JPH0625321A - ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 - Google Patents
ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0625321A JPH0625321A JP4105770A JP10577092A JPH0625321A JP H0625321 A JPH0625321 A JP H0625321A JP 4105770 A JP4105770 A JP 4105770A JP 10577092 A JP10577092 A JP 10577092A JP H0625321 A JPH0625321 A JP H0625321A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- vinyl chloride
- chloride resin
- organic liquid
- aqueous dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/24—Treatment of polymer suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散液
に、水に難溶であって、かつ塩化ビニル樹脂を溶解又は
膨潤させない有機液体を添加することにより塩化ビニル
樹脂を集合体として水相より分離して回収する方法にお
いて、凝集剤の存在の下で有機液体を添加することを特
徴とするペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法。 【効果】本発明製造方法によれば、凝集剤の添加により
樹脂の回収率を９８％以上にすることができる利点があ
り、その上、媒体中への分散性がかえって良くなりゾル
の流動性及び成形品の物性を向上させる利点、及び、本
発明の乾燥工程でブロッキングを起こさないという利点
を齎す。
に、水に難溶であって、かつ塩化ビニル樹脂を溶解又は
膨潤させない有機液体を添加することにより塩化ビニル
樹脂を集合体として水相より分離して回収する方法にお
いて、凝集剤の存在の下で有機液体を添加することを特
徴とするペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法。 【効果】本発明製造方法によれば、凝集剤の添加により
樹脂の回収率を９８％以上にすることができる利点があ
り、その上、媒体中への分散性がかえって良くなりゾル
の流動性及び成形品の物性を向上させる利点、及び、本
発明の乾燥工程でブロッキングを起こさないという利点
を齎す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ペースト加工に供され
る粒状の塩化ビニル樹脂の製造方法に関する。
る粒状の塩化ビニル樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、塩化ビニル樹脂をペースト加
工するに際しては、ペースト加工用に製造された塩化ビ
ニル樹脂を、可塑剤、安定剤の他、必要に応じて顔料、
充填剤等の配合剤とともに混合し液状のプラスチゾルと
し、この液状のプラスチゾルを注形、コーティング、浸
漬等の手段で賦型し、加熱溶融固化させることによって
成形品を得ることが行われている。従って、プラスチゾ
ルの流動特性はペースト加工の成形性に極めて重要な影
響を及ぼす特性であるため、流動性の改善には多大な努
力と工夫が施されているのが実情である。一方、プラス
チゾルの流動特性とともに、成形品の特性とりわけ外
観、強度に与える影響の大きなものとして、粉体配合剤
の液状配合剤中への分散性があげられる。また、プラス
チゾル中において、樹脂粒子は単一粒子が多数凝集して
樹脂粒子粉体を形成しているが、この集合体が単一粒子
にほぐれずにそのまま粗大粒子として残存していると、
プラスチゾルにした場合の流動性にも影響を与えるばか
りでなく、プラスチゾルの輸送時の目づまり、コーティ
ング加工時の筋引き等のトラブルや、成形品にした場合
に、成形品表面の肌の荒れ及び光沢低下、さらには成形
品の強度低下等の不都合を引き起こす。この様なペース
ト加工上の問題点を防止するために、これに用いる樹脂
粉末は、通常ＪＩＳふるい３２５メッシュ全通の様な微
細な粉体として供給する方法が提案されている。このた
めの樹脂の製造方法としては、塩化ビニル又は塩化ビニ
ルを主体とする単量体混合物をラジカル発生型重合開始
剤と乳化剤の存在下、乳化重合あるいは懸濁重合するこ
とによって粒径０.０５〜５μｍの球型樹脂の水性分散
液を得、この水性分散液をスプレー乾燥を行う方法が採
られている。ところがこうした方法で得られた従来の樹
脂は微細な粉体であるため、製品の袋詰め時、並びにプ
ラスチゾル製造に際しての開袋投入及び混合時の粉体飛
散等、作業環境の低下を引き起こすばかりでなく、粉体
流動性が悪いため、自動計量、自動輸送が困難となって
いる。さらに、かかるペースト加工用樹脂の現状の問題
点を解決するために、ペースト加工用塩化ビニル樹脂の
水性分散液から塩化ビニル樹脂を、水に難溶であって、
かつ塩化ビニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液体
を、該水性分散液に添加することにより、塩化ビニル樹
脂を集合体として水相より分離せしめ、これをそのまま
或いは造粒させた後乾燥することによって塩化ビニル樹
脂を回収する方法が知られている（特公平１−４２２８
２号公報）。しかし、この方法によって、種々の問題点
は一応改善されているが、脱水後の湿潤樹脂集合体のま
とまりが強く、乾燥工程でのブロッキングの発生、乾燥
の不均一、粗大粒子の存在による成形製品の表面の粒状
突起の発生など問題が生じ、また、樹脂粉末の回収率が
約９６％程度に止どまり、大量生産の樹脂としては４％
の回収ロスは深刻であり、分離した水相中に残存する樹
脂の回収を行う必要があった。
工するに際しては、ペースト加工用に製造された塩化ビ
ニル樹脂を、可塑剤、安定剤の他、必要に応じて顔料、
充填剤等の配合剤とともに混合し液状のプラスチゾルと
し、この液状のプラスチゾルを注形、コーティング、浸
漬等の手段で賦型し、加熱溶融固化させることによって
成形品を得ることが行われている。従って、プラスチゾ
ルの流動特性はペースト加工の成形性に極めて重要な影
響を及ぼす特性であるため、流動性の改善には多大な努
力と工夫が施されているのが実情である。一方、プラス
チゾルの流動特性とともに、成形品の特性とりわけ外
観、強度に与える影響の大きなものとして、粉体配合剤
の液状配合剤中への分散性があげられる。また、プラス
チゾル中において、樹脂粒子は単一粒子が多数凝集して
樹脂粒子粉体を形成しているが、この集合体が単一粒子
にほぐれずにそのまま粗大粒子として残存していると、
プラスチゾルにした場合の流動性にも影響を与えるばか
りでなく、プラスチゾルの輸送時の目づまり、コーティ
ング加工時の筋引き等のトラブルや、成形品にした場合
に、成形品表面の肌の荒れ及び光沢低下、さらには成形
品の強度低下等の不都合を引き起こす。この様なペース
ト加工上の問題点を防止するために、これに用いる樹脂
粉末は、通常ＪＩＳふるい３２５メッシュ全通の様な微
細な粉体として供給する方法が提案されている。このた
めの樹脂の製造方法としては、塩化ビニル又は塩化ビニ
ルを主体とする単量体混合物をラジカル発生型重合開始
剤と乳化剤の存在下、乳化重合あるいは懸濁重合するこ
とによって粒径０.０５〜５μｍの球型樹脂の水性分散
液を得、この水性分散液をスプレー乾燥を行う方法が採
られている。ところがこうした方法で得られた従来の樹
脂は微細な粉体であるため、製品の袋詰め時、並びにプ
ラスチゾル製造に際しての開袋投入及び混合時の粉体飛
散等、作業環境の低下を引き起こすばかりでなく、粉体
流動性が悪いため、自動計量、自動輸送が困難となって
いる。さらに、かかるペースト加工用樹脂の現状の問題
点を解決するために、ペースト加工用塩化ビニル樹脂の
水性分散液から塩化ビニル樹脂を、水に難溶であって、
かつ塩化ビニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液体
を、該水性分散液に添加することにより、塩化ビニル樹
脂を集合体として水相より分離せしめ、これをそのまま
或いは造粒させた後乾燥することによって塩化ビニル樹
脂を回収する方法が知られている（特公平１−４２２８
２号公報）。しかし、この方法によって、種々の問題点
は一応改善されているが、脱水後の湿潤樹脂集合体のま
とまりが強く、乾燥工程でのブロッキングの発生、乾燥
の不均一、粗大粒子の存在による成形製品の表面の粒状
突起の発生など問題が生じ、また、樹脂粉末の回収率が
約９６％程度に止どまり、大量生産の樹脂としては４％
の回収ロスは深刻であり、分離した水相中に残存する樹
脂の回収を行う必要があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、粉末粒子に
ほぐれやすい分散性の良いペースト加工用樹脂を乾燥工
程でブロッキングを起こさずに高い回収率で得る製造方
法を提供することを目的とするものである。
ほぐれやすい分散性の良いペースト加工用樹脂を乾燥工
程でブロッキングを起こさずに高い回収率で得る製造方
法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記有機
液体により回収方法をさらに改善するため、鋭意研究の
結果、有機液体の添加処理の際に、凝集剤を存在させる
ことにより樹脂の有機液体による凝集助長して樹脂回収
率を９８％以上に向上させ得て回収工程が不要となるこ
と、及び、一方、該凝集剤の添加により回収した脱水後
の湿潤樹脂集合体を使用する場合には凝集した集合体が
意外にも逆にほぐれやすくなり、かえって分散し易くな
ることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、ペースト加工用塩化ビニ
ル樹脂の水性分散液に、水に難溶であって、かつ塩化ビ
ニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液体を添加するこ
とにより塩化ビニル樹脂を集合体として水相より分離し
て回収する方法において、凝集剤の存在の下で有機液体
を添加することを特徴とするペースト加工用塩化ビニル
樹脂の製造方法を提供するものである。。
液体により回収方法をさらに改善するため、鋭意研究の
結果、有機液体の添加処理の際に、凝集剤を存在させる
ことにより樹脂の有機液体による凝集助長して樹脂回収
率を９８％以上に向上させ得て回収工程が不要となるこ
と、及び、一方、該凝集剤の添加により回収した脱水後
の湿潤樹脂集合体を使用する場合には凝集した集合体が
意外にも逆にほぐれやすくなり、かえって分散し易くな
ることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、ペースト加工用塩化ビニ
ル樹脂の水性分散液に、水に難溶であって、かつ塩化ビ
ニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液体を添加するこ
とにより塩化ビニル樹脂を集合体として水相より分離し
て回収する方法において、凝集剤の存在の下で有機液体
を添加することを特徴とするペースト加工用塩化ビニル
樹脂の製造方法を提供するものである。。
【０００５】本発明の方法は基本的には以下の工程から
構成される。すなわち、（１）樹脂の水性分散液に凝集
液を添加混合する第１工程、（２）これに水に難溶性有
機液体を添加混合し、有機液体を結合剤として樹脂を集
合せしめる第２工程、（３）樹脂の集合体の水分散液か
ら水相を除去する第３工程、（４）水相を除去した樹脂
集合体を乾燥する第４工程である。本発明においては用
いられるペースト加工用塩化ビニル樹脂の水分散液は通
常の乳化重合又は微細懸濁重合により製造された塩化ビ
ニルの単独重合体、又は塩化ビニルを主体とした（通常
は７０重量％以上）共重合体、すなわち、塩化ビニルと
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、
ブテン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル又はマレイン酸などのオレフィン系単
量体との共重合体の水分散液のことであって、通常のペ
ースト加工に供しうるものであれば特に制限なく使用す
ることができる。また、必要に応じて増量用塩化ビニル
樹脂を含むこともできる。
構成される。すなわち、（１）樹脂の水性分散液に凝集
液を添加混合する第１工程、（２）これに水に難溶性有
機液体を添加混合し、有機液体を結合剤として樹脂を集
合せしめる第２工程、（３）樹脂の集合体の水分散液か
ら水相を除去する第３工程、（４）水相を除去した樹脂
集合体を乾燥する第４工程である。本発明においては用
いられるペースト加工用塩化ビニル樹脂の水分散液は通
常の乳化重合又は微細懸濁重合により製造された塩化ビ
ニルの単独重合体、又は塩化ビニルを主体とした（通常
は７０重量％以上）共重合体、すなわち、塩化ビニルと
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、
ブテン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル又はマレイン酸などのオレフィン系単
量体との共重合体の水分散液のことであって、通常のペ
ースト加工に供しうるものであれば特に制限なく使用す
ることができる。また、必要に応じて増量用塩化ビニル
樹脂を含むこともできる。
【０００６】水分散液中の塩化ビニル樹脂の含量は、１
０〜７０重量％のものを使用することができる。すなわ
ち、重合後の塩化ビニル樹脂の水分散液をそのまま使用
すればよいので好都合であるが、必要ならば一部脱水
し、或は水を添加して用いることも可能である。１０重
量％未満の場合は廃水量が製品量に比し、多くなり過ぎ
る結果、不経済であり、７０重量％を越える場合には、
水性分散液と有機液体の混合物の粘度が著しく上昇して
しまうため、操業が困難となる。本発明製造方法に用い
る凝集剤は、例えば、無機低分子系凝集剤、無機高分子
系凝集剤、有機高分子ノニオン系凝集剤、有機高分子ア
ニオン系凝集剤、有機高分子カチオン系凝集剤などの分
散粒子を凝集させる作用を有するものを使用することが
できる。本発明に用いる無機低分子系凝集剤としては、
例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、含鉄硫
酸アルミニウム、アンモニウムミョウバン、カリウムミ
ョウバン、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、塩化
コッパラス、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸マグネシウム、
酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、アルミン酸ソー
ダ、塩化カルシウム、ケイ酸ソーダなどを使用すること
ができる。
０〜７０重量％のものを使用することができる。すなわ
ち、重合後の塩化ビニル樹脂の水分散液をそのまま使用
すればよいので好都合であるが、必要ならば一部脱水
し、或は水を添加して用いることも可能である。１０重
量％未満の場合は廃水量が製品量に比し、多くなり過ぎ
る結果、不経済であり、７０重量％を越える場合には、
水性分散液と有機液体の混合物の粘度が著しく上昇して
しまうため、操業が困難となる。本発明製造方法に用い
る凝集剤は、例えば、無機低分子系凝集剤、無機高分子
系凝集剤、有機高分子ノニオン系凝集剤、有機高分子ア
ニオン系凝集剤、有機高分子カチオン系凝集剤などの分
散粒子を凝集させる作用を有するものを使用することが
できる。本発明に用いる無機低分子系凝集剤としては、
例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、含鉄硫
酸アルミニウム、アンモニウムミョウバン、カリウムミ
ョウバン、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、塩化
コッパラス、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸マグネシウム、
酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、アルミン酸ソー
ダ、塩化カルシウム、ケイ酸ソーダなどを使用すること
ができる。
【０００７】本発明に用いる無機高分子系凝集剤として
は、例えば、ポリ塩化アルミニウム、ポリ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄などを使用する
ことができる。本発明に用いる有機高分子ノニオン系凝
集剤としては、例えば、ポリアクリルアミド、ポリエチ
レンオキサイド、ポリビニルアルコール、でんぷんなど
を使用することができる。本発明に用いる有機高分子ア
ニオン系凝集剤、例えば、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ポリアク
リルアミド部分加水分解物、アクリルアミド・アクリル
酸共重合物、ポリアクリルアミドの部分スルホメチル化
物、カルボキシメチルセルロースなどを使用することが
できる。本発明に用いる有機高分子カチオン系凝集剤と
しては、例えば、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミ
ドホルムアルデヒド縮合物、ポリメタクリルエステル、
ポリアクリルエステル、ポリアミンなどを使用すること
ができる。
は、例えば、ポリ塩化アルミニウム、ポリ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄などを使用する
ことができる。本発明に用いる有機高分子ノニオン系凝
集剤としては、例えば、ポリアクリルアミド、ポリエチ
レンオキサイド、ポリビニルアルコール、でんぷんなど
を使用することができる。本発明に用いる有機高分子ア
ニオン系凝集剤、例えば、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ポリアク
リルアミド部分加水分解物、アクリルアミド・アクリル
酸共重合物、ポリアクリルアミドの部分スルホメチル化
物、カルボキシメチルセルロースなどを使用することが
できる。本発明に用いる有機高分子カチオン系凝集剤と
しては、例えば、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミ
ドホルムアルデヒド縮合物、ポリメタクリルエステル、
ポリアクリルエステル、ポリアミンなどを使用すること
ができる。
【０００８】本発明製造方法において、凝集剤は、樹脂
の水性分散液中濃度は、凝集剤の凝集作用に対応して、
分散液総量中の１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは、６
０〜８００ｐｐｍになるように添加して使用することが
でき、必要な効果のある範囲でなるべく少量の添加量に
より本発明製造方法を実施するのが、樹脂の物性上から
望ましい。この塩化ビニル樹脂の水性分散液に添加され
る有機液体は、水に難溶であって、かつ本発明における
分離回収時においては樹脂を溶解又は膨潤しないもので
ある。一般にはこの有機液体としては、融点が２０℃以
下、常圧における沸点が本発明の分離回収時の温度以
上、好ましくは２００℃以上のものが望ましい。有機液
体として沸点が分離回収時の温度未満のものを用いた場
合には、これが揮散するためこの回収に付加設備を要し
経済的でない。むろん、単品としては、以上に述べた条
件を外れるものであっても２種以上の液体の混合物とし
て上述した要件を備えているものであれば望ましい。
の水性分散液中濃度は、凝集剤の凝集作用に対応して、
分散液総量中の１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは、６
０〜８００ｐｐｍになるように添加して使用することが
でき、必要な効果のある範囲でなるべく少量の添加量に
より本発明製造方法を実施するのが、樹脂の物性上から
望ましい。この塩化ビニル樹脂の水性分散液に添加され
る有機液体は、水に難溶であって、かつ本発明における
分離回収時においては樹脂を溶解又は膨潤しないもので
ある。一般にはこの有機液体としては、融点が２０℃以
下、常圧における沸点が本発明の分離回収時の温度以
上、好ましくは２００℃以上のものが望ましい。有機液
体として沸点が分離回収時の温度未満のものを用いた場
合には、これが揮散するためこの回収に付加設備を要し
経済的でない。むろん、単品としては、以上に述べた条
件を外れるものであっても２種以上の液体の混合物とし
て上述した要件を備えているものであれば望ましい。
【０００９】本発明に用いる有機液体が水に難溶である
ことが要求される理由は以下の２点にある。第１には、
水性分散液との混合のあと、分離すべき水相への同伴量
を減少させて、有機液体の損失を防ぎ、廃水処理費用を
軽減させるためであり、第２には、水に分散した樹脂粒
子を有機液体を介して集合せしめるには、樹脂粒子と水
との間に有機液体が粒子表面に存在することが必要であ
るためである。また、本発明に用いる有機液体が、本発
明における分離回収時の温度において樹脂を溶解又は膨
潤させるものである場合には、樹脂粒子が変形、変質を
起こすため不都合である。なお、本発明で使用した有機
液体は大部分が製品樹脂に残留するため、ペースト加工
時の操作性、加工性および成形品の品質に対し悪影響を
与えるものは避けなければならない。以上の点からすれ
ば、有機液体として通常ペースト加工に用いられる液状
配合剤を使用するのが一番自然で合理的である。
ことが要求される理由は以下の２点にある。第１には、
水性分散液との混合のあと、分離すべき水相への同伴量
を減少させて、有機液体の損失を防ぎ、廃水処理費用を
軽減させるためであり、第２には、水に分散した樹脂粒
子を有機液体を介して集合せしめるには、樹脂粒子と水
との間に有機液体が粒子表面に存在することが必要であ
るためである。また、本発明に用いる有機液体が、本発
明における分離回収時の温度において樹脂を溶解又は膨
潤させるものである場合には、樹脂粒子が変形、変質を
起こすため不都合である。なお、本発明で使用した有機
液体は大部分が製品樹脂に残留するため、ペースト加工
時の操作性、加工性および成形品の品質に対し悪影響を
与えるものは避けなければならない。以上の点からすれ
ば、有機液体として通常ペースト加工に用いられる液状
配合剤を使用するのが一番自然で合理的である。
【００１０】本発明における有機液体は、例えば、下記
の可塑剤、プロセス油、滑剤などを使用することができ
る。 （１）ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ブ
チルラウリルフタレート、メチルオレイルフタレート等
のフタル酸アルキルエステル系可塑剤。 （２）トリオクチルトリメリテート、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート等の芳香族カルボン酸エステル系可
塑剤。 （３）ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジ
オクチルテトラヒドロフタレート等の脂肪族２塩基酸エ
ステル系可塑剤。 （４）トリオクチルフオスフエート、トリクロロエチル
フオスフエート等のリン酸エステル系可塑剤。 （５）ジエチレングリコールジカプリレート、１,４ブ
チレングリコール−ジ−２エチルヘキサノエート等の脂
肪酸グリコールエステル系可塑剤 （６）ポリエステル系可塑剤。 （７）オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチ
ル、２,２,４−トリメチル−１,３ペンタンジオールジ
イソブチレート等の脂肪酸エステル系、エポキシ化大豆
油、エポキシステアリン酸オクチル等のエポキシ系、塩
素化脂肪酸メチル、塩素化パラフィン等の塩素化パラフ
ィン系、コハク酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステ
ル系の二次可塑剤。 （８）ミネラルスピリット、ミネラルターペン等の石油
系、ドデシルベンゼン等の長鎖アルキルベンゼン系の希
釈剤。 （９）高級アルコール、流動パラフィン、高級脂肪酸ア
ルキルエステル等の液状滑剤。
の可塑剤、プロセス油、滑剤などを使用することができ
る。 （１）ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ブ
チルラウリルフタレート、メチルオレイルフタレート等
のフタル酸アルキルエステル系可塑剤。 （２）トリオクチルトリメリテート、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート等の芳香族カルボン酸エステル系可
塑剤。 （３）ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジ
オクチルテトラヒドロフタレート等の脂肪族２塩基酸エ
ステル系可塑剤。 （４）トリオクチルフオスフエート、トリクロロエチル
フオスフエート等のリン酸エステル系可塑剤。 （５）ジエチレングリコールジカプリレート、１,４ブ
チレングリコール−ジ−２エチルヘキサノエート等の脂
肪酸グリコールエステル系可塑剤 （６）ポリエステル系可塑剤。 （７）オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチ
ル、２,２,４−トリメチル−１,３ペンタンジオールジ
イソブチレート等の脂肪酸エステル系、エポキシ化大豆
油、エポキシステアリン酸オクチル等のエポキシ系、塩
素化脂肪酸メチル、塩素化パラフィン等の塩素化パラフ
ィン系、コハク酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステ
ル系の二次可塑剤。 （８）ミネラルスピリット、ミネラルターペン等の石油
系、ドデシルベンゼン等の長鎖アルキルベンゼン系の希
釈剤。 （９）高級アルコール、流動パラフィン、高級脂肪酸ア
ルキルエステル等の液状滑剤。
【００１１】有機液体の添加量は、水性分散液中の樹脂
１００重量部に対し、０.５〜１５重量部未満の範囲で
水性分散液中の樹脂濃度及び製品乾燥樹脂の要求特性に
より任意に選ぶことができる。該添加量が１５重量部以
上の場合は樹脂との混合時の運転安全性が悪く、しかも
貯蔵時のブロッキングが起こりやすい。なお、水性分散
液中の樹脂濃度が４０％を超える様な場合は、有機液体
の添加量は、混合液の樹脂集合物が粗大になりすぎて連
続操業が不可能とならないよう、１０重量部以下とする
ことが好ましい。また分散液中の樹脂濃度が１０〜２０
％程度では、有機液体添加量を１０重量部以上として樹
脂の集合能率を向上させることが有効である。本発明の
凝集剤存在下の有機液体と樹脂の水性分散液との混合
は、２０〜７０℃の温度、かつ、用いる有機液体が樹脂
を溶解又は膨潤させない温度で行われるが、高温になる
ほど有機液体による樹脂の膨潤速度を高めるので好まし
くは５０℃以下とすべきである。７０℃を超えると、有
機液体の樹脂への吸収が早まるばかりか、樹脂が軟化し
合体化して最終製品がもはやペースト加工に適合しなく
なる危険がある。
１００重量部に対し、０.５〜１５重量部未満の範囲で
水性分散液中の樹脂濃度及び製品乾燥樹脂の要求特性に
より任意に選ぶことができる。該添加量が１５重量部以
上の場合は樹脂との混合時の運転安全性が悪く、しかも
貯蔵時のブロッキングが起こりやすい。なお、水性分散
液中の樹脂濃度が４０％を超える様な場合は、有機液体
の添加量は、混合液の樹脂集合物が粗大になりすぎて連
続操業が不可能とならないよう、１０重量部以下とする
ことが好ましい。また分散液中の樹脂濃度が１０〜２０
％程度では、有機液体添加量を１０重量部以上として樹
脂の集合能率を向上させることが有効である。本発明の
凝集剤存在下の有機液体と樹脂の水性分散液との混合
は、２０〜７０℃の温度、かつ、用いる有機液体が樹脂
を溶解又は膨潤させない温度で行われるが、高温になる
ほど有機液体による樹脂の膨潤速度を高めるので好まし
くは５０℃以下とすべきである。７０℃を超えると、有
機液体の樹脂への吸収が早まるばかりか、樹脂が軟化し
合体化して最終製品がもはやペースト加工に適合しなく
なる危険がある。
【００１２】本発明製造方法において、凝集剤と有機液
体の樹脂水性分散液への添加順序はどちらが先であって
もよく添加後によく撹拌することにより添加順序の影響
は関係なくなる。樹脂水性分散液に凝集剤と有機液体と
を添加した後の混合方法としては、公知の方法が採用で
きるが、混合の程度は樹脂の凝集剤と有機液体による集
合能率に大きな影響を与えるため、好ましくは混合装置
の単位容積当りの混合動力が１ＫＷ／Ｍ2（１立方メー
トル当り１キロワット）以上であって、混合時間との積
が、４ＫＷ・Ｈｒ／Ｍ2以上であるようにすべきであ
る。混合装置としては混合の均一性、連続性などの点か
ら、高速回転式連続混合機や多翼型連続混合槽の使用が
好ましいが、通常の撹拌槽型の混合機や静止型混合器な
ども使用することができる。次に有機液体を介して集合
した樹脂集合物から水相を分離するには、捕捉された樹
脂混合物の形状に応じて、公知の方法を使用することが
できる。ただし、樹脂の軟化、合体を防ぐために温度は
２０〜７０℃の範囲とするのが望ましい。水性分散液中
の樹脂濃度が低く、比較的多量の有機液体（対樹脂５〜
１５重量％未満）を使用して混合時間を長くした場合な
どは集合物は比較的粒径の大きな強度のある球形の粒子
として得られるから、スクリーン等の手段で水相を分離
できるし、樹脂濃度が高く、有機液体添加量が少ない場
合には集合径が小さく、未集合樹脂粒子も多いので遠心
分離などの方法が用いられる。
体の樹脂水性分散液への添加順序はどちらが先であって
もよく添加後によく撹拌することにより添加順序の影響
は関係なくなる。樹脂水性分散液に凝集剤と有機液体と
を添加した後の混合方法としては、公知の方法が採用で
きるが、混合の程度は樹脂の凝集剤と有機液体による集
合能率に大きな影響を与えるため、好ましくは混合装置
の単位容積当りの混合動力が１ＫＷ／Ｍ2（１立方メー
トル当り１キロワット）以上であって、混合時間との積
が、４ＫＷ・Ｈｒ／Ｍ2以上であるようにすべきであ
る。混合装置としては混合の均一性、連続性などの点か
ら、高速回転式連続混合機や多翼型連続混合槽の使用が
好ましいが、通常の撹拌槽型の混合機や静止型混合器な
ども使用することができる。次に有機液体を介して集合
した樹脂集合物から水相を分離するには、捕捉された樹
脂混合物の形状に応じて、公知の方法を使用することが
できる。ただし、樹脂の軟化、合体を防ぐために温度は
２０〜７０℃の範囲とするのが望ましい。水性分散液中
の樹脂濃度が低く、比較的多量の有機液体（対樹脂５〜
１５重量％未満）を使用して混合時間を長くした場合な
どは集合物は比較的粒径の大きな強度のある球形の粒子
として得られるから、スクリーン等の手段で水相を分離
できるし、樹脂濃度が高く、有機液体添加量が少ない場
合には集合径が小さく、未集合樹脂粒子も多いので遠心
分離などの方法が用いられる。
【００１３】分離工程にて分離された樹脂粒子は、次に
乾燥工程に送られ、有機液体と付着水分が除去される。
この乾燥工程においては、樹脂の集合、合体の強度がペ
ースト加工時の分散性を損なわぬ様な条件を設定するこ
とが必要である。すなわち乾燥工程中の被乾燥樹脂の温
度は７０℃以下、好ましくは５０℃以下となる様にす
る。乾燥装置としては、被乾燥物の温度を低く維持する
ためには減圧の撹拌乾燥機の使用が好ましく、また、樹
脂の粒度が比較的揃っていれば低温操業、操業能率向上
の点から、流動床式乾燥機が適当であるが、広く公知の
乾燥装置が使用可能である。乾燥工程においては装置を
適当に選ぶことによって不定形の、あるいは粒度分布の
広い樹脂を製品として得ることが可能であるが、押出型
造粒機などのペレット形成機を工程中に組み込むことに
よって粒子形状を均質化することも可能である。この場
合も、造粒時に熱や圧力により樹脂が溶融したり有機液
体を吸収したりして、ペースト加工時の分散性を損なう
様なことがあってはならない。本発明製造方法では、凝
集剤を添加することによって粒子がほぐれやすくなって
いて、ペースト加工用粒子として分散性が向上する。工
業的に本発明の方法を実施する場合には、本発明では、
凝集剤を添加することにより該凝集剤の本来の作用効果
によって第２工程での樹脂の有機液体による回収率を高
めることができる。
乾燥工程に送られ、有機液体と付着水分が除去される。
この乾燥工程においては、樹脂の集合、合体の強度がペ
ースト加工時の分散性を損なわぬ様な条件を設定するこ
とが必要である。すなわち乾燥工程中の被乾燥樹脂の温
度は７０℃以下、好ましくは５０℃以下となる様にす
る。乾燥装置としては、被乾燥物の温度を低く維持する
ためには減圧の撹拌乾燥機の使用が好ましく、また、樹
脂の粒度が比較的揃っていれば低温操業、操業能率向上
の点から、流動床式乾燥機が適当であるが、広く公知の
乾燥装置が使用可能である。乾燥工程においては装置を
適当に選ぶことによって不定形の、あるいは粒度分布の
広い樹脂を製品として得ることが可能であるが、押出型
造粒機などのペレット形成機を工程中に組み込むことに
よって粒子形状を均質化することも可能である。この場
合も、造粒時に熱や圧力により樹脂が溶融したり有機液
体を吸収したりして、ペースト加工時の分散性を損なう
様なことがあってはならない。本発明製造方法では、凝
集剤を添加することによって粒子がほぐれやすくなって
いて、ペースト加工用粒子として分散性が向上する。工
業的に本発明の方法を実施する場合には、本発明では、
凝集剤を添加することにより該凝集剤の本来の作用効果
によって第２工程での樹脂の有機液体による回収率を高
めることができる。
【００１４】なお、回収率を大きくするために、第３工
程での樹脂への水分の混入率を低下せしめることが重要
である。そのためには、第２工程の有機液体の選択の
他、樹脂集合速度を決定する混合の諸因子を公知の方法
によって最適化することに留意することにより高い回収
率が得られ、また、第３工程においては、適切な分離機
の選択を行うことが望ましい。本発明製造方法において
は、かかる回収条件を選定することによって、従来のよ
うに第３工程で分離された水相に残存する樹脂を回収し
なくとも、樹脂回収率を９８％以上、特に、９９％以上
にすることができる。また、凝集剤を添加した効果は第
４工程においても乾燥粉体がブロッキングしないという
副次的効果も与える。さらに、本発明製造方法において
は、水相に存在する樹脂は僅かであり、水相からの回収
を実施する殆ど必要性はないが、廃水の処理に伴う費用
の低減も図れるために、第３工程で分離された水相中に
残留する樹脂及び有機液体をさらに完全に除去する工程
を本発明工程に組み入れ、除去された樹脂はそのまま固
形廃棄物として廃棄することができるが、除去された樹
脂の純度によってはこれを本発明製造方法回収樹脂に追
加することも可能である。その回収方法としては、遠心
分離、エアレーションによる浮遊法のような物理的回収
法、凝集剤水溶液の添加による凝集法、限外ろ過法及び
浮上法などが挙げられる。
程での樹脂への水分の混入率を低下せしめることが重要
である。そのためには、第２工程の有機液体の選択の
他、樹脂集合速度を決定する混合の諸因子を公知の方法
によって最適化することに留意することにより高い回収
率が得られ、また、第３工程においては、適切な分離機
の選択を行うことが望ましい。本発明製造方法において
は、かかる回収条件を選定することによって、従来のよ
うに第３工程で分離された水相に残存する樹脂を回収し
なくとも、樹脂回収率を９８％以上、特に、９９％以上
にすることができる。また、凝集剤を添加した効果は第
４工程においても乾燥粉体がブロッキングしないという
副次的効果も与える。さらに、本発明製造方法において
は、水相に存在する樹脂は僅かであり、水相からの回収
を実施する殆ど必要性はないが、廃水の処理に伴う費用
の低減も図れるために、第３工程で分離された水相中に
残留する樹脂及び有機液体をさらに完全に除去する工程
を本発明工程に組み入れ、除去された樹脂はそのまま固
形廃棄物として廃棄することができるが、除去された樹
脂の純度によってはこれを本発明製造方法回収樹脂に追
加することも可能である。その回収方法としては、遠心
分離、エアレーションによる浮遊法のような物理的回収
法、凝集剤水溶液の添加による凝集法、限外ろ過法及び
浮上法などが挙げられる。
【００１５】本発明製造方法の水相からの樹脂回収法に
おいては、第１工程にならって凝集法を使用することが
できる。水相中に残存する有機液体エマルジョンも樹脂
とともに凝集するので、得られた凝集体に占める樹脂以
外の物質の割合が多くなるので、水相から回収分離して
得たケーキ或いは泥状物を樹脂として活用する場合は、
第１工程又は第２工程に戻すのが望ましい。この凝集に
よる水相残存樹脂回収法では、前記の本発明製造方法に
用いた凝集剤を使用することができる。本発明に水相残
存樹脂回収法を併用する場合は半透膜を用いた限外ろ過
法を特に好適に使用することができる。該限外ろ過法
は、ろ過すべき分散液の分散質濃度によりそのろ過速度
が大幅に変化するが、本発明の方法において分離除去さ
れた水相に含まれる分散質濃度はたかだか１パーセント
程度であり、限外ろ過法がちょうど能率的に機能し得る
濃度である。その上、乳化剤や、他の低分子量の水溶解
物はろ過水側へ分離除去できるので水相からの回収樹脂
に望ましくない物質がなく、水相からの回収樹脂を主工
程の回収樹脂に混入しても得られる成形品の耐水性、透
明性が低下する恐れがない利点があり好適である。この
場合は得られた樹脂を本発明の乾燥工程に直接添加する
ことができる。
おいては、第１工程にならって凝集法を使用することが
できる。水相中に残存する有機液体エマルジョンも樹脂
とともに凝集するので、得られた凝集体に占める樹脂以
外の物質の割合が多くなるので、水相から回収分離して
得たケーキ或いは泥状物を樹脂として活用する場合は、
第１工程又は第２工程に戻すのが望ましい。この凝集に
よる水相残存樹脂回収法では、前記の本発明製造方法に
用いた凝集剤を使用することができる。本発明に水相残
存樹脂回収法を併用する場合は半透膜を用いた限外ろ過
法を特に好適に使用することができる。該限外ろ過法
は、ろ過すべき分散液の分散質濃度によりそのろ過速度
が大幅に変化するが、本発明の方法において分離除去さ
れた水相に含まれる分散質濃度はたかだか１パーセント
程度であり、限外ろ過法がちょうど能率的に機能し得る
濃度である。その上、乳化剤や、他の低分子量の水溶解
物はろ過水側へ分離除去できるので水相からの回収樹脂
に望ましくない物質がなく、水相からの回収樹脂を主工
程の回収樹脂に混入しても得られる成形品の耐水性、透
明性が低下する恐れがない利点があり好適である。この
場合は得られた樹脂を本発明の乾燥工程に直接添加する
ことができる。
【００１６】
【実施例】実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。実施例及び比較例における試験方法は下記の方法に
より行った。 ［樹脂の粉体性］ 安息角 粉体の流動し易さを示すもので数値が小さいほど流動性
に優れる。 かさ比重 粉体の見掛の密度であって、大きい数値であるほど取扱
い性が良好である。 ［ゾル分散特性］樹脂５０ｇとジ−２−エチルヘキシル
フタレート３０ｇとをらいかい機で混合して調製したも
のにより、ゾル中の樹脂粒子の粒度ＮＦ（Ｎｏｒｔｈ
Ｆｉｎｅｓｓ）値を測定した。 ［ＮＦ値の測定法］溝の深さが直線的に変わる０.５イ
ンチ巾の鋼製ゲージの、深さ最大位置にある基線上にゾ
ルをのせ、スクレバーでゾルを浅い方に向かって引き、
粗大凝集粒子が点として多く表れる位置を読む。０が最
も粗く、８が最も細かい。この数値の８は粒径０に相当
し、４は粒径５１μｍであり、０は粒径１０２μｍであ
る。ＮＦ値が大きい程、粒子が細かくよく分散している
ことを示す。 ［湿潤ケーキのほぐれ易さの試験法］湿潤ケーキの塊１
０ｇをＴｙｌｅｒ標準篩１２メッシュに入れ、１分間タ
ップ式振とう機にかけた後のケーキのほぐれの程度を下
記の評価基準により判定した。 ○：篩全通、 △：５ｇ未満のケーキが篩に残存 ×：５ｇ以上のケーキが篩に残存。 ［粗粒子量の試験法］乾燥後の樹脂粉体２５ｇをＴｙｌ
ｅｒ標準篩に入れ、１０分間タップ式振とう機にかけた
後の篩上の樹脂粉体重量を求め、２５ｇに対する比率で
表した。 ［回収率］ 回収率＝乾燥後得られた粒状樹脂重量／仕込み固形分重
量×１００ 回収率や回収量には、分離された水相からの回収樹脂は
含まない。
る。実施例及び比較例における試験方法は下記の方法に
より行った。 ［樹脂の粉体性］ 安息角 粉体の流動し易さを示すもので数値が小さいほど流動性
に優れる。 かさ比重 粉体の見掛の密度であって、大きい数値であるほど取扱
い性が良好である。 ［ゾル分散特性］樹脂５０ｇとジ−２−エチルヘキシル
フタレート３０ｇとをらいかい機で混合して調製したも
のにより、ゾル中の樹脂粒子の粒度ＮＦ（Ｎｏｒｔｈ
Ｆｉｎｅｓｓ）値を測定した。 ［ＮＦ値の測定法］溝の深さが直線的に変わる０.５イ
ンチ巾の鋼製ゲージの、深さ最大位置にある基線上にゾ
ルをのせ、スクレバーでゾルを浅い方に向かって引き、
粗大凝集粒子が点として多く表れる位置を読む。０が最
も粗く、８が最も細かい。この数値の８は粒径０に相当
し、４は粒径５１μｍであり、０は粒径１０２μｍであ
る。ＮＦ値が大きい程、粒子が細かくよく分散している
ことを示す。 ［湿潤ケーキのほぐれ易さの試験法］湿潤ケーキの塊１
０ｇをＴｙｌｅｒ標準篩１２メッシュに入れ、１分間タ
ップ式振とう機にかけた後のケーキのほぐれの程度を下
記の評価基準により判定した。 ○：篩全通、 △：５ｇ未満のケーキが篩に残存 ×：５ｇ以上のケーキが篩に残存。 ［粗粒子量の試験法］乾燥後の樹脂粉体２５ｇをＴｙｌ
ｅｒ標準篩に入れ、１０分間タップ式振とう機にかけた
後の篩上の樹脂粉体重量を求め、２５ｇに対する比率で
表した。 ［回収率］ 回収率＝乾燥後得られた粒状樹脂重量／仕込み固形分重
量×１００ 回収率や回収量には、分離された水相からの回収樹脂は
含まない。
【００１７】実施例１ ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散液を、予め目
開き２５０μの金網を張ったスクリーンに通し、通過し
た水性分散液に水を加えて固形分含有量３５重量％の濃
度に調整する。同液１１０００ｇ（固形分ＰＶＣ＝１１
０００×０.３５＝３８５０ｇ）と、ポリ塩化アルミニ
ウムの１０％水溶液１２ｇを、直径２０cm、内容積１２
リットルの槽型混合装置に入れ、１１００rpmで撹拌を
開始すると同時に混合装置底部より、ジイソノニルフタ
レートを毎分３.２ｇの速度で６０分間注入した（３.２
×６０＝１９２ｇ）。その後１１００rpmで更に撹拌操
作を６０分継続した所、粒状樹脂の水分散液が得られ
た。この分散液を、通気量８０cc／sec・cm2の濾布を用
いて真空濾過にかけ粒状樹脂を分離したところ、５７５
０ｇの湿潤粒状物が得られた。これを小型流動乾燥機を
用い熱風温度４０℃で乾燥したところ、４０２０ｇの粒
状塩化ビニル樹脂（Ａ）が得られた。
開き２５０μの金網を張ったスクリーンに通し、通過し
た水性分散液に水を加えて固形分含有量３５重量％の濃
度に調整する。同液１１０００ｇ（固形分ＰＶＣ＝１１
０００×０.３５＝３８５０ｇ）と、ポリ塩化アルミニ
ウムの１０％水溶液１２ｇを、直径２０cm、内容積１２
リットルの槽型混合装置に入れ、１１００rpmで撹拌を
開始すると同時に混合装置底部より、ジイソノニルフタ
レートを毎分３.２ｇの速度で６０分間注入した（３.２
×６０＝１９２ｇ）。その後１１００rpmで更に撹拌操
作を６０分継続した所、粒状樹脂の水分散液が得られ
た。この分散液を、通気量８０cc／sec・cm2の濾布を用
いて真空濾過にかけ粒状樹脂を分離したところ、５７５
０ｇの湿潤粒状物が得られた。これを小型流動乾燥機を
用い熱風温度４０℃で乾燥したところ、４０２０ｇの粒
状塩化ビニル樹脂（Ａ）が得られた。
【００１８】実施例２ ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散液を、予め目
開き２５０μの金網を張ったスクリーンに通し、通過し
た水性分散液を固形分含有量３５重量％の濃度に調整す
る。同液１１０００ｇと、硫酸アルミニウムの１０％水
溶液６５ｇを、直径２０cm、内容積１２リットルの槽型
混合装置に入れ、１１００rpmで撹拌を開始すると同時
に混合装置底部より、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
トを毎分７.７ｇの速度で３０分間注入した。その後１
１００rpmで更に撹拌操作を６０分継続した所、粒状樹
脂の水分散液が得られた。この分散液を、通気量８０cc
／sec・cm2の濾布を用いて真空濾過にかけ粒状樹脂を分
離したところ、５１５０ｇの湿潤粒状物が得られた。こ
れを小型流動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥したと
ころ、３５００ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｂ）が得られ
た。
開き２５０μの金網を張ったスクリーンに通し、通過し
た水性分散液を固形分含有量３５重量％の濃度に調整す
る。同液１１０００ｇと、硫酸アルミニウムの１０％水
溶液６５ｇを、直径２０cm、内容積１２リットルの槽型
混合装置に入れ、１１００rpmで撹拌を開始すると同時
に混合装置底部より、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
トを毎分７.７ｇの速度で３０分間注入した。その後１
１００rpmで更に撹拌操作を６０分継続した所、粒状樹
脂の水分散液が得られた。この分散液を、通気量８０cc
／sec・cm2の濾布を用いて真空濾過にかけ粒状樹脂を分
離したところ、５１５０ｇの湿潤粒状物が得られた。こ
れを小型流動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥したと
ころ、３５００ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｂ）が得られ
た。
【００１９】実施例３ ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散液を、予め目
開き２５０μの金網を張ったスクリーンに通し、通過し
た水性分散液を固形分含有量４０重量％の濃度に調整す
る。同液１１０００ｇと、ポリアクリルアミドの１％水
溶液６５０ｇを、直径２０cm、内容積１２リットルの槽
型混合装置に入れ、１１００rpmで撹拌を開始すると同
時に混合装置底部より、ジイソデシルフタレートを毎分
１１ｇの速度で４０分間注入した。その後１１００rpm
で更に撹拌操作を５０分継続した所、粒状樹脂の水分散
液が得られた。この分散液を、通気量８０cc／sec・cm2
の濾布を用いて真空濾過にかけ粒状樹脂を分離したとこ
ろ、６８７０ｇの湿潤粒状物が得られた。これを小型流
動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥したところ、４８
１０ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｃ）が得られた。
開き２５０μの金網を張ったスクリーンに通し、通過し
た水性分散液を固形分含有量４０重量％の濃度に調整す
る。同液１１０００ｇと、ポリアクリルアミドの１％水
溶液６５０ｇを、直径２０cm、内容積１２リットルの槽
型混合装置に入れ、１１００rpmで撹拌を開始すると同
時に混合装置底部より、ジイソデシルフタレートを毎分
１１ｇの速度で４０分間注入した。その後１１００rpm
で更に撹拌操作を５０分継続した所、粒状樹脂の水分散
液が得られた。この分散液を、通気量８０cc／sec・cm2
の濾布を用いて真空濾過にかけ粒状樹脂を分離したとこ
ろ、６８７０ｇの湿潤粒状物が得られた。これを小型流
動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥したところ、４８
１０ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｃ）が得られた。
【００２０】比較例１ ポリ塩化アルミニウムを用いない他は実施例１と同じ操
作を行ったところ、５４７０ｇの湿潤粒状物が得られ
た。これを小型流動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥
したところ、３８３０ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｄ）が
得られた。 比較例２ 硫酸アルミニウムを用いない他は実施例２と同じ操作を
行ったところ、４７２０ｇの湿潤粒状物が得られた。こ
れを小型流動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥したと
ころ、３４００ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｅ）が得られ
た。 比較例３ ポリアクリルアミドを用いない他は実施例３と同じ操作
を行ったところ、６４００ｇの湿潤粒状物が得られた。
これを小型流動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥した
ところ、４６７０ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｆ）が得ら
れた。実施例及び比較例の結果は第１表に示した。
作を行ったところ、５４７０ｇの湿潤粒状物が得られ
た。これを小型流動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥
したところ、３８３０ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｄ）が
得られた。 比較例２ 硫酸アルミニウムを用いない他は実施例２と同じ操作を
行ったところ、４７２０ｇの湿潤粒状物が得られた。こ
れを小型流動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥したと
ころ、３４００ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｅ）が得られ
た。 比較例３ ポリアクリルアミドを用いない他は実施例３と同じ操作
を行ったところ、６４００ｇの湿潤粒状物が得られた。
これを小型流動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥した
ところ、４６７０ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ｆ）が得ら
れた。実施例及び比較例の結果は第１表に示した。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明製造方法によれば、凝集剤の添加
により樹脂の回収率を９８％以上にすることができる利
点があり、しかも、得られた凝集樹脂粒子はかえってほ
ぐれやすくなり、その結果、媒体中への分散性がかえっ
て良くなりゾルの流動性及び成形品の物性を向上させる
利点、及び、本発明の乾燥工程でブロッキングを起こさ
ないという利点を齎す。
により樹脂の回収率を９８％以上にすることができる利
点があり、しかも、得られた凝集樹脂粒子はかえってほ
ぐれやすくなり、その結果、媒体中への分散性がかえっ
て良くなりゾルの流動性及び成形品の物性を向上させる
利点、及び、本発明の乾燥工程でブロッキングを起こさ
ないという利点を齎す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】従来より、塩化ビニル樹脂をペースト加
工するに際しては、ペースト加工用に製造された塩化ビ
ニル樹脂を、可塑剤、安定剤の他、必要に応じて顔料、
充填剤等の配合剤とともに混合し液状のプラスチゾルと
し、この液状のプラスチゾルを注形、コーティング、浸
漬等の手段で賦型し、加熱溶融固化させることによって
成形品を得ることが行われている。従って、プラスチゾ
ルの流動特性はペースト加工の成形性に極めて重要な影
響を及ぼす特性であるため、流動性の改善には多大な努
力と工夫が施されているのが実情である。一方、プラス
チゾルの流動特性とともに、成形品の特性とりわけ外
観、強度に与える影響の大きなものとして、粉体配合剤
の液状配合剤中への分散性があげられる。また、プラス
チゾル中において、樹脂粒子は単一粒子が多数凝集して
樹脂粒子粉体を形成しているが、この集合体が単一粒子
にほぐれずにそのまま粗大粒子として残存していると、
プラスチゾルにした場合の流動性にも影響を与えるばか
りでなく、プラスチゾルの輸送時の目づまり、コーティ
ング加工時の筋引き等のトラブルや、成形品にした場合
に、成形品表面の肌の荒れ及び光沢低下、さらには成形
品の強度低下等の不都合を引き起こす。この様なペース
ト加工上の問題点を防止するために、これに用いる樹脂
粉末は、通常Ｔｙｌｅｒふるい３２５メッシュ全通の様
な微細な粉体として供給する方法が提案されている。こ
のための樹脂の製造方法としては、塩化ビニル又は塩化
ビニルを主体とする単量体混合物をラジカル発生型重合
開始剤と乳化剤の存在下、乳化重合あるいは懸濁重合す
ることによって粒径０．０５〜５μｍの球型樹脂の水性
分散液を得、この水性分散液をスプレー乾燥を行う方法
が採られている。ところがこうした方法で得られた従来
の樹脂は微細な粉体であるため、製品の袋詰め時、並び
にプラスチゾル製造に際しての開袋投入及び混合時の粉
体飛散等、作業環境の低下を引き起こすばかりでなく、
粉体流動性が悪いため、自動計量、自動輸送が困難とな
っている。さらに、かかるペースト加工用樹脂の現状の
問題点を解決するために、ペースト加工用塩化ビニル樹
脂の水性分散液から塩化ビニル樹脂を、水に難溶であっ
て、かつ塩化ビニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液
体を、該水性分散液に添加することにより、塩化ビニル
樹脂を集合体として水相より分離せしめ、これをそのま
ま或いは造粒させた後乾燥することによって塩化ビニル
樹脂を回収する方法が知られている（特公平１−４２２
８２号公報）。しかし、この方法によって、種々の問題
点は一応改善されているが、脱水後の湿潤樹脂集合体の
まとまりが強く、乾燥工程でのブロッキングの発生、乾
燥の不均一、粗大粒子の存在による成形製品の表面の粒
状突起の発生など問題が生じ、また、樹脂粉末の回収率
が約９６％程度に止どまり、大量生産の樹脂としては４
％の回収ロスは深刻であり、分離した水相中に残存する
樹脂の回収を行う必要があった。
工するに際しては、ペースト加工用に製造された塩化ビ
ニル樹脂を、可塑剤、安定剤の他、必要に応じて顔料、
充填剤等の配合剤とともに混合し液状のプラスチゾルと
し、この液状のプラスチゾルを注形、コーティング、浸
漬等の手段で賦型し、加熱溶融固化させることによって
成形品を得ることが行われている。従って、プラスチゾ
ルの流動特性はペースト加工の成形性に極めて重要な影
響を及ぼす特性であるため、流動性の改善には多大な努
力と工夫が施されているのが実情である。一方、プラス
チゾルの流動特性とともに、成形品の特性とりわけ外
観、強度に与える影響の大きなものとして、粉体配合剤
の液状配合剤中への分散性があげられる。また、プラス
チゾル中において、樹脂粒子は単一粒子が多数凝集して
樹脂粒子粉体を形成しているが、この集合体が単一粒子
にほぐれずにそのまま粗大粒子として残存していると、
プラスチゾルにした場合の流動性にも影響を与えるばか
りでなく、プラスチゾルの輸送時の目づまり、コーティ
ング加工時の筋引き等のトラブルや、成形品にした場合
に、成形品表面の肌の荒れ及び光沢低下、さらには成形
品の強度低下等の不都合を引き起こす。この様なペース
ト加工上の問題点を防止するために、これに用いる樹脂
粉末は、通常Ｔｙｌｅｒふるい３２５メッシュ全通の様
な微細な粉体として供給する方法が提案されている。こ
のための樹脂の製造方法としては、塩化ビニル又は塩化
ビニルを主体とする単量体混合物をラジカル発生型重合
開始剤と乳化剤の存在下、乳化重合あるいは懸濁重合す
ることによって粒径０．０５〜５μｍの球型樹脂の水性
分散液を得、この水性分散液をスプレー乾燥を行う方法
が採られている。ところがこうした方法で得られた従来
の樹脂は微細な粉体であるため、製品の袋詰め時、並び
にプラスチゾル製造に際しての開袋投入及び混合時の粉
体飛散等、作業環境の低下を引き起こすばかりでなく、
粉体流動性が悪いため、自動計量、自動輸送が困難とな
っている。さらに、かかるペースト加工用樹脂の現状の
問題点を解決するために、ペースト加工用塩化ビニル樹
脂の水性分散液から塩化ビニル樹脂を、水に難溶であっ
て、かつ塩化ビニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液
体を、該水性分散液に添加することにより、塩化ビニル
樹脂を集合体として水相より分離せしめ、これをそのま
ま或いは造粒させた後乾燥することによって塩化ビニル
樹脂を回収する方法が知られている（特公平１−４２２
８２号公報）。しかし、この方法によって、種々の問題
点は一応改善されているが、脱水後の湿潤樹脂集合体の
まとまりが強く、乾燥工程でのブロッキングの発生、乾
燥の不均一、粗大粒子の存在による成形製品の表面の粒
状突起の発生など問題が生じ、また、樹脂粉末の回収率
が約９６％程度に止どまり、大量生産の樹脂としては４
％の回収ロスは深刻であり、分離した水相中に残存する
樹脂の回収を行う必要があった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記有機
液体により回収方法をさらに改善するため、鋭意研究の
結果、有機液体の添加処理の際に、凝集剤を存在させる
ことにより樹脂の有機液体による凝集助長して樹脂回収
率を９８％以上に向上させ得て回収工程が不要となるこ
と、及び、一方、該凝集剤の添加により回収した脱水後
の湿潤樹脂集合体を使用する場合には凝集した集合体が
意外にも逆にほぐれやすくなり、かえって分散し易くな
ることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、ペースト加工用塩化ビニ
ル樹脂の水性分散液に、水に難溶であって、かつ塩化ビ
ニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液体を添加するこ
とにより塩化ビニル樹脂を集合体として水相より分離し
て回収する方法において、凝集剤の存在の下で有機液体
を添加することを特徴とするペースト加工用塩化ビニル
樹脂の製造方法を提供するものである。
液体により回収方法をさらに改善するため、鋭意研究の
結果、有機液体の添加処理の際に、凝集剤を存在させる
ことにより樹脂の有機液体による凝集助長して樹脂回収
率を９８％以上に向上させ得て回収工程が不要となるこ
と、及び、一方、該凝集剤の添加により回収した脱水後
の湿潤樹脂集合体を使用する場合には凝集した集合体が
意外にも逆にほぐれやすくなり、かえって分散し易くな
ることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、ペースト加工用塩化ビニ
ル樹脂の水性分散液に、水に難溶であって、かつ塩化ビ
ニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液体を添加するこ
とにより塩化ビニル樹脂を集合体として水相より分離し
て回収する方法において、凝集剤の存在の下で有機液体
を添加することを特徴とするペースト加工用塩化ビニル
樹脂の製造方法を提供するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】本発明製造方法において、凝集剤と有機液
体の樹脂水性分散液への添加順序はどちらが先であって
もよく添加後によく撹拌することにより添加順序の影響
は関係なくなる。樹脂水性分散液に凝集剤と有機液体と
を添加した後の混合方法としては、公知の方法が採用で
きるが、混合の程度は樹脂の凝集剤と有機液体による集
合能率に大きな影響を与えるため、好ましくは混合装置
の単位容積当りの混合動力が１ＫＷ／Ｍ３（１立方メー
トル当り１キロワット）以上であって、混合時間との積
が、４ＫＷ・Ｈｒ／Ｍ３以上であるようにすべきであ
る。混合装置としては混合の均一性、連続性などの点か
ら、高速回転式連続混合機や多翼型連続混合槽の使用が
好ましいが、通常の撹拌槽型の混合機や静止型混合器な
ども使用することができる。次に有機液体を介して集合
した樹脂集合物から水相を分離するには、捕捉された樹
脂混合物の形状に応じて、公知の方法を使用することが
できる。ただし、樹脂の軟化、合体を防ぐために温度は
２０〜７０℃の範囲とするのが望ましい。水性分散液中
の樹脂濃度が低く、比較的多量の有機液体（対樹脂５〜
１５重量％未満）を使用して混合時間を長くした場合な
どは集合物は比較的粒径の大きな強度のある球形の粒子
として得られるから、スクリーン等の手段で水相を分離
できるし、樹脂濃度が高く、有機液体添加量が少ない場
合には集合径が小さく、未集合樹脂粒子も多いので遠心
分離などの方法が用いられる。
体の樹脂水性分散液への添加順序はどちらが先であって
もよく添加後によく撹拌することにより添加順序の影響
は関係なくなる。樹脂水性分散液に凝集剤と有機液体と
を添加した後の混合方法としては、公知の方法が採用で
きるが、混合の程度は樹脂の凝集剤と有機液体による集
合能率に大きな影響を与えるため、好ましくは混合装置
の単位容積当りの混合動力が１ＫＷ／Ｍ３（１立方メー
トル当り１キロワット）以上であって、混合時間との積
が、４ＫＷ・Ｈｒ／Ｍ３以上であるようにすべきであ
る。混合装置としては混合の均一性、連続性などの点か
ら、高速回転式連続混合機や多翼型連続混合槽の使用が
好ましいが、通常の撹拌槽型の混合機や静止型混合器な
ども使用することができる。次に有機液体を介して集合
した樹脂集合物から水相を分離するには、捕捉された樹
脂混合物の形状に応じて、公知の方法を使用することが
できる。ただし、樹脂の軟化、合体を防ぐために温度は
２０〜７０℃の範囲とするのが望ましい。水性分散液中
の樹脂濃度が低く、比較的多量の有機液体（対樹脂５〜
１５重量％未満）を使用して混合時間を長くした場合な
どは集合物は比較的粒径の大きな強度のある球形の粒子
として得られるから、スクリーン等の手段で水相を分離
できるし、樹脂濃度が高く、有機液体添加量が少ない場
合には集合径が小さく、未集合樹脂粒子も多いので遠心
分離などの方法が用いられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】
【実施例】実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。実施例及び比較例における試験方法は下記の方法に
より行った。 ［樹脂の粉体性］ 安息角 粉体の流動し易さを示すもので数値が小さいほど流動性
に優れる。 かさ比重 粉体の見掛の密度であって、大きい数値であるほど取扱
い性が良好である。 ［ゾル分散特性］樹脂５０ｇとジ−２−エチルヘキシル
フタレート３０ｇとをらいかい機で混合して調製したも
のにより、ゾル中の樹脂粒子の粒度ＮＦ（Ｎｏｒｔｈ
Ｆｉｎｅｓｓ）値を測定した。 ［ＮＦ値の測定法］溝の深さが直線的に変わる０．５イ
ンチ巾の鋼製ゲージの、深さ最大位置にある基線上にゾ
ルをのせ、スクレバーでゾルを浅い方に向かって引き、
粗大凝集粒子が点として多く表れる位置を読む。０が最
も粗く、８が最も細かい。この数値の８は粒径０に相当
し、４は粒径５１μｍであり、０は粒径１０２μｍであ
る。ＮＦ値が大きい程、粒子が細かくよく分散している
ことを示す。 ［湿潤ケーキのほぐれ易さの試験法］湿潤ケーキの塊１
０ｇをＴｙｌｅｒ標準篩１２メッシュに入れ、１分間タ
ップ式振とう機にかけた後のケーキのほぐれの程度を下
記の評価基準により判定した。 ○：篩全通、 △：５ｇ未満のケーキが篩に残存 ×：５ｇ以上のケーキが篩に残存。 ［粗粒子量の試験法］乾燥後の樹脂粉体２５ｇをＴｙｌ
ｅｒ６メッシュ標準篩に入れ、１０分間タップ式振とう
機にかけた後の篩上の樹脂粉体重量を求め、２５ｇに対
する比率で表した。 ［回収率］ 回収率＝乾燥後得られた粒状樹脂重量／凝集剤添加前の
水性分散液中の樹脂の重量×１００ 回収率や回収量には、分離された水相からの回収樹脂は
含まない。
る。実施例及び比較例における試験方法は下記の方法に
より行った。 ［樹脂の粉体性］ 安息角 粉体の流動し易さを示すもので数値が小さいほど流動性
に優れる。 かさ比重 粉体の見掛の密度であって、大きい数値であるほど取扱
い性が良好である。 ［ゾル分散特性］樹脂５０ｇとジ−２−エチルヘキシル
フタレート３０ｇとをらいかい機で混合して調製したも
のにより、ゾル中の樹脂粒子の粒度ＮＦ（Ｎｏｒｔｈ
Ｆｉｎｅｓｓ）値を測定した。 ［ＮＦ値の測定法］溝の深さが直線的に変わる０．５イ
ンチ巾の鋼製ゲージの、深さ最大位置にある基線上にゾ
ルをのせ、スクレバーでゾルを浅い方に向かって引き、
粗大凝集粒子が点として多く表れる位置を読む。０が最
も粗く、８が最も細かい。この数値の８は粒径０に相当
し、４は粒径５１μｍであり、０は粒径１０２μｍであ
る。ＮＦ値が大きい程、粒子が細かくよく分散している
ことを示す。 ［湿潤ケーキのほぐれ易さの試験法］湿潤ケーキの塊１
０ｇをＴｙｌｅｒ標準篩１２メッシュに入れ、１分間タ
ップ式振とう機にかけた後のケーキのほぐれの程度を下
記の評価基準により判定した。 ○：篩全通、 △：５ｇ未満のケーキが篩に残存 ×：５ｇ以上のケーキが篩に残存。 ［粗粒子量の試験法］乾燥後の樹脂粉体２５ｇをＴｙｌ
ｅｒ６メッシュ標準篩に入れ、１０分間タップ式振とう
機にかけた後の篩上の樹脂粉体重量を求め、２５ｇに対
する比率で表した。 ［回収率］ 回収率＝乾燥後得られた粒状樹脂重量／凝集剤添加前の
水性分散液中の樹脂の重量×１００ 回収率や回収量には、分離された水相からの回収樹脂は
含まない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】実施例１ ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散液を、予め目
開きＴｙｌｅｒ６０メッシュふるい（目開き２５０μ）
の金網を張ったスクリーンに通し、通過した水性分散液
に水を加えて固形分含有量３５重量％の濃度に調整す
る。同液１１０００ｇ（固形分ＰＶＣ＝１１０００×
０．３５＝３８５０ｇ）と、ポリ塩化アルミニウムの１
０％水溶液１２ｇを、直径２０ｃｍ、内容積１２リット
ルの槽型混合装置に入れ、１１００ｒｐｍで撹拌を開始
すると同時に混合装置底部より、ジイソノニルフタレー
トを毎分３．２ｇの速度で６０分間注入した（３．２×
６０＝１９２ｇ）。その後１１００ｒｐｍで更に撹拌操
作を６０分継続した所、粒状樹脂の水分散液が得られ
た。この分散液を、通気量８０ｃｃ／ｓｅｃ・ｃｍ２の
濾布を用いて真空濾過にかけ粒状樹脂を分離したとこ
ろ、５７５０ｇの湿潤粒状物が得られた。これを小型流
動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥したところ、４０
２０ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ａ）が得られた。
開きＴｙｌｅｒ６０メッシュふるい（目開き２５０μ）
の金網を張ったスクリーンに通し、通過した水性分散液
に水を加えて固形分含有量３５重量％の濃度に調整す
る。同液１１０００ｇ（固形分ＰＶＣ＝１１０００×
０．３５＝３８５０ｇ）と、ポリ塩化アルミニウムの１
０％水溶液１２ｇを、直径２０ｃｍ、内容積１２リット
ルの槽型混合装置に入れ、１１００ｒｐｍで撹拌を開始
すると同時に混合装置底部より、ジイソノニルフタレー
トを毎分３．２ｇの速度で６０分間注入した（３．２×
６０＝１９２ｇ）。その後１１００ｒｐｍで更に撹拌操
作を６０分継続した所、粒状樹脂の水分散液が得られ
た。この分散液を、通気量８０ｃｃ／ｓｅｃ・ｃｍ２の
濾布を用いて真空濾過にかけ粒状樹脂を分離したとこ
ろ、５７５０ｇの湿潤粒状物が得られた。これを小型流
動乾燥機を用い熱風温度４０℃で乾燥したところ、４０
２０ｇの粒状塩化ビニル樹脂（Ａ）が得られた。
Claims (2)
- 【請求項１】ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散
液に、水に難溶であって、かつ塩化ビニル樹脂を溶解又
は膨潤させない有機液体を添加することにより塩化ビニ
ル樹脂を集合体として水相より分離して回収する方法に
おいて、凝集剤の存在の下で有機液体を添加することを
特徴とするペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法。 - 【請求項２】樹脂の回収率が９８％以上である請求項１
記載のペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4105770A JP2581322B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| DE4309655A DE4309655C2 (de) | 1992-03-31 | 1993-03-25 | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchloridharz für die Pasten- bzw. Plastisolherstellung |
| FR9303751A FR2689136B1 (fr) | 1992-03-31 | 1993-03-31 | Procede de production de resine de polychlorure de vinyle pour la mise en óoeuvre a l'etat de pate. |
| US08/040,192 US5349049A (en) | 1992-03-31 | 1993-03-31 | Method of production of polyvinyl chloride resin for paste processing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4105770A JP2581322B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625321A true JPH0625321A (ja) | 1994-02-01 |
| JP2581322B2 JP2581322B2 (ja) | 1997-02-12 |
Family
ID=14416406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4105770A Expired - Fee Related JP2581322B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5349049A (ja) |
| JP (1) | JP2581322B2 (ja) |
| DE (1) | DE4309655C2 (ja) |
| FR (1) | FR2689136B1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012219148A (ja) * | 2011-04-06 | 2012-11-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 微粒子の製造方法 |
| JP2020084079A (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | ゴム状重合体の製造方法 |
| KR102274533B1 (ko) * | 2020-03-19 | 2021-07-07 | 한국화학연구원 | 고분자 중합 장치 및 고분자 중합 공정 |
| KR20210110078A (ko) * | 2020-02-28 | 2021-09-07 | 한국화학연구원 | 분자량 조절 고분자 중합 공정 |
| KR20210110079A (ko) * | 2020-02-28 | 2021-09-07 | 한국화학연구원 | 고분자 중합 장치 및 고분자 중합 공정 |
| KR20220155193A (ko) * | 2021-05-14 | 2022-11-22 | (주)엘엑스하우시스 | 재생 폴리염화비닐 재료 |
| KR20220155191A (ko) * | 2021-05-14 | 2022-11-22 | (주)엘엑스하우시스 | 재생 폴리염화비닐 재료 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7741395B2 (en) * | 2007-08-21 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Low volatile organic content viscosity reducer |
| US20090124737A1 (en) * | 2007-11-12 | 2009-05-14 | Eastman Chemical Company | Acrylic plastisol viscosity reducers |
| US10214628B2 (en) * | 2013-03-15 | 2019-02-26 | Emerald Kalama Chemical, Llc | Plasticizer blends and plastisol compositions comprised thereof |
| WO2015152260A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 積水化学工業株式会社 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| CN115636994B (zh) * | 2021-07-19 | 2024-03-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种薄膜用低密度聚乙烯树脂组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6442282A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-14 | Olympus Optical Co | Optical information recording medium |
| JPH02189308A (ja) * | 1989-01-17 | 1990-07-25 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2674585A (en) * | 1951-07-24 | 1954-04-06 | Shell Dev | Plastisols of vinyl chloride polymer |
| BE579094A (ja) * | 1958-05-30 | |||
| JPS5755948A (en) * | 1980-09-18 | 1982-04-03 | Nippon Zeon Co Ltd | Production of particulate vinyl chloride resin composition |
| US4401806A (en) * | 1981-01-27 | 1983-08-30 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing graft copolymer |
| JPS60120019A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-27 | Nippon Zeon Co Ltd | 塩化ビニル系重合体粒状物の製造方法 |
| JPS61176615A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 塩化ビニル樹脂の回収方法 |
| JPH0653810B2 (ja) * | 1985-08-21 | 1994-07-20 | 三菱レイヨン株式会社 | 粉粒状重合体およびその製造方法 |
| EP0274741B1 (en) * | 1986-12-27 | 1994-03-02 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of recovering polymer agglomerates as dry powders or granules |
| JP2977589B2 (ja) * | 1990-08-10 | 1999-11-15 | 三菱レイヨン株式会社 | 粉粒状重合体の製造方法 |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP4105770A patent/JP2581322B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-25 DE DE4309655A patent/DE4309655C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-31 US US08/040,192 patent/US5349049A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-31 FR FR9303751A patent/FR2689136B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6442282A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-14 | Olympus Optical Co | Optical information recording medium |
| JPH02189308A (ja) * | 1989-01-17 | 1990-07-25 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012219148A (ja) * | 2011-04-06 | 2012-11-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 微粒子の製造方法 |
| JP2020084079A (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | ゴム状重合体の製造方法 |
| KR20210110078A (ko) * | 2020-02-28 | 2021-09-07 | 한국화학연구원 | 분자량 조절 고분자 중합 공정 |
| KR20210110079A (ko) * | 2020-02-28 | 2021-09-07 | 한국화학연구원 | 고분자 중합 장치 및 고분자 중합 공정 |
| KR102274533B1 (ko) * | 2020-03-19 | 2021-07-07 | 한국화학연구원 | 고분자 중합 장치 및 고분자 중합 공정 |
| KR20220155193A (ko) * | 2021-05-14 | 2022-11-22 | (주)엘엑스하우시스 | 재생 폴리염화비닐 재료 |
| KR20220155191A (ko) * | 2021-05-14 | 2022-11-22 | (주)엘엑스하우시스 | 재생 폴리염화비닐 재료 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4309655A1 (de) | 1993-11-11 |
| FR2689136B1 (fr) | 1995-12-15 |
| FR2689136A1 (fr) | 1993-10-01 |
| DE4309655C2 (de) | 1997-09-25 |
| US5349049A (en) | 1994-09-20 |
| JP2581322B2 (ja) | 1997-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0625321A (ja) | ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 | |
| JP2009526886A (ja) | ハイブリッドな衝撃改質剤とその製造方法 | |
| JP2890387B2 (ja) | 顆粒状重合体の製造方法 | |
| US4604454A (en) | Method of recovering vinyl chloride resin | |
| JP2614898B2 (ja) | 噴霧乾燥した乳化重合体、その製法、これより成るｐｃｔ−加工助剤及びこれを含有する成形材料 | |
| JPH0247482B2 (ja) | Netsukasoseijushinoseizohoho | |
| EP2948497B1 (en) | Halogenated polymer composite composition, its manufacturing process and its use | |
| KR101862323B1 (ko) | Nbr 합성고무 라텍스를 이용한 nbr 수지의 분체 제조방법 | |
| US5231125A (en) | Method of preparation of vinyl chloride resin plastisol | |
| JPH0142282B2 (ja) | ||
| JPH054976B2 (ja) | ||
| JPS5859249A (ja) | ペ−スト加工用プラスチゾル | |
| JPH0124175B2 (ja) | ||
| JP3947234B2 (ja) | ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 | |
| JPH0134259B2 (ja) | ||
| JPH0155647B2 (ja) | ||
| JPH07102076A (ja) | ペースト加工用塩化ビニル樹脂粉体の製造方法 | |
| JPS58128112A (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| JP2687537B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JP2512111B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂ペ―ストゾルの製造方法 | |
| JPH0367521B2 (ja) | ||
| JPH0463888B2 (ja) | ||
| JPS59102906A (ja) | 塩化ビニル樹脂の回収方法 | |
| JPH07268019A (ja) | ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 | |
| JPH07268021A (ja) | ペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071121 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081121 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091121 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |