JPH02189308A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＥＲｔ上の利用分野１ 本発明は、塩化ビニル系樹脂水性ラテックスから、かさ
比重が大きく、粉立ちが少なく、かつ粉体流動性が良好
で、取扱いが極めて容易な主としてベースト用レジンと
して使用しうる球形顆粒状塩化ビニル系樹脂の９１造方
法に係る。

［従来の枝術１ ベースト用塩化ビニル樹脂（ペーストレクン）は、−船
釣には塩化ビニル単量体を乳化重合または微細懸濁重合
して得られた２μ以下の塩化ビニル樹脂粒子を含むラテ
ックスを噴霧乾燥し、次いで強固に凝集した粗大粒子を
粉砕するという方法によって製造されている。該製造方
法によって得られる塩化ビニル樹脂は、微粉体でかさ比
重が小さく、粉立ちのため包装作業環境が悪く、また包
装管用、輸送費用が高く経済的にも不利であった。さら
に、該塩化ビニル樹脂は、粉体流動性が、懸濁重合法ま
たは塊状重合法によって製造された塩化ビニル樹脂に比
して者しく劣っており、自動針１ｉ８％等の適用が困難
であり、取扱い作業における改善には限度があった。

ヒ述の欠点を改良するために、ペースト用塩化ビニル樹
脂を造粒する方法が特開昭５２−４７８５３号公報に開
示されているが、この方法では一旦乾燥したベースト用
塩化ビニル樹脂を別工程で造粒する方法が採用されてお
り、作業上または経済的不利がある。＊た、塩化ビニル
樹脂ラテックスに凝集剤を添加し、塩化ビニル樹脂粒子
を凝集させた後デカンタ−で脱水し、パテ状のウェット
ケーキを乾燥する方法が特開昭５９−１５５４０３号公
報に示されているが、この方法ではウェットケーキがデ
カンタ−のケーシング内に付着して工業的に、連続した
安定運転が困難であった。

［発明が解決しようとする問題点１ かかる事情に鑑み、本発明者らは、粉立ちが少なく、か
つ粉体流動性が良好で、取扱いが容易な塩化ビニル系樹
脂の製造方法について鋭意検討した結果、塩化ビニル系
ｍｍｔラテックスを噴霧乾燥することなく、該ラテック
スを破壊して、塩化ビニル系樹脂粒子を凝集させた後、
攪拌下、通常可塑剤の希釈剤等として用いられる疎水性
貧溶媒を添加することで球形樹脂ビードを生成させ、ベ
ーストレジンとしての品質を損わない程度の温度に加温
、賦形した後、脱水、乾燥することで工業的に安定して
ベーストレシンとして使用しうる球形顆粒状の塩化ビニ
ル系樹脂が効率良く得られることを見い出し、本発明を
完成するに到った。球形樹脂ビードとは、水性媒体中に
分散された貧溶媒中に塩化ビニル０（脂粒子が取り込ま
れ、球形粒子になったものをいう。

すなわち、本発明の目的は、かさ比重が大きく、粉立ち
が少なくかつ流動性が良好で、取扱いが容易な球形顆粒
状塩化ビニル系Ｈ４ＷＦ１の製造方法を提供するにある
。

Ｅ問題点を解決するための手段］ しかして、本発明の要旨とするところは、乳化重合法ま
たは微細懸濁重合法によって製造された塩化ビニル系樹
脂水性ラテックスから球形顆粒状塩化ビニル系樹脂を製
造する方法において、ｎ）塩化ビニル系０４脂水性ラテ
ツクスにｙｇＪ剤と疎水性貧溶媒を添加して攪拌下に塩
化ビニル系樹脂ビードを生成させる工程 ｂ）該樹脂ビードを水性媒体中で加温する工程、および Ｃ）　該樹脂ビードを遊離水から分離した後乾燥する工
程 を経ることを特徴とする球形顆粒状塩化ビニル系樹脂の
製造方法に存する。

以下に、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明に用いる塩化ビニル系樹脂水性ラテックスとして
は、塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに共重合可能な
コモノマーとの混合物を微細懸濁重合法または乳化重合
法等ペースト用塩化ビニル系制脂製造に通常に適用され
る方法によって製造されるものすべてが用いられる。塩
化ビニルに共重合可能なコモノマーとしては、例えば酢
酸ビニル、ブａピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の
ビニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチル７クリレート等のアクリル酸エステル類
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル類、ノブチルマレエート、クエチル
マレエート等のマレイン酸エステル類、ジブチル７マレ
ート、ジエチル７マレー１等の７７−ル酸エステル類、
ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル
オクチルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類、エチ
レン、プロピレン、スチレン等のａ−オレフィン類、塩
化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲ
ン化ビニル類が挙げられ、これらコモ／マーは、塩化ビ
ニル系樹脂の構成成分中３０ｆｉｆｉ％以下、好ましく
は２０重量％以下の範囲で用いられる。勿論、コモノマ
ーは、上述のものに限定されるものではない。

しかして、塩化ビニル系樹脂水性ラテックスの固形分濃
度は、重合時の重合性モノマー及び水の比、添加物、重
合の程度により異なるけれども、ラテックス凝集破壊後
の水の分離、装置の大きさなどを勘案すると高い程望ま
しく、通常全ラテックスに対し３０重量％以上の範囲に
あるものを使用するのが望ましい６ マタ、重合後の水性ラテックスには、塩化ビ二ル系樹脂
として悪影響を与えない限り、その使用目的に応じて親
油性の熱安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
滑剤、充てん削等の各種物性改良助剤、または加工助剤
を添加したものであってもよい。

本発明方法に用いる凝集剤としては、ミａウバン、硫酸
マグネシウム、酢酸カルシウム等の多価金属塩、アルギ
ン酸、ポリアミン、ポリアクリル類に関係なく凝集破壊
が容易であること、乳化剤と凝集剤の反応生成物が安定
剤の働きを示す、ハロゲン化物を除くアルカリ土類金属
塩、またはイオネンボリマー類が最も好適である。

凝！Ｊ剤の添加量は、塩化ビニル爪金時の乳化剤のｌｌ
ｌ類、量、ラテックスの濃度、′４に巣削のＭ類等によ
って異なるけれども、ラテックスの固形分１００重量％
に対し、ｏ、ｏｏｔ−リ５重景％、好ましくはｏ、ｏ　
ｉ〜２重量％の範囲で充分である。

本発明方法では、凝集剤とならび、もう一方の添加剤で
ある疎水性貧溶媒としては、疎水性でありかつ塩化ビニ
ル系そ對脂を溶解し難いものであることが必要であり、
具体例としてミネラルスピリット、ミネラルターペン、
ケロシン、ツルペッツ、ＴＸＩＢ等の製品名または商品
名で市販されている公知の石油系炭化水素類、またはメ
チルセルソルブ、エチルセルンルブ、キシレン、トノレ
ニン等の有機溶剤など、塩化ビニルオルガノゾルに用い
られる液状化合物が適用される。また、疎水性質溶媒と
して塩化ビニル、ノクロロエタン等ハロゲン化炭化水素
なども用いられるが、塩化ビニル等常温で気体のものは
加圧密ｒｆ５系で添加される。

疎水性貧溶媒の添加量は、そのＭ類や、ラテックスの濃
度、粒子径、及びその分布、粒子表面積等のパラメータ
ーによって異なるけれども、ラテックスの固形分１００
重電％に対して１重量％以十、好ましくは３＾−２０重
量％の範囲で使用するのが望ましい。

より、凝集した徽＃Ｉ崩脂粒子開に抱きこまれた水分が
疎水性貧溶媒によって置換、除外されながら、同時に該
凝集粒子を含んだ油滴となり、かつ、撹拌による遠心、
剪断作用によって油滴が均一分散しながら液中造粒が行
なわれて粒子径の揃った球形樹層ビードが生成し水相中
に分散された状態と水性貧溶媒の添加手順としては、該
２液を同時に、あるいはそれぞれを別々に相萌後して添
加してもよいが、最も好ましい手順としては、まずラテ
ックスに凝集剤を添加して、樹脂粒子を＠果せしめてフ
ロック粒子とし、該フロック粒子を細かく分散させてク
リーム状とした後、疎水性質溶媒を添加するのが望まし
く、この手順により均一な大きさの樹脂ビードが生成出
来る。

生成される樹脂ビードの大きさは、ラテックスのパラメ
ーター、浴比、凝集剤の量、凝集粒子径、疎水性貧溶媒
のＮ類、量、及び攪拌による剪断力等によって左右され
るが、疎水性質溶媒の量と剪断力を任意に操作する事で
０．１〜２ｍ／−φ程度の範囲でビード径をｉｉ３！整
することが、出来る。

生成した樹脂ビードは、攪拌しながら例えば３５℃以上
、好ましくは４０℃以上の温度に加温することにより球
形のまま賦形される。加温の程度は、塩化ビニル系樹脂
をペースト加工用として用いる場合には７０℃以下、好
ましくは６０’Ｃ以下の温度範囲にするのが好ましい、
また、懸濁重合した塩化ビニル系樹脂と同様の加工分野
に用いる場合には、塩化ビニル系樹脂としての品質を損
なわない程度の温度にまで加温することができ、好まし
くは１２０℃以下、特に９０　’（：以下の温度で操作
するのが望ましい０球形類粒状に賦形された塩化ビニル
系樹脂を含む水性媒体は、デカンタ−等公知の親木機に
より簡単に遊離水が分離される１分離された塩化ビニル
系樹脂は、その後減圧式または加熱式乾燥８！等により
、目的に応じた温度で乾燥される。この際、疎水性￥ｔ
ｍ媒の全部または大部分は揮発し、顆粒状の塩化ビニル
系樹脂から除去される。

又、加温工程の前あるいは、加温工程中においては、該
球形樹脂ビードを含んだ水相中に乳化剤、安定剤等塩化
ビニル系０（脂用の助剤を添加し、樹脂ビードに吸着さ
せる事も可能である。

本発明方法によって得られた球形顆粒状の塩化ビニル系
樹脂は可塑剤を添加して剪断力を付与することにより容
易に崩壊してプラスチゾルとなり、ベースト加工の各種
用途に、また懸濁重合、塊状重合法によって得られた塩
化ビニル系樹脂の加工性改質材、あるいは代替え用レノ
ンとして広く利用される。

［発明の効果］ 本発明方法によれば、塩化ビニルＰ、樹脂水性うテック
ス中の水分を全て熱エネルギーによって蒸発させる方法
２異なり、樹脂ビードを生成した後、大部分の水を分離
、除去するので、乾燥エネルギーが少なくてすみ、工業
的に有利である。

そして、本発明方法によって得られた球形顆粒状塩化ビ
ニル系樹脂はかさ比重が大きく、粉立ちが少なく、かつ
粉体流動性に優れているのでハンドリング性が向１１シ
、さらに包装、輸送等、各種９用の削減にも役立つ。

また、本発明方法によって製造された顆粒状塩化ビニル
系樹脂は、可塑剤の添加によって容易に微分散され、容
易にプラスチゾルまたはオルガ／ゾルになり、ペースト
加工用レノンとしてまたはそのままで汎用加ニレジンと
して幅広く利用することができる。

［実施例１ 次に本発明方法を実施例をもって詳述するが、本発明は
、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。

なお、実施例及び比較例において製造した塩化ビニル系
樹脂、及び樹脂組成物の評価は、次のように行ない、そ
の結果を別表にまとめた。

く粉体形態、及び粒子径〉 粒子１００個当りを実測し、その平均値（μ）が１００
μ以上を顆粒、以下を粉末と判定した。

〈かさ比重〉 ＪＩＳ−に−６７２１に準拠した。

〈粉体流動性〉 かさ比重測定装置の漏斗に６０．の試料（塩化ビニル系
樹脂）を入れ、グンパーを引き抜いてから試料が漏斗か
ら全て落下するまでの時間を測定した。

くプラスチゾル粘度〉 ゛室温２３℃、湿度５０％の条件下で、次の配合製 処方によりプラスチゾルをｍ季しブルックフィールド型
粘度計でＮｏ、６スピンドルを用い、スピンドルが１分
間当り、５０回転時の粘度を測定した。

配合処方　塩化ビニル果樹Ｍ　　１００重量部くプラス
チゾル中の最大粒径〉 ＪＩＳ−に−５４００っぷ試験（Ｂ）判定法に準拠した
。

実施例１ 水媒体中で、ラウリル硫酸ナトリウム塩を主乳化剤とし
て乳化重合を行ない、平均粒子径０．７５μ、固形分３
５重量％（水分６５％）の塩化ビニル樹脂水性ラテック
スを得た。このラテックスを２３５メツシユ（６３μ）
スクリーンで濾過した後、攪拌機付きの容器に移し、０
．８％水溶液濃度に調整した酢酸カルシウムをラテック
ス中の固形分に対し１重量％分を、攪拌しながら徐々に
添加し、塩化ビニル樹脂の凝集物とした。

上記凝集物を更に撹拌しながら均一なりリーム状とした
後、凝集物の固形分に対して１０重量％のミネラルスピ
リット（日本石油製、希釈剤）を添加して球形樹脂ビー
ドを生成せしめ、該ビードを含む液温を５０℃迄上昇さ
せて３０分間保持した後、撹拌を停止し、デカンテーシ
層ンにより液中より取出した樹脂ビードを４０℃雰囲気
下、減圧乾燥機により乾燥させて球形顆粒状塩化ビニル
樹脂を得、これを評価用試料とした。評価結果を表に示
した。

実施例２ 実施例１において、ミネラルスピリットに換えてケロシ
ン＜ｍ油）を１０重量％添加したほかは、実施例１と同
様にして顆粒状塩化ビニル樹脂を得て評価した。

実施例３ 実施例１においてミネラルスピリットに換えてンルベツ
ソ１５０（東水産業製、芳香族系溶剤）を１０重量部添
加したほかは、実施例１と同様にして顆粒状塩化ビニル
樹脂を得て、評価した。

実施例４ 実施例１において、均一に分散した凝集物に添加するミ
ネラルスピリットの量を固形分に対して１０重量％に換
えて３重量％とした以外は、実施例１と同様にして、塩
化ビニル樹脂を得て評価した。

実施例５ 実施例１において、ミネラルスピリットの添加により生
成した樹脂ビードを含む液の加温条件を、５０℃に換え
で、６５℃で３０分間とした以外は、実施例１と同様に
して塩化ビニル樹脂を得て、評価した。

比較例１ 実施例１において、ミネラルスピリットの添加により生
成したυ（脂ビードを含む液を加温せずに、そのまま凍
結乾燥により乾燥させて塩化ビニル樹脂を得て評価した
。

比較例２ 実施例１で得た塩化ビニル樹脂水性ラテックスを、回転
円盤型の噴霧器を備えた噴霧乾燥機にて入口温度１７０
℃、出口温度５０℃の条件で乾燥した後、粉砕機で粉砕
して、微粉末状の塩化ビニル樹脂を得て評価した。

比較例３ 実施例１において樹脂ラテックスに凝集剤を入れずにミ
ネラルスピリットのみを１０重置火添加した以外は、実
施例１と同様にした。ラテックスは固・液分離できなか
った。

比較例４ 実施例１において樹脂ラテックスに凝集剤を添加して均
一なりリーム状とした後、疎水性貧溶媒を添加せずにそ
のまま加温、脱水した。ラテックスから分離した塩化ビ
ニルＵ（脂はペースト状であり、これを乾燥し粉砕した
後評価した。

本発明方法によれば、噴霧乾燥工程を経ることなく容易
に球形顆粒状の塩化ビニル系樹脂を製造することができ
、該塩化ビニル系樹脂は比較的低温で乾燥したものは剪
断力によって容易に顆粒が破壊されプラスチゾルになる
。また比較的高温で乾燥した塩化ビニル樹脂（実施例５
）は、プラスチゾル中のつコζ拭験の結果からペースト
加工用レノンとしての適性は不充分であるが、汎用塩化
ビニル系樹脂の流動性改良剤として、またはそのまま汎
用塩化ビニル系樹脂として使用しうる。

特許出願人　三菱化成ビニル株式会社 代　理　人　弁理士　長谷用　− （はが１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）乳化重合法または微細懸濁重合法によって製造さ
   れた塩化ビニル系樹脂水性ラテックスから顆粒状塩化ビ
   ニル系樹脂を製造する方法において、 ａ）前記水性ラテックスに凝集剤と疎水性貧溶媒を添加
   して、撹拌下に塩化ビニル系樹脂 ビードを生成させる工程、 ｂ）該樹脂ビードを水性媒体中で加温する工程、および ｃ）該樹脂ビードを遊離水から分離した後乾燥する工程 を経ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法。