JPH0246450A - 熱現像カラー感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents
熱現像カラー感光材料及びそれを用いた画像形成方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49872—Aspects relating to non-photosensitive layers, e.g. intermediate protective layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(先行技術とその問題点)
熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真m(1982年コロナ社発行)の2
42頁〜255頁に記載されている。
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真m(1982年コロナ社発行)の2
42頁〜255頁に記載されている。
熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。
が提案されている。
例えば、米国特許3,531.286号、同3761.
270号、同4,021,240号、ヘルギー特許第8
02,519号、リサーチディスクロージャー誌(以下
RDと略称する)1975年9月31〜32頁等には現
像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成す
る方法が提案されている。
270号、同4,021,240号、ヘルギー特許第8
02,519号、リサーチディスクロージャー誌(以下
RDと略称する)1975年9月31〜32頁等には現
像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成す
る方法が提案されている。
しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もノ\ロゲン化銀が残ってお
り、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白
地が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。
着型であるため画像形成後もノ\ロゲン化銀が残ってお
り、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白
地が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。
これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。
(米国特許4,500,626号、同4.483914
号、同4,503.137号、同4,559.290号
;特開昭59−165054号等)上記の方法では、ま
だ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分とは言
えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量の
水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせることに
より現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする方
法が特開昭59−218.4.43号、同61−238
056号、欧州特許210.660A2号等に開示され
ている。
号、同4,503.137号、同4,559.290号
;特開昭59−165054号等)上記の方法では、ま
だ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分とは言
えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量の
水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせることに
より現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする方
法が特開昭59−218.4.43号、同61−238
056号、欧州特許210.660A2号等に開示され
ている。
熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。
方法が提案されている。
例えば、米国特許4559290号にはいわゆるDRR
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応して還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開22074
.6号、公開技報87−61.99(第12巻22号)
には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として
、N−X結合(χは酸素原子、窒素原子または硫黄原子
を表す)の還元的な開裂によって拡散性色素を放出する
化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている
。
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応して還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開22074
.6号、公開技報87−61.99(第12巻22号)
には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として
、N−X結合(χは酸素原子、窒素原子または硫黄原子
を表す)の還元的な開裂によって拡散性色素を放出する
化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている
。
ところで、多色画像を得るためには各々異なる色相を呈
する色素供与性化合物を感色性の異なるハロゲン化銀乳
剤と組合せ、それぞれの層を支持体上に重層する必要が
ある。例えばイエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
3組のそれぞれ感色性が異なるハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を用いる必要がある。
する色素供与性化合物を感色性の異なるハロゲン化銀乳
剤と組合せ、それぞれの層を支持体上に重層する必要が
ある。例えばイエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
3組のそれぞれ感色性が異なるハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を用いる必要がある。
この場合、還元剤として拡散性の高い発色現像主薬や後
述の電子伝達剤を用いると、現像の結果性じた発色現像
主薬の酸化体や電子伝達剤の酸化体が他の感光層に拡散
し色濁りを発生させたり、濃度低下をひき起こす。これ
を防止するために中間層を設け、この層に拡散性還元剤
の酸化体を還元しうる耐拡散性の還元性化合物を添加す
ることが提案されている。(特開昭60−119555
号、特願昭62−279842号等) しかしながら、熱現像拡散転写型感光材料においては、
画像形成速度拡散性色素の転写速度、解像度、膜質等の
点から中間層のバインダー量、還元性化合物の添加量に
制約があるため、さらに改良が要望される。
述の電子伝達剤を用いると、現像の結果性じた発色現像
主薬の酸化体や電子伝達剤の酸化体が他の感光層に拡散
し色濁りを発生させたり、濃度低下をひき起こす。これ
を防止するために中間層を設け、この層に拡散性還元剤
の酸化体を還元しうる耐拡散性の還元性化合物を添加す
ることが提案されている。(特開昭60−119555
号、特願昭62−279842号等) しかしながら、熱現像拡散転写型感光材料においては、
画像形成速度拡散性色素の転写速度、解像度、膜質等の
点から中間層のバインダー量、還元性化合物の添加量に
制約があるため、さらに改良が要望される。
また熱現像拡散転写型感光材料は、通常の湿式処理の感
光材料に比べ中間層のバインダー量が少なく、このため
中間層に添加した還元性化合物が熱現像時あるいは生保
存中に感光層に拡散し、写真特性を変化させやすいとい
う問題点も有しCいる。
光材料に比べ中間層のバインダー量が少なく、このため
中間層に添加した還元性化合物が熱現像時あるいは生保
存中に感光層に拡散し、写真特性を変化させやすいとい
う問題点も有しCいる。
(発明の目的)
本発明の第1の目的は色再現性が研れ、高い画像濃度と
低いスティンを与える熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。
低いスティンを与える熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。
本発明の第2の目的は生保存性の優れた熱現像カラー感
光材料を提供することにある。
光材料を提供することにある。
本発明の第3の目的は’a層化され、鮮鋭度が向上され
た熱現像カラー感光材料を提供することにある。
た熱現像カラー感光材料を提供することにある。
(発明の構成)
本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダーおよび銀イオンが、銀に還元される反
応に対応または逆対応して還元されて拡散性の色素を生
成または放出する色素供与性化合物を有する熱現像カラ
ー感光材料において、感色性が互いに異なる少なくとも
2つの感光層を有し、かつ上記2つの感光層の間に 下記一般式(1)および(I[)のそれぞれ少なくとも
一種を酸またはアルカリ触媒上重縮合して得られるポリ
マーを少なくとも一種含有することを特徴とする熱現像
カラー感光材料およびこれを画像露光後あるいは画像露
光と同時に加熱現像する画像形成方法によって達成され
た。
化銀、バインダーおよび銀イオンが、銀に還元される反
応に対応または逆対応して還元されて拡散性の色素を生
成または放出する色素供与性化合物を有する熱現像カラ
ー感光材料において、感色性が互いに異なる少なくとも
2つの感光層を有し、かつ上記2つの感光層の間に 下記一般式(1)および(I[)のそれぞれ少なくとも
一種を酸またはアルカリ触媒上重縮合して得られるポリ
マーを少なくとも一種含有することを特徴とする熱現像
カラー感光材料およびこれを画像露光後あるいは画像露
光と同時に加熱現像する画像形成方法によって達成され
た。
式中Gは、ヒドロキシル基、加水分解等によりヒドロキ
シル基を生成する基、カルボン酸アミド基またはスルホ
ンアミド基を表わし、nは2以上の整数を表わす。ただ
し、Gはそれぞれ同じであっても異なっても良い。また
R1.、R2は同じでも異なっていても良く、水素原子
又は置換基を表わす。
シル基を生成する基、カルボン酸アミド基またはスルホ
ンアミド基を表わし、nは2以上の整数を表わす。ただ
し、Gはそれぞれ同じであっても異なっても良い。また
R1.、R2は同じでも異なっていても良く、水素原子
又は置換基を表わす。
式中R3、R’は水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル基
、ホルミル基を表わす。ただし、R3、R′は同じであ
っても異なっていても良い。
アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル基
、ホルミル基を表わす。ただし、R3、R′は同じであ
っても異なっていても良い。
一般式(1)及び(II)について以下更に詳しく説明
する。
する。
RI R2は水素原子又は置換可能な基であるが、そ
のような基としては例えば、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換の
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、フル
コキシカルボニル基、了り−ロキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ
スルホニル基、了り一ロキシスルホニル基、カルバモイ
ルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオ
キシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシ
カルボニルアミノ基、また、RI 、 R2が隣接する
ときは縮環して炭素環あるいはへテロ環を形成してもよ
い。
のような基としては例えば、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換の
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、フル
コキシカルボニル基、了り−ロキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ
スルホニル基、了り一ロキシスルホニル基、カルバモイ
ルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオ
キシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシ
カルボニルアミノ基、また、RI 、 R2が隣接する
ときは縮環して炭素環あるいはへテロ環を形成してもよ
い。
R3、R4のアルキル基は直鎖でも、分枝でもまた環状
でも良い。R3、R4のアリール基の例としてはフェニ
ル基、ナフチル基があり、R″R4のアラルキル基の例
としてはヘンシル基、フェネチル基があり、またへテロ
環の例としては含酸素環、含窒素環、含イオウ環、含酸
素窒素環、含イオウー窒素環等があげられる。
でも良い。R3、R4のアリール基の例としてはフェニ
ル基、ナフチル基があり、R″R4のアラルキル基の例
としてはヘンシル基、フェネチル基があり、またへテロ
環の例としては含酸素環、含窒素環、含イオウ環、含酸
素窒素環、含イオウー窒素環等があげられる。
R1−R4の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ
基、置換アルコキシ基、−NHCORqで表わされる基
(R9はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置
換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わ
す)、−CH0基、−NH3O□R9(R9は上記と同
義)、5OR9(R9は上記と同義)、−SO□R9(
R9は上記と同義) 、−COR9(R’は上記(RI
01R11は同じでも異なっていてもよく、水素原子
、アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、アラルキル基、置換アラルRIO R”は」−記と同義)、アミノ基(アルキル基で置換さ
れていてもよい)。水酸基や加水分解して水酸基を形成
する基が挙げられる。
、シアノ基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ
基、置換アルコキシ基、−NHCORqで表わされる基
(R9はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置
換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わ
す)、−CH0基、−NH3O□R9(R9は上記と同
義)、5OR9(R9は上記と同義)、−SO□R9(
R9は上記と同義) 、−COR9(R’は上記(RI
01R11は同じでも異なっていてもよく、水素原子
、アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、アラルキル基、置換アラルRIO R”は」−記と同義)、アミノ基(アルキル基で置換さ
れていてもよい)。水酸基や加水分解して水酸基を形成
する基が挙げられる。
さらに、置換基中の置換アルキル基、置換アルコキシ基
、置換フェニル基、置換アラルキル恭の置換基の例とし
ては、水酸基、二l・四基、炭素数1〜約4のアルコキ
シ基、−NIISO2R9で表わされる基(R9は上記
と同義)、 上記と同義)、−8○z R9(R9は上記と同義)、
C0Rq (R9は上記と同義)、ハロゲン原子、シア
ノ基、アミノ基(アルギル基で置換されていてもよい)
等が挙げられる。
、置換フェニル基、置換アラルキル恭の置換基の例とし
ては、水酸基、二l・四基、炭素数1〜約4のアルコキ
シ基、−NIISO2R9で表わされる基(R9は上記
と同義)、 上記と同義)、−8○z R9(R9は上記と同義)、
C0Rq (R9は上記と同義)、ハロゲン原子、シア
ノ基、アミノ基(アルギル基で置換されていてもよい)
等が挙げられる。
Gはヒドロキシ基、加水分解等でヒト17キシル基を生
成する基、カルボンアミド又はスルホンアミド基である
。加水分解でヒドロキシル基を生成するヒドロキシ基の
置換基の例としては、アシル基(例えばアセチル基やヘ
ンヅイル基など)、オキシカルボニル基(例えば工I・
キシカルボニル暴、ヘンシルオキシカルボニルi、te
rt−ブチロキシカルボニル基又はフェノキシカルボニ
ル基など)、カルバモイル基(例えばN、N−ジメチル
力ルハモイル暴やN、N−ジエチルカルバモイル基など
)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル基やヘンゼ
ンスルボニル基など)、3−ケl−メチル基、置換アミ
ノメチル基(例えばN、N−ジメチルアミノメチル基や
1,5−ジケトピロリジノメチル基など)やフタリド基
などがあげられる。
成する基、カルボンアミド又はスルホンアミド基である
。加水分解でヒドロキシル基を生成するヒドロキシ基の
置換基の例としては、アシル基(例えばアセチル基やヘ
ンヅイル基など)、オキシカルボニル基(例えば工I・
キシカルボニル暴、ヘンシルオキシカルボニルi、te
rt−ブチロキシカルボニル基又はフェノキシカルボニ
ル基など)、カルバモイル基(例えばN、N−ジメチル
力ルハモイル暴やN、N−ジエチルカルバモイル基など
)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル基やヘンゼ
ンスルボニル基など)、3−ケl−メチル基、置換アミ
ノメチル基(例えばN、N−ジメチルアミノメチル基や
1,5−ジケトピロリジノメチル基など)やフタリド基
などがあげられる。
カルボンアミド凸は−NHCOR’で表わされ、R7は
それぞれ置換又は無置換のアルキル基、アリール基又は
アラルキル基を表わし、スルホンアミド基は−NH3O
2R7で表わされる(R7は上記と同義)。
それぞれ置換又は無置換のアルキル基、アリール基又は
アラルキル基を表わし、スルホンアミド基は−NH3O
2R7で表わされる(R7は上記と同義)。
一般式(1)において好ましくは、R1、R2は同しで
あっても異なっていてもよく、水素原子、スルホ基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数1〜18の置換もし
くは無置換のアルキル基、炭素数1〜18の置換もしく
は無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数
1〜18のアルキル基又は炭素数6〜24のフェニル基
で置換されたアミン基(アルキル基単独又はヘテロ原子
を介して縮環してもよい)、炭素数6〜24の置換もし
くは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の炭素数
1〜18のアルキル基又は炭素数6〜24のフェニル基
で置換されたカルバモイル基又はスルファモル基(アル
キル基単独又はヘテ1コ原子を介して縮環してもよい)
、炭素数1〜18の置換もしくは無置換のアルキルスル
ホンアミド基又はアシルアミノ法、炭素数6〜24の置
換もしくは無置換のフェニルスルホンアミド基又はアシ
ルアミノ法。
あっても異なっていてもよく、水素原子、スルホ基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数1〜18の置換もし
くは無置換のアルキル基、炭素数1〜18の置換もしく
は無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数
1〜18のアルキル基又は炭素数6〜24のフェニル基
で置換されたアミン基(アルキル基単独又はヘテロ原子
を介して縮環してもよい)、炭素数6〜24の置換もし
くは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の炭素数
1〜18のアルキル基又は炭素数6〜24のフェニル基
で置換されたカルバモイル基又はスルファモル基(アル
キル基単独又はヘテ1コ原子を介して縮環してもよい)
、炭素数1〜18の置換もしくは無置換のアルキルスル
ホンアミド基又はアシルアミノ法、炭素数6〜24の置
換もしくは無置換のフェニルスルホンアミド基又はアシ
ルアミノ法。
炭素数1〜18の置換もしくは無置換のアルキル基又は
炭素数6〜24の置換もしくは無置換のフェニルスルホ
ニル基、炭素数1〜18の置換モしくは無置換のアルコ
キシカルボニル基又は炭素数1〜1.8の置換もしくは
無置換のアルキルカルボニル基を表わす。又、Gば、好
ましくはヒドロキシル基、カルボアミド基またはスルボ
ンアミド基を表わし、nは1または2を表わす。
炭素数6〜24の置換もしくは無置換のフェニルスルホ
ニル基、炭素数1〜18の置換モしくは無置換のアルコ
キシカルボニル基又は炭素数1〜1.8の置換もしくは
無置換のアルキルカルボニル基を表わす。又、Gば、好
ましくはヒドロキシル基、カルボアミド基またはスルボ
ンアミド基を表わし、nは1または2を表わす。
一般式(U)においてR3、R4は好ましくは、水素原
子、又はそれぞれ置換、無置換の炭素数1〜18のアル
キル基、炭素数7〜25のアラルキル基、炭素数6〜2
4のフェニル基、ピリジン環、及びフラン環を表わす。
子、又はそれぞれ置換、無置換の炭素数1〜18のアル
キル基、炭素数7〜25のアラルキル基、炭素数6〜2
4のフェニル基、ピリジン環、及びフラン環を表わす。
一般式(1)において特に好ましくはR1、R2は水素
原子、スルホ基、カルボキシ基、炭素数1〜12の置換
もしくは無置換のアルキル基、炭素数1〜]2の置換も
しくは無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭素数1
〜6のアルギル基又は炭素数6〜12のフェニル基で置
換されたアミノ基(アルキル基単独又はヘテロ原子を介
して縮環してもよい)、炭素数6〜12置換もしくは無
置換のフェニル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜6
の置換もしくは無置換のアルキル基又は炭素数6〜12
の置換もしくは無置換のフェニル基で置換されたカルバ
モイル基又はスルファモル基(アルキル基単独又はヘテ
ロ原子を介して縮環してもよい)、炭素数1〜13のア
シルアミノ基、ヘンシルスルホニル基、炭素数1〜3の
置換もしくは無置換のアルキル基又は炭素数6〜12の
置換もしくは無置換のフェニルスルホニル基、炭素数1
〜12の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基
、又は炭素数1〜12の置換もしくは無置換のアルキル
カルボニル基を表わし、Zは炭素環を表わし、Gはヒド
ロキシ基、又はスルホンアミド基を表わし、mは1又は
2の整数を表わす。
原子、スルホ基、カルボキシ基、炭素数1〜12の置換
もしくは無置換のアルキル基、炭素数1〜]2の置換も
しくは無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭素数1
〜6のアルギル基又は炭素数6〜12のフェニル基で置
換されたアミノ基(アルキル基単独又はヘテロ原子を介
して縮環してもよい)、炭素数6〜12置換もしくは無
置換のフェニル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜6
の置換もしくは無置換のアルキル基又は炭素数6〜12
の置換もしくは無置換のフェニル基で置換されたカルバ
モイル基又はスルファモル基(アルキル基単独又はヘテ
ロ原子を介して縮環してもよい)、炭素数1〜13のア
シルアミノ基、ヘンシルスルホニル基、炭素数1〜3の
置換もしくは無置換のアルキル基又は炭素数6〜12の
置換もしくは無置換のフェニルスルホニル基、炭素数1
〜12の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基
、又は炭素数1〜12の置換もしくは無置換のアルキル
カルボニル基を表わし、Zは炭素環を表わし、Gはヒド
ロキシ基、又はスルホンアミド基を表わし、mは1又は
2の整数を表わす。
一般式(If)において特に好ましくはR3、R4は水
素原子又はそれぞれ置換、無置換の炭素数1〜12のア
ルキル基を表わす。
素原子又はそれぞれ置換、無置換の炭素数1〜12のア
ルキル基を表わす。
前記一般式(1)のうち好ましい化合物は一般式(ml
)、(IV)、(V)、(VT)で表わされ、さらに特
に好ましい化合物は一般式(V)、(Vl)で表わされ
る。
)、(IV)、(V)、(VT)で表わされ、さらに特
に好ましい化合物は一般式(V)、(Vl)で表わされ
る。
一般式(Ill)、(IV)、(V)、(Vl)におい
いてRI及びR2は上記と同義である。
いてRI及びR2は上記と同義である。
以下に(1)の具体例及び(II)の具体例を示すが、
勿論本発明はこれに限定されるものではなH2 R は炭素数10〜1 8の混合アルキル基 H3 n−t H3CHO CH30CH2CHO ”C3H7 CHO ”−C.H.5(、HO ”−CIIHz3CHO OHC−C−OH OHC CHO バラホルムアルデヒ H3 CCCH3 ■−20 CH3CCH□CH3 +1−26 C3H6CC51−11゜ ■−27 CI’h CCl−1□CH20H ■−23 CH:+ CC1,l−113(W) ■−24 ○ C2H9CC,l(S ■−30 CnCH2CCI(2Cρ ■■−31 一般式(1)及び(11)のそれぞれ少なくとも一種を
用いたポリマーは(1)、(IT)を一種づつ用い縮重
合しても良いし、またN)、(IT)を数種併用しても
良い。
勿論本発明はこれに限定されるものではなH2 R は炭素数10〜1 8の混合アルキル基 H3 n−t H3CHO CH30CH2CHO ”C3H7 CHO ”−C.H.5(、HO ”−CIIHz3CHO OHC−C−OH OHC CHO バラホルムアルデヒ H3 CCCH3 ■−20 CH3CCH□CH3 +1−26 C3H6CC51−11゜ ■−27 CI’h CCl−1□CH20H ■−23 CH:+ CC1,l−113(W) ■−24 ○ C2H9CC,l(S ■−30 CnCH2CCI(2Cρ ■■−31 一般式(1)及び(11)のそれぞれ少なくとも一種を
用いたポリマーは(1)、(IT)を一種づつ用い縮重
合しても良いし、またN)、(IT)を数種併用しても
良い。
さらにポリマーの性質(溶解度、分子量等)を変えるた
め、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、重合
後に加えてもよい。
め、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、重合
後に加えてもよい。
このようなポリマーの性質を変える化合物としては、以
下の様な例があげられるか、勿論これに限定されるもの
ではない。
下の様な例があげられるか、勿論これに限定されるもの
ではない。
各種溶媒、酸(無機、有機)、塩基(無機、有機、フェ
ノール類、塩(無機、有機)、エピクロヒドリン、メラ
ミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレン、チオ
フェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハライ
ド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類。
ノール類、塩(無機、有機)、エピクロヒドリン、メラ
ミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレン、チオ
フェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハライ
ド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類。
本発明のポリマーは利山新−著、フェノール樹脂(19
81発行)に記載されている合成法に準して、合成する
ことができる。
81発行)に記載されている合成法に準して、合成する
ことができる。
本発明の写真感光材料において用いられるポリマーのう
ち、一般式(1)で示される化合物の含量は10〜95
重量%が好ましい。
ち、一般式(1)で示される化合物の含量は10〜95
重量%が好ましい。
本発明において用いられるポリマー還元剤はポリマー中
に長鎖アルキル(炭素数6以上)を含む場合は平均分子
量200〜10.000 (特に好ましくは1.000
〜8.000)が好ましい。
に長鎖アルキル(炭素数6以上)を含む場合は平均分子
量200〜10.000 (特に好ましくは1.000
〜8.000)が好ましい。
また長鎖アルキルを含まない場合は平均分子量500以
」二(特に好ましくは2,000〜20.000)が好
ましい。
」二(特に好ましくは2,000〜20.000)が好
ましい。
分子量の制御は触媒量、反応温度、反応時間、(1)、
(II)比等で行うことができる。
(II)比等で行うことができる。
さらに長鎖アルキルは縮合して得たポリマーに高分子反
応により導入することもできる。
応により導入することもできる。
次に本発明の詳細な説明の化合物の合成法を具体的に示
す。
す。
合成例1 本発明の化合物(1)の合成市販品ハイドロ
キノン22g (0,2モル)と市販品35%ホルマリ
ン1.7g(0,2モル)にエタノール50mβを加え
内jJL 90 ’Cに保って攪拌する。
キノン22g (0,2モル)と市販品35%ホルマリ
ン1.7g(0,2モル)にエタノール50mβを加え
内jJL 90 ’Cに保って攪拌する。
触媒としてIN塩酸を3ml加え8時間反応させた。反
応汲水蒸気蒸留により未反応のカテコールとホルマリン
を追い出し残存した樹脂をメタノール30 m lに溶
解し、水300mlに再沈澱させ精製し乾燥して目的物
を18g得た(平均分子量は1500であった)。これ
を本発明の化合物を(1)と名付けた。
応汲水蒸気蒸留により未反応のカテコールとホルマリン
を追い出し残存した樹脂をメタノール30 m lに溶
解し、水300mlに再沈澱させ精製し乾燥して目的物
を18g得た(平均分子量は1500であった)。これ
を本発明の化合物を(1)と名付けた。
合成例2 本発明の化合物(2)の合成合成例1で得た
本発明の化合物(I12.6g(ユニット当たり0゜1
モル)とトリエチルアミン2゜5g (0,025モル
)THF100mj+に熔かし、氷冷して内温10℃以
下に保ち塩化バルミトイル6.9g (0,025モル
)を滴下添加した。
本発明の化合物(I12.6g(ユニット当たり0゜1
モル)とトリエチルアミン2゜5g (0,025モル
)THF100mj+に熔かし、氷冷して内温10℃以
下に保ち塩化バルミトイル6.9g (0,025モル
)を滴下添加した。
添加後室温にて3時間反応させ、反応液を水500m1
へ攪拌しながら加えた。水200m7!で3回洗浄した
後、減圧上乾燥して目的物(ポリマー2)を16.5g
得た。これを本発明の化合物(2)と名付けた。
へ攪拌しながら加えた。水200m7!で3回洗浄した
後、減圧上乾燥して目的物(ポリマー2)を16.5g
得た。これを本発明の化合物(2)と名付けた。
合成例4 本発明の化合物(24)の合成市販品ピロガ
ロール10 g (80mmol)とアセトン30 g
(0,5mol)を室温にて攪拌して触媒としてオキ
シ塩化リン1.2g (8mmol)を添加する。後に
アセトンが環流するまで加熱し8時間反応させて、さら
にアセトン50gを加え、室温まで冷却をする。冷却後
反応液を水500m1lに再沈澱させ、沈澱物を3別乾
燥する事により目的物12gを得た(平均分子量は39
00であった)。これを本発明の化合物(24)という
。
ロール10 g (80mmol)とアセトン30 g
(0,5mol)を室温にて攪拌して触媒としてオキ
シ塩化リン1.2g (8mmol)を添加する。後に
アセトンが環流するまで加熱し8時間反応させて、さら
にアセトン50gを加え、室温まで冷却をする。冷却後
反応液を水500m1lに再沈澱させ、沈澱物を3別乾
燥する事により目的物12gを得た(平均分子量は39
00であった)。これを本発明の化合物(24)という
。
合成例5 本発明の化合物(25)の合成合成例4に準
じてオキシ塩化リンだけを4.8g (32mmo+)
に変更して合成し、目的物11゜8gを得た(平均分子
量は9,000であった)これを本発明の化合物(25
)という。
じてオキシ塩化リンだけを4.8g (32mmo+)
に変更して合成し、目的物11゜8gを得た(平均分子
量は9,000であった)これを本発明の化合物(25
)という。
合成例6
前述の方法に準じて本発明化合物26〜38を得た。
合成例7 本発明の化合物(39)の合成1−1 44
g (0,4モル)とr−3240,6g (0,2モ
ル)と市販品ホルマリン51g (0,6モル)にエタ
ノール150mAを加え、内温90℃で攪拌した。これ
に1規定塩酸3mnを加え8時間攪拌した。その後水蒸
気蒸留により未反応のI−1とホルマリンを追出し、濃
縮後カラム担体としてセファデックス、展開溶媒として
メタノール/アセトン−4/ 1 (volume)
を用いカラム精製して目的物43gを得た。(平均分子
量は1,100であった)。これを本発明の化合物(3
9)という。
g (0,4モル)とr−3240,6g (0,2モ
ル)と市販品ホルマリン51g (0,6モル)にエタ
ノール150mAを加え、内温90℃で攪拌した。これ
に1規定塩酸3mnを加え8時間攪拌した。その後水蒸
気蒸留により未反応のI−1とホルマリンを追出し、濃
縮後カラム担体としてセファデックス、展開溶媒として
メタノール/アセトン−4/ 1 (volume)
を用いカラム精製して目的物43gを得た。(平均分子
量は1,100であった)。これを本発明の化合物(3
9)という。
合成例8
前述の合成例に準じて本発明化合物40〜46を得た。
本発明の化合物は、感色性が互いに異なる2層のハロゲ
ン化銀乳剤層の間に設けられる非感光性層(中間層)に
添加されるが、その他の非感光性層(保護層)や乳剤層
にも添加することができる。
ン化銀乳剤層の間に設けられる非感光性層(中間層)に
添加されるが、その他の非感光性層(保護層)や乳剤層
にも添加することができる。
また、同一の化合物を異なる層に添加しても、異なる2
種以上の化合物を同一層に添加してもよい。
種以上の化合物を同一層に添加してもよい。
添加量は、一般式(1)に由来するユニットに換算して
、lXl0−6〜1×10−3モル/dであり、好まし
くは10−5〜10−3モル/mである。
、lXl0−6〜1×10−3モル/dであり、好まし
くは10−5〜10−3モル/mである。
本発明の化合物は、種々の公知分散方法により感光材料
中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好ましく
はラテックス分散法、より好ましくは水中油滴分散法な
どを典型例として挙げることができる。氷中油滴分散法
では、沸点が175°C以上の高沸点有機溶媒および低
沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または
両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水また
はゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。
中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好ましく
はラテックス分散法、より好ましくは水中油滴分散法な
どを典型例として挙げることができる。氷中油滴分散法
では、沸点が175°C以上の高沸点有機溶媒および低
沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または
両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水また
はゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。
高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322.027号
などに記載されている。分散には転相を伴ってもよく、
また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または
限外濾過法などによって除去または減少させてから塗布
に使用してもよい。
などに記載されている。分散には転相を伴ってもよく、
また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または
限外濾過法などによって除去または減少させてから塗布
に使用してもよい。
高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレーI〜、ジシクロへキシルフタレ−1
−、ジー2−エチルへキシルフタレート、ジドデシルフ
タレートなど)、リン酸またはホスポン酸のエステル類
(トリフェニルホスフェトキシルジフェニルホスフエー
I・、トリシクロヘキンルホスフエ−1・、トリー2−
エチルへキシルホスフェ−1・、トリドデシルポスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェ−1−、ジー2−エチルへキシルフェニ
ルホスホネートなど)、安息香酸エステル類(2エチル
へキシルヘンシェード、ドデシルヘンヅエート、2−エ
チルへギシルーpーヒドロキンヘンヅエ−1・など)、
アミF’ (ジエチルドデカンアミド、N−テトラデシ
ルピロリドンなど)、アルコール類またはフェノール類
(イソステアリルアルコール、2,4−ジーtertー
アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類
(ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ−1
・、イソスデフリルラクテート、トリオクチルシ1ーレ
ートなど)、アニリン誘導体(N.N−ジブチル2−ブ
トキシ−5−tart−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、I・デンルヘンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられ、また補助溶剤と
しては、沸点が約30。
(ジブチルフタレーI〜、ジシクロへキシルフタレ−1
−、ジー2−エチルへキシルフタレート、ジドデシルフ
タレートなど)、リン酸またはホスポン酸のエステル類
(トリフェニルホスフェトキシルジフェニルホスフエー
I・、トリシクロヘキンルホスフエ−1・、トリー2−
エチルへキシルホスフェ−1・、トリドデシルポスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェ−1−、ジー2−エチルへキシルフェニ
ルホスホネートなど)、安息香酸エステル類(2エチル
へキシルヘンシェード、ドデシルヘンヅエート、2−エ
チルへギシルーpーヒドロキンヘンヅエ−1・など)、
アミF’ (ジエチルドデカンアミド、N−テトラデシ
ルピロリドンなど)、アルコール類またはフェノール類
(イソステアリルアルコール、2,4−ジーtertー
アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類
(ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ−1
・、イソスデフリルラクテート、トリオクチルシ1ーレ
ートなど)、アニリン誘導体(N.N−ジブチル2−ブ
トキシ−5−tart−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、I・デンルヘンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられ、また補助溶剤と
しては、沸点が約30。
ないし約160°Cのが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキ→ノノン、2−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキ→ノノン、2−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法を本発明の化合物の分散に適用でき、
その工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第4.199.363号、OLS第2,541
.274号およびOLS第2541、230号などに記
載されている。
その工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第4.199.363号、OLS第2,541
.274号およびOLS第2541、230号などに記
載されている。
本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、パイングーおよび色素供与性化合物(
後述するように還元剤が兼ねる場合がある)を有するも
のであり、更に必要に応じて有機銀塩酸化剤などを含有
させることかで外る。
性ハロゲン化銀、パイングーおよび色素供与性化合物(
後述するように還元剤が兼ねる場合がある)を有するも
のであり、更に必要に応じて有機銀塩酸化剤などを含有
させることかで外る。
これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。
イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性ヲ持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性ヲ持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
例えば青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
また、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に分割
してもよい。
してもよい。
熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バンク層などの
種々の補助層を設けることができる。
フィルター層、アンチハレーション層、バンク層などの
種々の補助層を設けることができる。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.1〜2
μζ特に0.2〜1.5μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.1〜2
μζ特に0.2〜1.5μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第4,500,626号第50W
I、同第4.62.8,021号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌(以下RDと略記する)17029(19
78年)、特開昭62−253159号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
I、同第4.62.8,021号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌(以下RDと略記する)17029(19
78年)、特開昭62−253159号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗膜量
は、銀換算IBないしIOH/+n2の範囲である。
は、銀換算IBないしIOH/+n2の範囲である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
属塩を酸化剤として併用することもできる。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500.626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
合物としては、米国特許第4,500.626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50+nHないし10g
/m2が適当である。
0.01ないし10モル、好ましくは0゜01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50+nHないし10g
/m2が適当である。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD176
43(1978年)24〜25頁に記載のアゾール類や
アザインデン類、特開昭59168442号記載の窒素
を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭5
1−111636号記載のメルカプト化合物およびその
金属塩、特開昭62−87957に記載されているアセ
チレン化合物類などが用いられる。
を使用することができる。その例としては、RD176
43(1978年)24〜25頁に記載のアゾール類や
アザインデン類、特開昭59168442号記載の窒素
を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭5
1−111636号記載のメルカプト化合物およびその
金属塩、特開昭62−87957に記載されているアセ
チレン化合物類などが用いられる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
具体的には、米国特許第4,617.257号、特開昭
59−180550号、同60−140335号、RD
17029(1978年)12〜13頁等に記載の増感
色素が挙げられる。
59−180550号、同60−140335号、RD
17029(1978年)12〜13頁等に記載の増感
色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自り分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許筒3,615,641号、特願昭61−22
6294号等に記載のもの)。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許筒3,615,641号、特願昭61−22
6294号等に記載のもの)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許筒4,183,
756号、同4,225,666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。
もしくはその前後でもよいし、米国特許筒4,183,
756号、同4,225,666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。
添加量は一般にハロゲン化銀1モル当たり1〇−8ない
し10−2モル程度である。
し10−2モル程度である。
感光材料や色素固定材料の構成層のバイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性バイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−24
5260号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−C
OOMまたは−S○3M(Mは水素原子またはアルカリ
金属)を有するビニルモノマーの単独重合体またはこの
ビニルモアマー同士もしくは他のビニルモアマーとの共
重合体く例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸
アンモニウム、住人化学(株)製のスミカゲルL −5
8)も使用される。これらのバインダーは2種以上組み
合わせて用いることもできる。
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性バイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−24
5260号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−C
OOMまたは−S○3M(Mは水素原子またはアルカリ
金属)を有するビニルモノマーの単独重合体またはこの
ビニルモアマー同士もしくは他のビニルモアマーとの共
重合体く例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸
アンモニウム、住人化学(株)製のスミカゲルL −5
8)も使用される。これらのバインダーは2種以上組み
合わせて用いることもできる。
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
本発明において、バインダーの塗布量は1102当たl
)20g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g
以下にするのが適当である。
)20g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g
以下にするのが適当である。
感光材料または色素固定材料の構成層(バンク層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62245258号、同62−1366
48号、同62−110066号等に記載のポリマーラ
テックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い(40°C以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビI’lれを防止することができ、ま
たガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に
用いるとカール防止効果が得られる。
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62245258号、同62−1366
48号、同62−110066号等に記載のポリマーラ
テックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い(40°C以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビI’lれを防止することができ、ま
たガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に
用いるとカール防止効果が得られる。
本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる(この
場合、その他の還元剤を併用することもできる)。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる(この
場合、その他の還元剤を併用することもできる)。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許筒4
,500,626号の第49〜50榴、同第4.483
,914号の1530〜31欄、同第4゜330.61
7号、同第4,590,152号、特開昭60−140
335号の第(17)〜(18)頁、同57−4024
5号、同56−138736号、同59−178458
号、同59−53831号、同59−182449号、
同59−182450号、同60−119555号、同
60−i、 28436号から同60−128439号
まで、同60−60−198540号、同60−181
742号、同61−259253号、同62−2440
44号、同62−131253号から同62−1312
56号まで、欧州特許第220,746A2号の第78
〜9G頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある
。
,500,626号の第49〜50榴、同第4.483
,914号の1530〜31欄、同第4゜330.61
7号、同第4,590,152号、特開昭60−140
335号の第(17)〜(18)頁、同57−4024
5号、同56−138736号、同59−178458
号、同59−53831号、同59−182449号、
同59−182450号、同60−119555号、同
60−i、 28436号から同60−128439号
まで、同60−60−198540号、同60−181
742号、同61−259253号、同62−2440
44号、同62−131253号から同62−1312
56号まで、欧州特許第220,746A2号の第78
〜9G頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある
。
米国特許ptS3,039,869号に開示されている
もののような種々の還元剤の組合せも用いることができ
る。
もののような種々の還元剤の組合せも用いることができ
る。
耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および/または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および/または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望ましい。
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望ましい。
特に有用な電子伝達剤はlフェニル−3−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。
類またはアミノフェノール類である。
電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子供
与体)としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。
与体)としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0゜1〜10モルで
ある。
.01〜20モル、特に好ましくは0゜1〜10モルで
ある。
本発明においては高温状態下で銀イオンが銀に還元され
る際、この反応に対応しで、あるいは逆対応して可動性
色素を生成するが、あるいは放出する化合物、すなわち
色素供与性化合物を含有する。
る際、この反応に対応しで、あるいは逆対応して可動性
色素を生成するが、あるいは放出する化合物、すなわち
色素供与性化合物を含有する。
本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
(カプラー)を挙げることができる。
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
(カプラー)を挙げることができる。
このカプラーは4当量カプラーでも、2当量カプラーで
もよい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する2当量カプラー
も好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェー
ムズ者[ザセオリー オブザ7才トグラフイック プロ
セス」 第4版(T、H,James″T he T
l+eory of the P I+oL。
もよい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する2当量カプラー
も好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェー
ムズ者[ザセオリー オブザ7才トグラフイック プロ
セス」 第4版(T、H,James″T he T
l+eory of the P I+oL。
Brapl+ ic P rocess”)291−3
34頁、および354〜361頁、特開昭58−123
533号、同58−149046号、同58−1490
47号、同59−111148号、同59−12439
9号、同59−174835号、同59−231539
号、同59−231540号、同602950号、同6
0−2951号、同60−14242号、同60−23
474号、同60−66249号等に詳しく記載されて
いる。
34頁、および354〜361頁、特開昭58−123
533号、同58−149046号、同58−1490
47号、同59−111148号、同59−12439
9号、同59−174835号、同59−231539
号、同59−231540号、同602950号、同6
0−2951号、同60−14242号、同60−23
474号、同60−66249号等に詳しく記載されて
いる。
また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式CLI)で表
わすことができる。
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式CLI)で表
わすことができる。
(Dye Y)n−Z (Ll)Dyeは色素基
、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基を表
わし、Yは単なる結合また′は連結基を表わし、Zl、
を画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して (D ye −Y ) n−Zで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるが、または、Dyeを放出し、放
出されたDyeと(D ye −Y ) n −Zとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2
つのDye−Yは同一でも異なっていてもよい。
、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基を表
わし、Yは単なる結合また′は連結基を表わし、Zl、
を画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して (D ye −Y ) n−Zで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるが、または、Dyeを放出し、放
出されたDyeと(D ye −Y ) n −Zとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2
つのDye−Yは同一でも異なっていてもよい。
一般式(Ll〕で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。
なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
(ネガ色素像)を形成するものである。
拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
(ネガ色素像)を形成するものである。
■米国特許第3,134,764号、同第3,362.
819号、同第3.597,200号、同第3.544
,545号、同第3,482,972号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。
819号、同第3.597,200号、同第3.544
,545号、同第3,482,972号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。
■米国特許第4,503.137号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用でトる。その例としてよ、米国特許第3,980
,479号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第4,199,3
54号等に記載されたイソオキザゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物か挙げられ
る。
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用でトる。その例としてよ、米国特許第3,980
,479号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第4,199,3
54号等に記載されたイソオキザゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物か挙げられ
る。
■米国特許第4,559,290号、欧州特許第220
.746A2号、′公開技報87−61.99等に記さ
れている1ffl ’)、現像によって酸化されずに残
った還元剤と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の
化合物も使用できる。
.746A2号、′公開技報87−61.99等に記さ
れている1ffl ’)、現像によって酸化されずに残
った還元剤と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の
化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第4.1.39.389号、
同第4..139.379号、特開昭59−18533
3号、同57−84453号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第4゜232.1.07号、特
開昭59−10164.9号、同6>88257号、R
D24025(1984年)h!Fに記載された還元さ
れた後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放
出する化合物、西独特許第3.008,588A号、特
開昭5614、2530号、米国特許154,343,
893号、同第4,619,884号等に記載されてい
る還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第4,450,223号等に記載され
ている電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物
、米国特許第4,609,610号等に記載されている
電子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げら
れる。
同第4..139.379号、特開昭59−18533
3号、同57−84453号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第4゜232.1.07号、特
開昭59−10164.9号、同6>88257号、R
D24025(1984年)h!Fに記載された還元さ
れた後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放
出する化合物、西独特許第3.008,588A号、特
開昭5614、2530号、米国特許154,343,
893号、同第4,619,884号等に記載されてい
る還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第4,450,223号等に記載され
ている電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物
、米国特許第4,609,610号等に記載されている
電子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げら
れる。
また、より好ましいものとして、欧州特許第220.7
46A2号、公開技報87−6199、特願昭62 3
4953号、同f32−34954号等に記された一分
子内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表
す)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭132 −
106885号に記された一分子内に5Q2−X(Xは
」1記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
62−106895号に記された一分子内にP〇−X結
合(Xは上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、
特願昭62−106887号に記された一分子内にc−
x’結合(X’はXと同義かまたは−S○2を表す)と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。
46A2号、公開技報87−6199、特願昭62 3
4953号、同f32−34954号等に記された一分
子内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表
す)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭132 −
106885号に記された一分子内に5Q2−X(Xは
」1記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
62−106895号に記された一分子内にP〇−X結
合(Xは上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、
特願昭62−106887号に記された一分子内にc−
x’結合(X’はXと同義かまたは−S○2を表す)と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。
この中でも特に−分子内にN−X結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2に記載された化合物(1)〜(3)、(
7)〜(10)、(12)、(13)、(15)、(2
3)〜(26)、(31)、(32)、(35)、(3
6)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(5
9)、(64)、(70)、公開技報87−6199の
化合物(1])〜(23)などである。
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2に記載された化合物(1)〜(3)、(
7)〜(10)、(12)、(13)、(15)、(2
3)〜(26)、(31)、(32)、(35)、(3
6)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(5
9)、(64)、(70)、公開技報87−6199の
化合物(1])〜(23)などである。
■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物(D
DRカプラー)。具体的には、英国特許第1.330,
524号、特公昭48−39 。
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物(D
DRカプラー)。具体的には、英国特許第1.330,
524号、特公昭48−39 。
165号、米国特許第3,443,940号、同第4.
474,867号、同第4,483,914号等に記載
されたものがある。
474,867号、同第4,483,914号等に記載
されたものがある。
■ハロゲン化銀または有数銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第3,92
8,312号、同第4.053,312号、同第4,0
55,428号、同第4.336,322号、特開昭5
9−65839号、同59−69839号、同53−3
819号、同51−104.,343号、RDl、74
65号、米国特許第:+、725,062号、同第3,
728.113号、同第3,443,939号、特開昭
58−116,537号、同57−179840号、米
国特許第4..500.626号等に記載されている。
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第3,92
8,312号、同第4.053,312号、同第4,0
55,428号、同第4.336,322号、特開昭5
9−65839号、同59−69839号、同53−3
819号、同51−104.,343号、RDl、74
65号、米国特許第:+、725,062号、同第3,
728.113号、同第3,443,939号、特開昭
58−116,537号、同57−179840号、米
国特許第4..500.626号等に記載されている。
DRR化合物の具体例としては前述の米国特許第4,5
00,626号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物(1)〜(3L (10)〜(13)、(16)
〜(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)
、(38)〜(40)、 (42)〜(64)が好まし
い。また米国特許第4.639,4.08号第37〜3
9欄に記載の化合物も有用である。
00,626号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物(1)〜(3L (10)〜(13)、(16)
〜(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)
、(38)〜(40)、 (42)〜(64)が好まし
い。また米国特許第4.639,4.08号第37〜3
9欄に記載の化合物も有用である。
その他、上記に述べたカプラーや一般式[LI]以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物(リサーチ・ディスクローツヤ−誌1978
年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素(米国特許第4,235,957号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号、
30〜32頁等)、ロイフ色素(米国特許第3,985
,565号、同4.(122,617号等)なども使用
できる。
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物(リサーチ・ディスクローツヤ−誌1978
年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素(米国特許第4,235,957号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号、
30〜32頁等)、ロイフ色素(米国特許第3,985
,565号、同4.(122,617号等)なども使用
できる。
色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第2.322,027号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭59−83154号、同59.
−178451号、同59−178452号、同59−
178453号、同59−178454号、同59 1
78455号、同59 178457号などに記載のよ
うな高沸点有機溶媒を、必要に応じて郡、α50℃〜1
60℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。
は米国特許第2.322,027号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭59−83154号、同59.
−178451号、同59−178452号、同59−
178453号、同59−178454号、同59 1
78455号、同59 178457号などに記載のよ
うな高沸点有機溶媒を、必要に応じて郡、α50℃〜1
60℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。
高沸点有機溶媒の凧は用いられる色素供与性化合物IF
iに対して10g以下、好ましくは5g以下である。ま
た、パイングー1g1J’Jしてice以下、更には0
.5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
iに対して10g以下、好ましくは5g以下である。ま
た、パイングー1g1J’Jしてice以下、更には0
.5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、、種
々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭5
9−157636号のff1(37)〜(38)頁に界
面活性剤として挙げたものを使うことができる。
々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭5
9−157636号のff1(37)〜(38)頁に界
面活性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許m4,50
0,626号ノilQ、51−52欄に記載されでいる
。
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許m4,50
0,626号ノilQ、51−52欄に記載されでいる
。
色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号のill’s57欄に記載の関
係が本願にも適用で外る。
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号のill’s57欄に記載の関
係が本願にも適用で外る。
本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.626号第58〜59欄
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62=244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
インダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.626号第58〜59欄
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62=244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
また、米国特許第4,463,079号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。
色素固定材料には必要に応じて保Il1層、剥離層、カ
ール防止層などの補助層を設けることができる。
ール防止層などの補助層を設けることができる。
特に保護層を設けるのは有用である。
感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることがで外る。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記@されたものがある。
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることがで外る。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記@されたものがある。
更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ツメチルシリコーンオイルからツメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
3710)などが有効である。
ツメチルシリコーンオイルからツメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
3710)などが有効である。
また特開昭62−215953号、特願昭622368
7号に記載のシリコーンオイルも有効である。
7号に記載のシリコーンオイルも有効である。
感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属鉛体がある。
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属鉛体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、7エ/−ル系化合物(例えばヒングード7
二/−ル類)、ノーイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインゲン系化合物がある。また、特
開昭61−159644号記載の化合物も有効である。
ン系化合物、7エ/−ル系化合物(例えばヒングード7
二/−ル類)、ノーイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインゲン系化合物がある。また、特
開昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533.794号など)、4チアゾリド
ン系化合物(米国特許第3.352681号など)、ベ
ンゾ7工/ン系化合物(特開昭46−2784号など)
、その他特開昭54−48535号、同62−1366
41号、同61−88256号等に記載の化合物がある
。また、特開昭62.−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
米国特許第3,533.794号など)、4チアゾリド
ン系化合物(米国特許第3.352681号など)、ベ
ンゾ7工/ン系化合物(特開昭46−2784号など)
、その他特開昭54−48535号、同62−1366
41号、同61−88256号等に記載の化合物がある
。また、特開昭62.−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
金IfG鉛体としでは、米国特許1s4,241,15
5号、同第4,245.018号j13〜36i、同第
4,254.195号第3〜8欄、特開昭621747
41号、同61−88256号(27)〜(29)頁、
特願昭62−234103号、同6231096号、特
願昭62−230596号等に記載されている化合物が
ある。
5号、同第4,245.018号j13〜36i、同第
4,254.195号第3〜8欄、特開昭621747
41号、同61−88256号(27)〜(29)頁、
特願昭62−234103号、同6231096号、特
願昭62−230596号等に記載されている化合物が
ある。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されでいる。
125)〜(137)頁に記載されでいる。
色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの′外部から色素固定材料に供給す
るようにしてもよい。
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの′外部から色素固定材料に供給す
るようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属鉛体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
士を組み合わせて使用してもよい。
感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K、Veenknl:araman1i1rT
l+e CheIIistry of 5ynthet
ic DyesJ第V@m8章、特開昭61−1437
52号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K、Veenknl:araman1i1rT
l+e CheIIistry of 5ynthet
ic DyesJ第V@m8章、特開昭61−1437
52号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
きる。
感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭
59−116655号、同62−245261号、同6
1−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−7チ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
は、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭
59−116655号、同62−245261号、同6
1−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−7チ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有[7ルオロ化合物を
含ませてもよい。有Ij!フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭6
1−2094.4号、同62−135826号等に記載
されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などの
オイル状フッ素系化合物もしくは四7ツ化エチレン樹脂
などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合
物が挙げられる。
帯電防止、剥離性改良等の目的で有[7ルオロ化合物を
含ませてもよい。有Ij!フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭6
1−2094.4号、同62−135826号等に記載
されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などの
オイル状フッ素系化合物もしくは四7ツ化エチレン樹脂
などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合
物が挙げられる。
感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マント剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートな゛どの特開昭61−882
56号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、As@4
脂ビーズなどの特願昭62−110064号、同62−
110065号記載の化合物がある。
きる。マント剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートな゛どの特開昭61−882
56号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、As@4
脂ビーズなどの特願昭62−110064号、同62−
110065号記載の化合物がある。
その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、?+W泡剤、防菌肪パイ剤、コロイダルシリカ等
を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭6
1−88256号第(26)〜(32)頁に記載されて
いる。
溶剤、?+W泡剤、防菌肪パイ剤、コロイダルシリカ等
を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭6
1−88256号第(26)〜(32)頁に記載されて
いる。
本発明において感光材料及び/又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸、α有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4,67
8,739号第38〜40欄に記載されている。
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸、α有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4,67
8,739号第38〜40欄に記載されている。
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511.493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511.493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に打うシ
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。
上記の他に、欧州特許公開210,660号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合’i&I(
錯形成化合物という)の組合せや、特開昭61−232
451号に記載されている電解により塩基を発生する化
合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前
者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形
成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加する
のが有利である。
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合’i&I(
錯形成化合物という)の組合せや、特開昭61−232
451号に記載されている電解により塩基を発生する化
合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前
者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形
成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加する
のが有利である。
本発明の感光材料及び/又は色′#、固定材料には、現
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることがで
軽る。
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることがで
軽る。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている。
32)頁に記載されている。
本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顛
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然パルプとから作られる混抄紙・ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトベーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布M、ガラス類等が用いられる。
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顛
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然パルプとから作られる混抄紙・ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトベーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布M、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭62−253159号(2つ)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ンクその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ンクその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用り1てリバーサルフィル
ムやネガフィルムを通して露光する方法、複写磯の露光
装置などを用いて、原画をスリントなどを通しで走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッ
センスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用り1てリバーサルフィル
ムやネガフィルムを通して露光する方法、複写磯の露光
装置などを用いて、原画をスリントなどを通しで走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッ
センスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。
感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許節4,500,6
26号第56a記載の光源を用いることができる。
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許節4,500,6
26号第56a記載の光源を用いることができる。
また、非線形光学材料とレーザー光等のフヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用(1て画像露光す
ることもでとる。ここで非線形光学材料とは、レーザー
光のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電
界との開の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸
リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リ
チウム、11aLO4などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル
−4−二)ロビリノンーN−オキシド (POM)のよ
うなニトロビリノン−N−オキシド誘導体、特開昭61
−534 G 2号、同62−210432号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。
光源を組み合わせた波長変換素子を用(1て画像露光す
ることもでとる。ここで非線形光学材料とは、レーザー
光のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電
界との開の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸
リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リ
チウム、11aLO4などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル
−4−二)ロビリノンーN−オキシド (POM)のよ
うなニトロビリノン−N−オキシド誘導体、特開昭61
−534 G 2号、同62−210432号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビノヨン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
メラ等から得られる画像信号、日本テレビノヨン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
感光材料及び/又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭6
1.−145544号明細書等に記載のものを利用でき
る。なおこれらの導電層は帯電防止層としでも機能する
。
1.−145544号明細書等に記載のものを利用でき
る。なおこれらの導電層は帯電防止層としでも機能する
。
熱現像工程での加熱温度は、約50“C〜約250°C
で現像可能であるが、特に約80’C〜約180℃が有
用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行って
もよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場
合、転写工程での加熱温度よ、熱現像工程における温度
から室温の範囲で転写可能であるが、特に50°CJυ
、上で熱現像工程における温度よりも約10℃低い温度
までがより好ましい。
で現像可能であるが、特に約80’C〜約180℃が有
用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行って
もよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場
合、転写工程での加熱温度よ、熱現像工程における温度
から室温の範囲で転写可能であるが、特に50°CJυ
、上で熱現像工程における温度よりも約10℃低い温度
までがより好ましい。
色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
進するために溶媒を用いてもよい。
また、特開昭59−218443号、同61−2380
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においでは、加熱温度は5
0°C以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は50°C以上100°C以下が望ましい。
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においでは、加熱温度は5
0°C以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は50°C以上100°C以下が望ましい。
現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または態様の
アルカリ金属塩や有はの塩基を倉む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することがでbる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、@溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
移動のために用いる溶媒の例としては、水または態様の
アルカリ金属塩や有はの塩基を倉む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することがでbる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、@溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることがで外る。
者に付与する方法で用いることがで外る。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(待に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜のffi量を差引いた量以下)とい
う少量でよい。
重量以下(待に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜のffi量を差引いた量以下)とい
う少量でよい。
感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(2G)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
、例えば、特開昭61−147244号(2G)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式−も採用できる。親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保11層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式−も採用できる。親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保11層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
また、色素移動を促進するために、高沸、α有機溶剤を
感光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいても
よい。
感光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいても
よい。
現像および/または転写工程1こおける加熱方法として
は、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱
板、ホットプレフサ−、熱ローラ−ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
は、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱
板、ホットプレフサ−、熱ローラ−ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
4.4号(27)頁に記載の方法が適坩できる。
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
4.4号(27)頁に記載の方法が適坩できる。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭5975247号、同
59−177547号、同59−181353号、同6
0−18951号、実開昭62−25944号等に記載
されている装置などが好ましく使用される。
もが使用できる。例えば、特開昭5975247号、同
59−177547号、同59−181353号、同6
0−18951号、実開昭62−25944号等に記載
されている装置などが好ましく使用される。
〈実施例1〉
第1層用の乳剤(1)の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800m7!中に
ゼラチン20g、臭化カリウム1g、およびOH(CH
z)z S (CH2)20H10,5gを加えて50
℃に保温したもの)に下記(T)液と(II)液と([
[>液を同時に30分間にわたって等流量で添加した。
ゼラチン20g、臭化カリウム1g、およびOH(CH
z)z S (CH2)20H10,5gを加えて50
℃に保温したもの)に下記(T)液と(II)液と([
[>液を同時に30分間にわたって等流量で添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.42μの色素を吸着
させた単分散臭化銀乳剤を調製した。
させた単分散臭化銀乳剤を調製した。
水洗、脱塩酸、石灰処理オセインゼラチン20gを加え
、pHを6.4、pAgを8.2に調整した後、60℃
に保温し、チオ硫酸ナトリウム9呵、塩化金酸0.01
%水溶液6m7!、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a、7−テトラザインデン190■を加え、45
分間化学増感を行った。乳剤の収量は635gであった
。
、pHを6.4、pAgを8.2に調整した後、60℃
に保温し、チオ硫酸ナトリウム9呵、塩化金酸0.01
%水溶液6m7!、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a、7−テトラザインデン190■を加え、45
分間化学増感を行った。乳剤の収量は635gであった
。
CzHs
C2H,。
CH3
CI−■3
(増感色素
次に第3層用の乳剤(TI)について述べる。
良く攪拌されている水78液(水73 Qm7!中にゼ
ラチン20曙、臭化カリウム030g、塩化すl・リウ
ム6gおよび下記薬品AO,O]5gを加えて60.0
°Cに保温したもの)に下記(1)液と(TI)液を同
時に60分にわたって等流量で添加した。(1)液添加
終了後、下記増感色素のメタノール溶液(1)液を添加
した。このようにして平均ね子サイズ0.45μの色素
を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。
ラチン20曙、臭化カリウム030g、塩化すl・リウ
ム6gおよび下記薬品AO,O]5gを加えて60.0
°Cに保温したもの)に下記(1)液と(TI)液を同
時に60分にわたって等流量で添加した。(1)液添加
終了後、下記増感色素のメタノール溶液(1)液を添加
した。このようにして平均ね子サイズ0.45μの色素
を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。
水洗、脱塩後、ゼラチン20gを加え、p Hを6.4
、pAgを78に調整したのち、600°Cで化学増感
を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素1
.6■と4−ヒドロキシ6−メチル−1,3,3a、7
−テトラザインデン100■で熟成時間は55分間であ
った。また、この乳剤の収量は635gであった。
、pAgを78に調整したのち、600°Cで化学増感
を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素1
.6■と4−ヒドロキシ6−メチル−1,3,3a、7
−テトラザインデン100■で熟成時間は55分間であ
った。また、この乳剤の収量は635gであった。
次に第51?tl用の乳剤(Ill)の作り方について
述べる。
述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水600mp中にゼ
ラチン30g、臭化カリウム3g、およびHO(CH2
)2 S (CH□)z 5(CH2)、○I]0.5
gを加えて65°Cに保温したもの)に下記(1)液と
(II)液を同時に20分間かりて添加した。その後さ
らに下記(Ill)液と(IV)液を同時に30分間か
けて添加した。水洗、脱塩後右灰処理オセインゼラチン
20gを加えp Hを6.2.1)Agを8.5に調整
した後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と4−ヒドロキ
シ−6−メチル−13,3a、7−テトラザインデンを
加えて最適に化学増感した。このようにして平均粒子サ
イズ050μmの単分散8面体沃臭化銀乳剤600gを
得た。
ラチン30g、臭化カリウム3g、およびHO(CH2
)2 S (CH□)z 5(CH2)、○I]0.5
gを加えて65°Cに保温したもの)に下記(1)液と
(II)液を同時に20分間かりて添加した。その後さ
らに下記(Ill)液と(IV)液を同時に30分間か
けて添加した。水洗、脱塩後右灰処理オセインゼラチン
20gを加えp Hを6.2.1)Agを8.5に調整
した後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と4−ヒドロキ
シ−6−メチル−13,3a、7−テトラザインデンを
加えて最適に化学増感した。このようにして平均粒子サ
イズ050μmの単分散8面体沃臭化銀乳剤600gを
得た。
物はイエローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼ
ンタの色素供与性物質(2)“、またはシアンの色素供
与性物質(3)9を使って作った。
ンタの色素供与性物質(2)“、またはシアンの色素供
与性物質(3)9を使って作った。
これらにより次表の構成を有する感光材料101を作成
した。
した。
次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。
述べる。
イエローの色素供与性物質(1)”を18g、電子供与
体+11 ”を12g、トリシクロへキシルフォスフェ
ートを9g秤量し、酢酸エチル46mj+を加え、約6
0℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。
体+11 ”を12g、トリシクロへキシルフォスフェ
ートを9g秤量し、酢酸エチル46mj+を加え、約6
0℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンの10%溶液100g、水
60ccおよびドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム
1.5gとを攪はん混合した後、ホモジナイザーで10
分間、110000rpで分散した。この分散液をイエ
ローの色素供与性物質の分散物という。
60ccおよびドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム
1.5gとを攪はん混合した後、ホモジナイザーで10
分間、110000rpで分散した。この分散液をイエ
ローの色素供与性物質の分散物という。
マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散表1
層ナンバー
層
名
添
加
物
添加量(g/%)
表1
層ナンバー
G売き1)
層
名
添
加
物
宅トUリロ量(g/rr+)
第2層
中
間
層
ゼラチン
0゜
ゼラチン
0゜
支持体(ポリエチレンテレフタレート:厚さ100μ)
高沸点有機闇酊1)th 0゜ 水溶性ポリマー(1)′ スミカゲルL 住友化学■製 還元性化合物(1)“ 界面活性剤(])″′ ロヅル○T 電子供与体(])“ H CI。
高沸点有機闇酊1)th 0゜ 水溶性ポリマー(1)′ スミカゲルL 住友化学■製 還元性化合物(1)“ 界面活性剤(])″′ ロヅル○T 電子供与体(])“ H CI。
硬膜剤(])2
2−ビス(ビニルスルフォニルアセト
アミド)エタン
高沸点有機溶媒(1)′
トリシクロへキシルフオスフエ
電子伝達剤プレカーサー
(1)“
イエロー色素供与性物質
シアン色素供与性物質
感光材料101において第2層および第4層に還元性化
合物+1.1 ”に代えて表2に示す本発明のポリマー
を以下に述べる方法で分散し、還元性化合物(1)“と
等当量添加した以外は感光材料101と同様の構成を有
する感光材料102〜]05を作成した。
合物+1.1 ”に代えて表2に示す本発明のポリマー
を以下に述べる方法で分散し、還元性化合物(1)“と
等当量添加した以外は感光材料101と同様の構成を有
する感光材料102〜]05を作成した。
ポリマーの分散方法
本発明のポリマー15gと高沸点有機溶媒(J)87.
5gを酢酸エチル4 QmAに約60°Cで溶解させ均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10%
水溶液100gおよび界面活性剤+3+ ”の5%水溶
液1.5mρとを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで
10分間110000rpで分散した。
5gを酢酸エチル4 QmAに約60°Cで溶解させ均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10%
水溶液100gおよび界面活性剤+3+ ”の5%水溶
液1.5mρとを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで
10分間110000rpで分散した。
次に色素固定材料の作り方について述べる。
ポリエチレンでラミ2−+−した紙支持体上に次表の構
成で塗布し色素固定材料R−1を作った。
成で塗布し色素固定材料R−1を作った。
色素固定材料R
1の構成
シリコーンオイル1
CH3CHa CH3’ CH:+CH3−31−
o−es i −Oh’iS 1−0)−r−3i −
CH3CH3CH:+ (CI(2)3COOII
CHi界面活性剤″′ エアロゾル0T cBF、7SO2NCH2C00K 3H7 *a CH
iCIlH23CONHCH2CH2CH2N0CHI
Coo”CH。
o−es i −Oh’iS 1−0)−r−3i −
CH3CH3CH:+ (CI(2)3COOII
CHi界面活性剤″′ エアロゾル0T cBF、7SO2NCH2C00K 3H7 *a CH
iCIlH23CONHCH2CH2CH2N0CHI
Coo”CH。
デキストラン(分子量7万)
高沸点有機溶媒″″
レオフォス95
(味の素側型)
マット剤″′。
ヘンゾグアアミン樹脂
平均粒子サイズ
10μ
上記多層構成のカラー感光材料に分光写真機を用い、波
長と直角方向に連続的に濃度が変化しているウェッジを
通して露光した。
長と直角方向に連続的に濃度が変化しているウェッジを
通して露光した。
この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面に15m R/
n(の水をワイアーバーで供給し、その後色素固定材
料と膜面が接するように重ね合わせた。
n(の水をワイアーバーで供給し、その後色素固定材
料と膜面が接するように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が85℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、20秒間加熱した。
ートローラーを用い、20秒間加熱した。
次に色素固定材料を感光材料から引きはがすと、色素固
定材料上に波長に対応してブルー、グリーン、レッドの
スペクトルダラムが得られた。
定材料上に波長に対応してブルー、グリーン、レッドの
スペクトルダラムが得られた。
青色光部のシアン、マゼンタ、緑色光部のシアン、イエ
ロー、赤色光部のマゼンタ、イエローの濃度を測定した
結果を表2に示す。また、感光材料を作成直後および4
5℃相対温度80%条件下に3日間保存後タングステン
電球を用い4000ルクスで1/10秒間露光し、上記
と同様に処理し、最低濃度(Dmin部)を測定した結
果も表2に示す。
ロー、赤色光部のマゼンタ、イエローの濃度を測定した
結果を表2に示す。また、感光材料を作成直後および4
5℃相対温度80%条件下に3日間保存後タングステン
電球を用い4000ルクスで1/10秒間露光し、上記
と同様に処理し、最低濃度(Dmin部)を測定した結
果も表2に示す。
実施例2
実施例1のカラー感光材料101と同じ乳剤を用いて表
3に示す構成の多層構成のカラー感光材料201を作っ
た。
3に示す構成の多層構成のカラー感光材料201を作っ
た。
なお特記しない限り添加剤は感光材料101と同しもの
を使用した。
を使用した。
なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。
ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液L
OOOmj!とエタノール200m6に溶解した。この
溶液を40°Cに保ち攪はんした。
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液L
OOOmj!とエタノール200m6に溶解した。この
溶液を40°Cに保ち攪はんした。
この溶液に硝酸銀4.5gを水200mlに溶解した液
を5分間で加えた。次いで沈降法により過剰の塩を除去
した。その後p Hを6.3に合わせ収量300gの有
機銀塩分散物を得た。
を5分間で加えた。次いで沈降法により過剰の塩を除去
した。その後p Hを6.3に合わせ収量300gの有
機銀塩分散物を得た。
表
G売き1)
H3
剤(1)9
ヘンゼンスルボンアミド
塩基プレカーサー(1)′
クロルフェニルスルホニル酢酸クアニジン支持体(ポリ
エチレンテレフタレート 厚さ100μ) イエロー色素供与性物質(41” シアン色素供与性物質(6)9 H マゼンタ色素供与性物質(5)1 感光材料201において第2層および第4層に使用した
還元性化合物(2ヒの代わりに実施例1と同じ本発明の
ポリマーを等当量添加した以外は感光材料401と同し
構成を有する感光材料202〜205を作成した。
エチレンテレフタレート 厚さ100μ) イエロー色素供与性物質(41” シアン色素供与性物質(6)9 H マゼンタ色素供与性物質(5)1 感光材料201において第2層および第4層に使用した
還元性化合物(2ヒの代わりに実施例1と同じ本発明の
ポリマーを等当量添加した以外は感光材料401と同し
構成を有する感光材料202〜205を作成した。
次に色素固定材料(R−2)の作り方について述べる。
ポリ (アクリル酸メチルーノーN、N、N−トリメチ
ル−N−ビニルヘンシルアンモニウムクロライド) (
アクリル酸メチルとビニルヘンシルアンモニウムクロラ
イドの比率は1:1)Logを200mnの水に溶解し
、10%石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した。
ル−N−ビニルヘンシルアンモニウムクロライド) (
アクリル酸メチルとビニルヘンシルアンモニウムクロラ
イドの比率は1:1)Logを200mnの水に溶解し
、10%石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した。
この混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上に90μmのウェ
ット膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層
を有する色素固定材料(R−2)として用いる。
エチレンでラミネートした紙支持体上に90μmのウェ
ット膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層
を有する色素固定材料(R−2)として用いる。
実施例1と同様に露光した後150℃に加熱したヒート
ブロック上で30秒間均一に加熱した。
ブロック上で30秒間均一に加熱した。
色素固定材料(R−2)の膜面側にIM当り20m1の
水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれ
ぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。
水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれ
ぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。
その後80℃に加熱したラミネーターに線速12**
/ secで通したのち両材料をひきはがすと色素固定
材料上にポジ画像を得た。
/ secで通したのち両材料をひきはがすと色素固定
材料上にポジ画像を得た。
感光材料201〜205はいずれも色再現性は良好であ
ったが、タングステン電球を用い4000ルクスで1/
10秒間露光し、同様に処理して得た最大濃度(D m
ax部)は下記表4に示す結果を得た。さらに感光材料
201〜205を45°C相対湿度80%の条件下に3
日間保存後上記と同様に処理して得たD maxの測定
値も表4に示す。
ったが、タングステン電球を用い4000ルクスで1/
10秒間露光し、同様に処理して得た最大濃度(D m
ax部)は下記表4に示す結果を得た。さらに感光材料
201〜205を45°C相対湿度80%の条件下に3
日間保存後上記と同様に処理して得たD maxの測定
値も表4に示す。
表 4
本発明のポリマーを添加した感光材料201〜205は
低分子量の還元性物質を用いた感光材料201に比べて
高いDmaにを得ることができ、かつ生保存性も優れて
いることがわかった。
低分子量の還元性物質を用いた感光材料201に比べて
高いDmaにを得ることができ、かつ生保存性も優れて
いることがわかった。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
4゜
補正の対象
明?f83tの「発明の詳細な説明」
の欄
5゜
補正の内容
Claims (2)
- (1)支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイ
ンダーおよび銀イオンが、銀に還元される反応に対応ま
たは逆対応して拡散性の色素を生成または放出する色素
供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料において、
感色性が互いに異なる少なくとも2つの感光層を有し、
かつ上記2つの感光層の間に下記一般式( I )および
(II)のそれぞれ少なくとも一種を酸またはアルカリ触
媒下重縮合して得られるポリマーを少なくとも一種含有
することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中Gは、ヒドロキシル基、加水分解等によりヒドロキ
シル基を生成する基、カルボン酸アミド基またはスルホ
ンアミド基を表わし、nは2以上の整数を表わす。ただ
し、Gはそれぞれ同じであつても異なっても良い。また
R^1、R^2は同じでも異なっていても良く、水素原
子又は置換基を表わす。 式中R^3、R^4は水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシ
ル基、ホルミル基を表わす。ただし、R^3、R^4は
同じであつても異なっていても良い。 - (2)請求項(1)の熱現像カラー感光材料を画像露光
後又は画像露光と同時に加熱現像することを特徴とする
画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19756688A JPH0246450A (ja) | 1988-08-08 | 1988-08-08 | 熱現像カラー感光材料及びそれを用いた画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19756688A JPH0246450A (ja) | 1988-08-08 | 1988-08-08 | 熱現像カラー感光材料及びそれを用いた画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0246450A true JPH0246450A (ja) | 1990-02-15 |
Family
ID=16376634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19756688A Pending JPH0246450A (ja) | 1988-08-08 | 1988-08-08 | 熱現像カラー感光材料及びそれを用いた画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0246450A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7435480B2 (en) | 2004-03-29 | 2008-10-14 | Nakamoto Packs Co., Ltd. | Infusion solution bag and laminated film therefor |
-
1988
- 1988-08-08 JP JP19756688A patent/JPH0246450A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7435480B2 (en) | 2004-03-29 | 2008-10-14 | Nakamoto Packs Co., Ltd. | Infusion solution bag and laminated film therefor |
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