17
37!λ号などに記載されている化合物を埜げることが
できる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ペンンオキサゾリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
きる。
感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第弘、A7J’ 、73り号笛≠/橡、特
開昭jター//乙6よ5号、同t2−Jllj2t1号
、同t/−/r9’l−2号等に記載の硬膜剤を挙げら
れる。よシ具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムア
ルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤 ビニルスルホン系硬M剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなト)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤・特開昭6.2−.23弘137号などに記
載の化合物)が挙げられる。
は、米国特許第弘、A7J’ 、73り号笛≠/橡、特
開昭jター//乙6よ5号、同t2−Jllj2t1号
、同t/−/r9’l−2号等に記載の硬膜剤を挙げら
れる。よシ具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムア
ルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤 ビニルスルホン系硬M剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなト)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤・特開昭6.2−.23弘137号などに記
載の化合物)が挙げられる。
感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することj 7− ができる。界面活性剤の具体例は特開昭22−773’
ltJ号、同62−/r3’fj7号等に記載されてい
る。
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することj 7− ができる。界面活性剤の具体例は特開昭22−773’
ltJ号、同62−/r3’fj7号等に記載されてい
る。
感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭j7−タoj3号第t〜/7欄、特開昭&/−
20!P≠弘号、同6λ−/33126号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙けられる。
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭j7−タoj3号第t〜/7欄、特開昭&/−
20!P≠弘号、同6λ−/33126号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙けられる。
感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭A/−11r2
!l、号(2り)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナ
ミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹
脂ビーズなどの特願昭62−/10OA弘号、同62−
/100tjSt− 号記載の化合物がある。
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭A/−11r2
!l、号(2り)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナ
ミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹
脂ビーズなどの特願昭62−/10OA弘号、同62−
/100tjSt− 号記載の化合物がある。
その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防パイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭4/−
1tコ!6号第(2乙)〜(32)頁に記述されている
。
溶剤、消泡剤、防菌防パイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭4/−
1tコ!6号第(2乙)〜(32)頁に記述されている
。
本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、一
般的には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。
般的には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセ
ルロース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタン々ど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、コーチイツトペーパ(%にキャストコー
ト紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセ
ルロース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタン々ど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、コーチイツトペーパ(%にキャストコー
ト紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭t2−2!313り号(2り)〜(3
/)頁に記載の支持体を用いることができる。
/)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査躇光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査躇光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第≠、!00 、
t2を号笛J−A欄記載の光源を用いることができる。
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第≠、!00 、
t2を号笛J−A欄記載の光源を用いることができる。
また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であシ、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リチ
ウム、B a B 204などに代表される無機化合物
や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メ
チル−グーニトロピリジン−N−オキシド(POM)の
ようなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭6
/−夕34を62号、同t2−210グ32号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
シそのいずれもが有用6 / − である。
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であシ、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リチ
ウム、B a B 204などに代表される無機化合物
や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メ
チル−グーニトロピリジン−N−オキシド(POM)の
ようなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭6
/−夕34を62号、同t2−210グ32号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
シそのいずれもが有用6 / − である。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
感光材料及び/又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭A
/−/≠sr≠≠号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。
/−/≠sr≠≠号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。
実施例
以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明する。
実施例1
ベンゾトリアゾール銀乳剤の作シ方について述−6,2
ペる。
ゼラチン、2にりとベンゾトリアゾール/3.21を水
300rnlに溶解する。この溶液を≠00Cに保ち攪
拌する。この溶液に硝酸銀/7yを水100−に溶かし
た液を2分間で加える。
300rnlに溶解する。この溶液を≠00Cに保ち攪
拌する。この溶液に硝酸銀/7yを水100−に溶かし
た液を2分間で加える。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のr+Hを調整し、沈降
させ、過剰の塩を除去する。その後、pnをt、30に
合わせ、収量≠ooyのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。
させ、過剰の塩を除去する。その後、pnをt、30に
合わせ、収量≠ooyのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。
次にハロゲン化銀乳剤の作シ方を述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水ioo。
ml 中K セラチン2Ofと塩化ナトリウム3yを含
み、7j 0Cに保温したもの)に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液too−と硝酸銀水溶
液(水AOOvtlに硝酸銀O1Sタモルを溶解させた
もの)を同時に41−0分間にわたって等流量で添加し
た。このようにして、平均粒子サイズ0.グ0μmの単
分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素SOモル%)を調製した
。
み、7j 0Cに保温したもの)に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液too−と硝酸銀水溶
液(水AOOvtlに硝酸銀O1Sタモルを溶解させた
もの)を同時に41−0分間にわたって等流量で添加し
た。このようにして、平均粒子サイズ0.グ0μmの単
分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素SOモル%)を調製した
。
水洗、脱塩後、チオ硫酸す) IJウムタ叩とグヒドロ
キシーt−メチル/、3.3a、7−チトラザインデン
20〜を添加して、to 0cで化学増感を行なった。
キシーt−メチル/、3.3a、7−チトラザインデン
20〜を添加して、to 0cで化学増感を行なった。
乳剤の収量はtooyであった。
次に、色素画像形成化合物のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。
ついて述べる。
本発明の画像形成化合物(1)をjp、界面活性剤トシ
テ、コハク酸−2−エテル−ヘキシルエステルスルホン
酸ソーダ0.ip、トリイソノニルフォスフェートlO
yを秤量し、酢酸エチルJOxiを加え、約to 0c
に加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処
理ゼラチンの70%溶液100yとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで70分間、10000 rpmにて分
散する。この分散液を画像形成化合物と言う。
テ、コハク酸−2−エテル−ヘキシルエステルスルホン
酸ソーダ0.ip、トリイソノニルフォスフェートlO
yを秤量し、酢酸エチルJOxiを加え、約to 0c
に加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処
理ゼラチンの70%溶液100yとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで70分間、10000 rpmにて分
散する。この分散液を画像形成化合物と言う。
これらによシ、法衣の如き構成のカラー感光材料(4)
を作った。
を作った。
次に色素固定層を有する色素固定材料の作り方を述べる
。
。
まず、下記構造のゼラチン硬膜剤H−10゜7!1、H
−,2o、、2ryおよび水1t!ytl!および/%
界面活性剤W−/!ru11および10%ゼラチン1o
oy6均一に混合した。この混合液を酸化チタンを分散
したポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、乙O
μmのウェット膜となるよう均一に塗布した後、乾燥し
た。
−,2o、、2ryおよび水1t!ytl!および/%
界面活性剤W−/!ru11および10%ゼラチン1o
oy6均一に混合した。この混合液を酸化チタンを分散
したポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、乙O
μmのウェット膜となるよう均一に塗布した後、乾燥し
た。
ゼラチン硬膜剤H−/
Q)2=CH8O2012CONH−CH2CH2NH
COO(2・5O2CH=a−(2ゼラチン硬膜剤H−
2 C?H−CH−8001C0NI−IC)−12・CH
2C)12NHCOCH2802CH=CH2界面活性
剤W−/ 次に下記構造のポリマー[11/sy、ポリマー[11
)JPおよびスルホサリチル酸20Fを水/1Ortt
eに溶解し、!チ界面活性剤W−//!tnl。
COO(2・5O2CH=a−(2ゼラチン硬膜剤H−
2 C?H−CH−8001C0NI−IC)−12・CH
2C)12NHCOCH2802CH=CH2界面活性
剤W−/ 次に下記構造のポリマー[11/sy、ポリマー[11
)JPおよびスルホサリチル酸20Fを水/1Ortt
eに溶解し、!チ界面活性剤W−//!tnl。
10%ゼラチン100yとを均一に混合した。この混合
液を上記塗布物上に/!Oμ扉のウェット膜となるよう
均一に塗布した。この試料を乾燥して色素固定材料とし
た。
液を上記塗布物上に/!Oμ扉のウェット膜となるよう
均一に塗布した。この試料を乾燥して色素固定材料とし
た。
ポリマー[I)
ポリマー[n、l]
前記のカラー感光材料にタングステン電球を用い、連続
的に濃度が変化している緑色フィルター(SOO〜乙0
0nmのバンドパスフィルター)を通して、300ルク
スで1秒間露光した。その後、/μo ’Cに加熱した
ヒートブロック上で30秒間均一に加熱した。
的に濃度が変化している緑色フィルター(SOO〜乙0
0nmのバンドパスフィルター)を通して、300ルク
スで1秒間露光した。その後、/μo ’Cに加熱した
ヒートブロック上で30秒間均一に加熱した。
次に色素固定材料の膜面側に1rrL2当だBit−の
水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料を、そ
れぞれ膜面が密着するように色素固定材料と重ねた。1
00Cのヒートブロック上で5秒加熱した後、色素固定
材料を感光材料からひきはがすと色素固定材料上に露光
量に逆対応した青色のポジ色像が得られた。マクベス濃
度計により測定した結果、最大濃度/、Ij、最小濃度
0゜/3゛であり、優れたディスクリミネーションを与
えた。
水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料を、そ
れぞれ膜面が密着するように色素固定材料と重ねた。1
00Cのヒートブロック上で5秒加熱した後、色素固定
材料を感光材料からひきはがすと色素固定材料上に露光
量に逆対応した青色のポジ色像が得られた。マクベス濃
度計により測定した結果、最大濃度/、Ij、最小濃度
0゜/3゛であり、優れたディスクリミネーションを与
えた。
実施例2
実施例1の画像形成化合物(1)を(,2)、<r)、
(//)、(/乙)、(20)に代えて同様な方法でそ
れぞれ感光材料(B)、(C)、(D)、(E)、(F
)を作った。実施例1と同様な条件で処理を行い、得ら
れたポジ色像の濃度測定を行い次の結果を得た。
(//)、(/乙)、(20)に代えて同様な方法でそ
れぞれ感光材料(B)、(C)、(D)、(E)、(F
)を作った。実施例1と同様な条件で処理を行い、得ら
れたポジ色像の濃度測定を行い次の結果を得た。
(B) シアン /、S# 0./1(C)
マゼンタ /、にo o、、2゜(D)
マゼンタ /、13 0./1(E)
イエロー /、乙2 0./j(F
) イエロー /、6乙 0./1上
表の結果よシ、いずれも高いディスクリミネーションを
与えていることがわかる。
マゼンタ /、にo o、、2゜(D)
マゼンタ /、13 0./1(E)
イエロー /、乙2 0./j(F
) イエロー /、6乙 0./1上
表の結果よシ、いずれも高いディスクリミネーションを
与えていることがわかる。
実施例3
実施例1の塩臭化銀乳剤、画像形成化合物の分散物等を
用いて下記構成のカラー感光材料(G)を作成した。
用いて下記構成のカラー感光材料(G)を作成した。
2 K
t!P
感光材料(G)を実施例1と同様に霧光し、ti−。
0Cに加熱したθ、、5−M K2CO3液(KOHを
加えてp)]−/、2.オに調整)に7分間浸漬したの
ちに水洗し、実施例10色素固定材料とそれぞれ膜面が
密着するように重ね合わせた。ro 0cのヒトフロッ
ク上で5秒加熱した後色素固定材料を感光材料からひき
はがすと色素固定材料上に青色のポジ色像を得た。この
色像の最大濃度はi、ro、最小濃度は0./弘であり
優れたディスクリミネーションを与えた。
加えてp)]−/、2.オに調整)に7分間浸漬したの
ちに水洗し、実施例10色素固定材料とそれぞれ膜面が
密着するように重ね合わせた。ro 0cのヒトフロッ
ク上で5秒加熱した後色素固定材料を感光材料からひき
はがすと色素固定材料上に青色のポジ色像を得た。この
色像の最大濃度はi、ro、最小濃度は0./弘であり
優れたディスクリミネーションを与えた。
Claims (3)
- (1)支持体上に少なくともハロゲン化銀および下記一
般式で表わされる画像形成化合物を一種以上有すること
を特徴とするカラー感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ArおよびAr′は同一でも異なつてもよく、そ
れぞれ芳香族基または複素環式基を表わし、Rは芳香族
基、複素環式基またはスルホニル基を表わす。ArとA
r′は互いに連結して員環を形成してもよい。 - (2)上記RNHで表わされる基がハロゲン化銀を還元
し得る基であることを特徴とする請求項1記載のカラー
感光材料。 - (3)請求項1記載のカラー感光材料に画像露光を与え
、現像し、次いで酸性物質を作用させることによつて拡
散性の色素の像様分布を形成することを特徴とする画像
形成方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63205931A JPH0758392B2 (ja) | 1988-08-19 | 1988-08-19 | カラー感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
| US07/394,794 US4980265A (en) | 1988-08-19 | 1989-08-17 | Color photosensitive material and process for producing image using same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63205931A JPH0758392B2 (ja) | 1988-08-19 | 1988-08-19 | カラー感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02181147A true JPH02181147A (ja) | 1990-07-13 |
| JPH0758392B2 JPH0758392B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=16515107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63205931A Expired - Fee Related JPH0758392B2 (ja) | 1988-08-19 | 1988-08-19 | カラー感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4980265A (ja) |
| JP (1) | JPH0758392B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009231515A (ja) * | 2007-03-30 | 2009-10-08 | Fujifilm Corp | 有機電界発光素子 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014011179A (ja) * | 2012-06-27 | 2014-01-20 | Nitto Denko Corp | 半導体素子の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3980479A (en) * | 1974-10-02 | 1976-09-14 | Eastman Kodak Company | Positive-working immobile photographic compounds which cleave by intramolecular nucleophilic displacement in alkali unless oxidized |
| NL7901377A (nl) * | 1978-02-28 | 1979-08-30 | Ciba Geigy | Werkwijze voor de vervaardiging van fotografische beelden door kleurstofdiffusie-overdracht en fotogra- fisch materiaal, dat voor deze werkwijze geschikt is. |
| CA1148402A (en) * | 1979-03-26 | 1983-06-21 | Alexander Psaila | Photographic material including an azamethine compound and an activator for a bleach -developer precursor |
-
1988
- 1988-08-19 JP JP63205931A patent/JPH0758392B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-17 US US07/394,794 patent/US4980265A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009231515A (ja) * | 2007-03-30 | 2009-10-08 | Fujifilm Corp | 有機電界発光素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4980265A (en) | 1990-12-25 |
| JPH0758392B2 (ja) | 1995-06-21 |
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