JPH02184666A - 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 - Google Patents
高純度アミノスルフェニルクロリドの製法Info
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- JPH02184666A JPH02184666A JP303089A JP303089A JPH02184666A JP H02184666 A JPH02184666 A JP H02184666A JP 303089 A JP303089 A JP 303089A JP 303089 A JP303089 A JP 303089A JP H02184666 A JPH02184666 A JP H02184666A
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- chlorine gas
- sulfur
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- sulfur monochloride
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はアミノスルフェニルクロリド（以下ＡＳＣと略
称する）の製法に関するものであシ、詳シくは、Ｎ−ア
ルキルカルバメートを塩素ガス供給下で一塩イオウと反
応させることにより高純度のＡＳＣを製造する方法に関
するものである。
称する）の製法に関するものであシ、詳シくは、Ｎ−ア
ルキルカルバメートを塩素ガス供給下で一塩イオウと反
応させることにより高純度のＡＳＣを製造する方法に関
するものである。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）下記一
般式〔２〕 〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１ｏのアルキル基、又はＣ□〜
Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わし、Ｒ２は
０１〜Ｃ４のアルキル基を表わす〕で示されるＡＳＣは
農薬中間体として有用なものである。
般式〔２〕 〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１ｏのアルキル基、又はＣ□〜
Ｃ４アルコキシＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わし、Ｒ２は
０１〜Ｃ４のアルキル基を表わす〕で示されるＡＳＣは
農薬中間体として有用なものである。
例えば、これをベンゾフラン誘導体λ、３−ジヒドロ−
２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル−Ｎ−メチル
カルバメートと反応させることによシ、下記構造式で示
される農薬が得られる（特公昭ｔｐｏ−ｒｏｔり３号公
報参照）。
２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル−Ｎ−メチル
カルバメートと反応させることによシ、下記構造式で示
される農薬が得られる（特公昭ｔｐｏ−ｒｏｔり３号公
報参照）。
このＡＳＣは通常、下記一般式（１）
〔式中 Ｒ１、Ｒ２は前記と同じ〕 で示されるＮ−ア
ルキルカルバメートを二塩化イオウと反応させることに
より容易に製造できるが、二塩化イオウは不安定な化合
物であり、市場で取引きされていないので入手は困難で
ある。そのため、ＡＳＣを製造する場合、原料となる二
塩化イオウも同時に製造する必要がある。二塩化イオウ
は通常、−塩化イオウを塩化鉄（１） などの触媒の
存在下、塩素を流通することによシ得ることができるが
、この反応における二塩化イオウの収率は高いとは言え
ない。更にこの方法では、反応後に一塩化イオウが残留
するため、これが後の農薬化工程で不純物を形成させる
欠点もある。
ルキルカルバメートを二塩化イオウと反応させることに
より容易に製造できるが、二塩化イオウは不安定な化合
物であり、市場で取引きされていないので入手は困難で
ある。そのため、ＡＳＣを製造する場合、原料となる二
塩化イオウも同時に製造する必要がある。二塩化イオウ
は通常、−塩化イオウを塩化鉄（１） などの触媒の
存在下、塩素を流通することによシ得ることができるが
、この反応における二塩化イオウの収率は高いとは言え
ない。更にこの方法では、反応後に一塩化イオウが残留
するため、これが後の農薬化工程で不純物を形成させる
欠点もある。
一方、二塩化イオウの代わシに、−塩化イオウを用いて
同様にＡＳＣを製造することができれば、−塩化イオウ
は安定であり市場でも取りきされているので、工業的に
は望ましいが、−塩化イオウの場合には、殆んど反応が
起こらず実質的にＡＳＣを得ることができない。
同様にＡＳＣを製造することができれば、−塩化イオウ
は安定であり市場でも取りきされているので、工業的に
は望ましいが、−塩化イオウの場合には、殆んど反応が
起こらず実質的にＡＳＣを得ることができない。
（課題を解決するための手段）
本発明者は、上記実情に鑑み、二塩化イオウの代りに、
−塩化イオウを用いるＡＳＣの製法を種々検討（・１人
結果、塩素ガスの供給下で一塩化イオウをＮ−アルキル
カルバメートと反応させることによシ、反応が良好に進
行し高純度のＡＳＣが効率的に得られることを見出し本
発明を完成するに至った。
−塩化イオウを用いるＡＳＣの製法を種々検討（・１人
結果、塩素ガスの供給下で一塩化イオウをＮ−アルキル
カルバメートと反応させることによシ、反応が良好に進
行し高純度のＡＳＣが効率的に得られることを見出し本
発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式〔１〕〔式中、
Ｒ１は０１〜ＣＩＯのアルキル基、又はＣ□〜Ｃ４アル
コキシ００〜Ｃ４アルキル基を表わし、Ｒ２はＣ□〜Ｃ
４のアルキル基を表わす〕で示されるＮ−アルキルカル
バメートを塩素ガスの供給下で一塩化イオウと反応させ
ることを特徴とする下記一般式〔２〕 Ｒ１−０−Ｃ−Ｎ−８−ＣＩ ・・・叩・・〔２〕
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は上に定義した通υ〕 で示される
アミノスルフェニルクロリド製法に存する。
Ｒ１は０１〜ＣＩＯのアルキル基、又はＣ□〜Ｃ４アル
コキシ００〜Ｃ４アルキル基を表わし、Ｒ２はＣ□〜Ｃ
４のアルキル基を表わす〕で示されるＮ−アルキルカル
バメートを塩素ガスの供給下で一塩化イオウと反応させ
ることを特徴とする下記一般式〔２〕 Ｒ１−０−Ｃ−Ｎ−８−ＣＩ ・・・叩・・〔２〕
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は上に定義した通υ〕 で示される
アミノスルフェニルクロリド製法に存する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明では、前爪一般式〔１〕で示されるＮ−アルキル
カルバメートを塩素ガスの存在下で一塩化イオウと反応
させるものであるが、一般式（１）におけるＲ１は０１
〜Ｃ１ｏのアルキル基、又は０１〜Ｃ４アルコキシ０１
〜Ｃ４アルキル基であり、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアル
キル基である。
カルバメートを塩素ガスの存在下で一塩化イオウと反応
させるものであるが、一般式（１）におけるＲ１は０１
〜Ｃ１ｏのアルキル基、又は０１〜Ｃ４アルコキシ０１
〜Ｃ４アルキル基であり、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアル
キル基である。
例えば、アルキル基としてはメチル基、エチル基％
１ｓｏ−プロピル基、又はｎ−ブチル基などが挙げられ
、アルコキシアルキル基としては、メトキシエチル基、
ロープロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、エト
キシプロピル基などが挙げられるがこれらに限定される
ものではない。一方、Ｒ２は０１〜Ｃ４のアルキル基で
あり、メチル基、エチル基が好ましい。
１ｓｏ−プロピル基、又はｎ−ブチル基などが挙げられ
、アルコキシアルキル基としては、メトキシエチル基、
ロープロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、エト
キシプロピル基などが挙げられるがこれらに限定される
ものではない。一方、Ｒ２は０１〜Ｃ４のアルキル基で
あり、メチル基、エチル基が好ましい。
−塩化イオウの使用量は理論量よシやや過剰の方がよい
が、通常、Ｎ−アルキルカルバメートに対してｏ３−ｏ
、を倍モル、好ましくはｏ３〜ＯＪ！倍モル用いられる
。
が、通常、Ｎ−アルキルカルバメートに対してｏ３−ｏ
、を倍モル、好ましくはｏ３〜ＯＪ！倍モル用いられる
。
塩素ガスの導入量に関し特に限定はないが、多すぎると
不経済であるため一塩化イオウに対して通常、／−，２
倍モル、好ましくは／ −／、Ｊ−倍モル用いられる。
不経済であるため一塩化イオウに対して通常、／−，２
倍モル、好ましくは／ −／、Ｊ−倍モル用いられる。
また、塩素ガスはそのまま供給してもよいが、必要に応
じて窒素ガスと混合して供給してもよい。この場合には
、ガスの供給と副生塩酸ガスのパージも行えるというメ
リットもある。
じて窒素ガスと混合して供給してもよい。この場合には
、ガスの供給と副生塩酸ガスのパージも行えるというメ
リットもある。
塩素ガスの導入温度すなわち反応温度は冷却下、室温下
、加温下のいずれでもよいが、通常θ〜１００′Ｃ，好
ましくはｏ−ｔｏ℃であり、更に好ましくは０〜３０℃
である。導入温度が０℃未満の場合には、反応が良好に
進まず、導入温度が／ ００ ’Ｃを超える場合には塩
素ガスが逃散し有効に利用できない。
、加温下のいずれでもよいが、通常θ〜１００′Ｃ，好
ましくはｏ−ｔｏ℃であり、更に好ましくは０〜３０℃
である。導入温度が０℃未満の場合には、反応が良好に
進まず、導入温度が／ ００ ’Ｃを超える場合には塩
素ガスが逃散し有効に利用できない。
塩素ガスの導入は、Ｎ−アルキルカルバメートと一塩化
イオウの共存系へ反応初期から実質的に反応が終了する
まで（−塩化イオウ転換率１０％以上、好ましくはり！
係以上まで）行い、導入時間は、反応が発熱反応である
ため除熱見合いで塩素ガスの供給をコントロールする必
要があるが通常ｌｊ分〜！時間開栓であυ、そして、そ
の混合物を更に引き続き７〜３時間、攪拌処理するのが
好ましい。
イオウの共存系へ反応初期から実質的に反応が終了する
まで（−塩化イオウ転換率１０％以上、好ましくはり！
係以上まで）行い、導入時間は、反応が発熱反応である
ため除熱見合いで塩素ガスの供給をコントロールする必
要があるが通常ｌｊ分〜！時間開栓であυ、そして、そ
の混合物を更に引き続き７〜３時間、攪拌処理するのが
好ましい。
残留の塩素ガス及び副生塩酸ガスは、反応混合物に窒素
ガスなどの不活性ガスを導入することにより除去できる
。除去時の温度は３０〜ｊＯ℃であることが好ましい。
ガスなどの不活性ガスを導入することにより除去できる
。除去時の温度は３０〜ｊＯ℃であることが好ましい。
（実施例）
以下の実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。
明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例
還流コンデンサー及び攪拌機を有する２００ｍ１ ’１
つロフラスコにローブトキシ−Ｎ−メチルカルバメート
Ａ ｓ、１． ｔ （ｏ、ｒモル）と−塩化イオウ３
Ｌｌ ｆ （０，２６モル）を仕込み、ｔ ’ｃに冷却
後、反応器内温を５〜１０″Ｃに保ちながら、塩素ガス
２２．２ ｒ （０，３１モル）を２０分て導入し、引
き続き７時間攪拌後、夕θ℃に昇温し、攪拌下、約２時
間反応を行い、Ｎ−（ロ）−ブトキシカルバモイル−Ｎ
−メチルアミノスルフェニルクロリドの製造を行った。
つロフラスコにローブトキシ−Ｎ−メチルカルバメート
Ａ ｓ、１． ｔ （ｏ、ｒモル）と−塩化イオウ３
Ｌｌ ｆ （０，２６モル）を仕込み、ｔ ’ｃに冷却
後、反応器内温を５〜１０″Ｃに保ちながら、塩素ガス
２２．２ ｒ （０，３１モル）を２０分て導入し、引
き続き７時間攪拌後、夕θ℃に昇温し、攪拌下、約２時
間反応を行い、Ｎ−（ロ）−ブトキシカルバモイル−Ｎ
−メチルアミノスルフェニルクロリドの製造を行った。
次に、この混合物を冷却し、２３〜３０℃で窒素ガス６
、、ｅを１時間で導入することにより、残留塩素ガス及
び副生塩酸ガスの除去を行った。
、、ｅを１時間で導入することにより、残留塩素ガス及
び副生塩酸ガスの除去を行った。
このようにして得た混合物につき目的生成物の純度及び
収率、副生物であるスルフィド体、ジスルフィド体の含
有量を表−７に示す。
収率、副生物であるスルフィド体、ジスルフィド体の含
有量を表−７に示す。
比較例／
実施例の方法において塩素ガスの供給を省略した場合の
結果を表−７に示す。
結果を表−７に示す。
比較例λ
実施例の方法において一塩化イオウ及び塩素ガスの代わ
シに内温を４ｔよ〜オ０°Ｃに保ちながら、二塩化イオ
ウｊ ３．ｔ Ｓ’ （０，３λモル）を２０分で滴下
し、同様の方法で処理した場合の結果を表−／に示す。
シに内温を４ｔよ〜オ０°Ｃに保ちながら、二塩化イオ
ウｊ ３．ｔ Ｓ’ （０，３λモル）を２０分で滴下
し、同様の方法で処理した場合の結果を表−／に示す。
表−ｌ
（発明の効果）
本発明によれば不安定な二塩化イオウを用いることなく
、効率的にＡＳＣを生成することができ、その工業的価
値は高い。
、効率的にＡＳＣを生成することができ、その工業的価
値は高い。
Claims (1)
- （１）下記一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…………〔１〕 〔式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル基、又
はＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基
を表わし、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表わ
す〕で示されるＮ−アルキルカルバメートを塩素ガスの
供給下で一塩化イオウと反応させることを特徴とする下
記一般式〔２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…………〔２〕 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は上に定義した通り〕で示され
るアミノスルフェニルクロリドの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1003030A JP2582889B2 (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1003030A JP2582889B2 (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02184666A true JPH02184666A (ja) | 1990-07-19 |
| JP2582889B2 JP2582889B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=11545918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1003030A Expired - Lifetime JP2582889B2 (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2582889B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112778179A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-05-11 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 一种硫双灭多威的合成方法 |
-
1989
- 1989-01-10 JP JP1003030A patent/JP2582889B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112778179A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-05-11 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 一种硫双灭多威的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2582889B2 (ja) | 1997-02-19 |
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