JPH02189375A - 印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は印刷インキ用バインダーに関する。

（従来の技術・発明が解決しようとする課題）近年、被
包装物の多様化、包装技術の高度化に伴ない、包装材料
として各４のプラスチックフィルムが開発され、被包装
物に適したものが適宜選択して使用されるようになって
さている。ところで、プラスチックフィルムを包装材料
に使用するにあたってはプラスチックフィルムの装備ま
たは表面保護のために印刷が施されるが、かかる印刷の
ための印刷インキには、これら種々のプラスチックフィ
ルムに対する接着性が良好であるなどの高度な性能が要
求されるようになってきている。

従来から使用されているこうした印刷インキに用いられ
る印刷インキ用バインダーとして、ポリウレタンが多く
用いられている。一般に、ポリウレタンをバインダーと
する印刷インキはポリエステルフィルムおよびナイロン
フィルムに対しては単独で優れた接着力を有するが、汎
用フィルムであるポリエチレンフィルムやポリプロピレ
ンフィルムに対する接着力は不充分であるため、ポリエ
チレンフィルムやポリプロピレンフィルムに印刷する場
゛合には、接着力を補うためにポリウレタンにポリイソ
シアネート化合物を配合せしめた二液反応型インキが使
用されている。

しかしながら、二液反応型インキは印刷直前に硬化剤を
配合しなければならず、取り扱いが不便であり、しかも
、ポットライフ（可使時間）の点でも実用上程々の制限
を受けるという不利を有する。そのため斯界では種々の
プラスチックフィルムに対して接着性が良好であり、か
つポリイソシアネート化合物を配合する必要のない一液
型インキ用バインダーとして使用しつるポリウレタンに
ついて種々の研究、開発が行なわれており、接着性の点
についてはある程度改善されている。しかしながら、た
とえば食品を包装したｔ麿にボイル殺菌、レトルト殺菌
工程等が施さ九る包装基材として用いられるプラスチッ
クフィルムの印刷に前記１液型インキを用いたばあいに
は、がかる印刷物は耐ボイル性、耐レトルト性（以下、
耐ボイル性などという）が依然劣るという問題がある。

したがって、耐ボイル性などが要求される分野では−液
型インキは使用しがたいため、何記したごとく欠点を有
１°るにもかかわらず依然としてポリイソシアネート化
合物を配合せしめたこ液反応型インキが主流を占めてい
るのが現状である。

本発明者らは訂記のごとき課題を解決し、被印刷物とし
てポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどの各梯プラスチックフィルムに対する優れた接
着性、耐ボ、ｆル性などをイｒする一液型印刷インキ用
バインダーを提供することを目的として説、α検討を瓜
ねた結果、ポリエステルジオールの二基ス１１Ｓ２成分
として長鎖二塩基酸を用いたポリウレタンを印刷インキ
用バインダーとして用いた場合には前記従来技術の問題
点がことごとく解決しうることを見出し本発明を完成す
るに至った。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、■炭素数２０〜３６の二基′ｊＪ：
：酸を少なくとも５０重量％含有する二基Ｊ、ｃ酸成分
およびグリコール成分からなり、かつ数平均分子量が５
００〜４０００のポリエステルジオール、■ジイソシア
ネート化合物ならびに、０３０伸長剤を反応せしめて得
られるポリウレタン樹脂を主として含有することを特徴
とする印刷インキ用バインダーに関する。

本発明では、前記の課題を解決するための手段として炭
素数２０〜３６の二塩基酸を少なくとも５０重量％含有
する二基、ａＰ１１成分およびグリコール成分からなる
ポリエステルジオールを用いる。すなわち、本発明では
前記長鎖二塩基酸が耐ボイル性などの向上に効果を与え
ているのである。

ここに炭素数２０〜３６の二塩基酸とは直鎖若しくは分
岐鎖の飽和または不飽和の長鎖の二基、１．ｆｔ＃のこ
とを示し、これらのなかには分子内にシクロ環および／
またはう７番環を有するものも含まれる。

なお、炭素数が２０未満の場合には耐ボイル性などが向
上しないため好ましくない、これらの其体例としてはダ
イマー酸（商品名バーサダイム２８８、炭素数３６　　
ヘンケル白水ｎ製）や炭素数２２の一長鎮二塩基酸（商
品名ＩＰＳ−２２，商品名ｆＰＵ−２２、開封製油＠）
ｇＩＪ）、炭素数２０の長鎖二塩基酸（商品名５Ｌ−２
０、ｗＲ品名ＩＪＬ−２０、商品名５Ｒ−２０、商品名
ＪＩ８−２０　、間材製油＠Ｉ製）、炭素数２８の長鎖
二塩基酸（Ｎ品名５Ｔ−２Ｐ　、間材製油−製）等があ
げられる。

また、これらのなかでも耐ボイル性などを考慮すればダ
イマー酸を使用するのが特に好ましい。

なお、ダイマー酸とは、通常、リノ＝ル酸、オレイン酸
等の不飽和脂肪族モノカルボン酸を重合して得られる重
合体脂肪酸をいい、一般に°、未反応のＱｔＪａ体、主
成分である二量体およびその他の高次重合体からなる混
合物であるが、必要ならば真空蒸留等により二量体を高
濃度化したダイマー酸を使用することもできる。

また、長鎖二塩基酸は二塩基酸成分中、少なくとも５０
重量％含有するのがよい、５０重晴％未満の場合には一
液ａ１インキとした場合に耐ボイル性などが悪くなる。

なお、ポリエステルジオールの二塩基酸成分が長鎖二基
ｘ４酸１００％であってもよいことはもちろんである。

本発明では二塩基酸成分中、５０重量％未構の範囲であ
わば長鎖＝°塩基酸以外にも以下のような−・般にポリ
エステルの酸成分として知られている各種公知のものを
ポリエステルジオールの酸成分として併用することがで
きる。たとえば、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸
、し喰う酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、セパシン酸、スペリン酸等の二塩基酸もしく
はこれらに対応する酸無水物などがあげられる。

また、５０重１４％未満の範囲であれば炭素数１６の二
塩基酸（商品名５Ｌ−１６、商品名ＤＩ、−１６、間材
製油側製）、炭素数１２の二塩基酸く商品名５Ｌ−１２
、間材製油和製）等を使用することも任、０である。

また、本発明の長鎖二塩基酸とポリエステルジオールを
形成する他の構成成分であるグリコールとしてはエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１．２−プロパンジオール、１．３−プロパ
ンジオール、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ベンタンジオール
、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、ヘキサンジ
オール、オクタンジオール、１．４−ブチンジオール、
ジプロピレングリコール等の飽和および不飽和の各種公
知のグリコール類があげらる。

その他に本発明ではｎ−ブチルグリシジルエーテル、２
−エチルへキシルグリシジルエーテル等のアルキルグリ
シジルエーテル類、パーサティック酸グリシジルエステ
ル等のモノカルボン酸グリシジルエステル類も本発明の
グリコール類の一トｎとして使用しうる。

尚、Ｊ−、記グリコール成分の５モル％までは以下の各
種ポリオールに置換しつる。すなわち、たとえばグリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、１，２．Ｇ−ヘキサントリオール、１．２．４−ブタ
ントリオール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等
を例示しうる７ 萌記ポリエステルジオールの分子］１は、得られるポリ
ウレタン樹脂の溶解性、乾燥性、耐ブロッキング性等を
考慮して適宜決定され、通常は５００〜４０００の範囲
内とするのがよい。該分子犀が５００末溝であれば溶解
性の低下に伴ない印刷適性が劣る傾向があり、他方４０
００を越えると乾燥性及び耐ブロッキング性が低下する
傾向がある。

また、上記ボリクレタン樹１指の性能を逸脱しない範囲
内で、ポリエステルジオール成分の一部を低分子ポリオ
ール類に置換して使用することもでき、通常、ポリオー
ル成分中におけるその使用量は２０重量％以下、好まし
くは１０重量％以下とされる。該低分子ポリオール類と
しては、前記高分子ポリオールの製造に用いられる各種
の低分子ポリオールな例示しうる。低分子ポリオール類
の使用割合がｚｏｌ！ｉｔ％を越えた場合は、得られる
印刷インキ用組成物のプラスチックフィルムに対する密
着性や稀釈溶剤に対する溶解性が低下する傾向にあり好
ましくない。

さらに、本発明のポリウレタンの性能を逸脱しない範囲
であれば、１−記ポリエステルジオールの他に酸化エチ
レン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等の重合体
もしくは共重合体等のポリエーテルポリオール類、二塩
基酸とグリコール゛成分を縮合させてなる本発明以外の
ポリエステルポリオール類、環状エステル化合物を開環
重合してえられるポリエステルポリオール須、その他、
ポリカーボネートポリオール預、ポリブタジェングリコ
ール類、ビスフェノールＡに酸化エチレンもしくは酸化
プロピレンを付加してえられたグリコール類等の一般に
ポリツレタンの製造に用いられる各種公知の高分子ポリ
オールな併用することができる。

本発明ではジイソシアネート化合物として、芳昏族、詣
肪族または聯環族の品種公知のジイソシアネート類を使
用することができる。たとえば、１．５−ナフチレンジ
イソシアネ′−ト、４．４−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４．イージフェニルジメチルメタンジイソシ
アネート、４．４−ジベンジルイソシアネート、ジアル
キルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキ
ルジフェニルメタンジイソシアネート、１．３−フェニ
レンジイソシアネート、１．４−フェニレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−
ジ・ｆソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、２．２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート、２．４．４−トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート、シクロヘキサン−驚、４−ジイソシアネート
、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン−４，４′−ジイソシアネー）、１．３−ビス（イ
ソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサンジ・ｆソシアネート、謙−テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートやダイマー酸のカルボキシル基をイ
ソシアネーｔ４に転化したダイマージイソシアネート等
がその代表例としてあげられる。

また、本発明で用いられる鎖伸長剤としては、たとえば
エチレンジアミン、プロピレンジアミンへキサメチレン
ジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリア
ミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−
４，イージアミン等のジアミン類、２−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン、２−とドロキシエチルプロピレン
ジアミン、ジー２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
、ジー２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、　２
−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジー２−ヒド
ロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を
存するジアミン類および前記したポリエステルジオール
の項で説明した低分子グリコールやダイマー酸のカルボ
キシル基を７ミノ基に転化したダイマージアミン等がそ
の代表例としてあげられる。

更には必要に応じて３ｎ長停止剤をｍいることもできる
。かかる鎖長停止剤としては、たとえば、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類があげられる。

本発明に用いられるポリウレタンを製造する方法につい
ては特に制限はされないが、たとえばポリエステルジオ
ール成分とジイソシアネー°１・化合物とをイソシアネ
ート基過剰の条件で反応させ、ポリエステルジオールの
両末端にイソシアネート基を有するプレポリマー（好ま
しくはイソシアネート含量０．５〜１０％）を３１製し
、次いでこれを適当な溶媒中で鎖伸長剤、および必要に
応じて３０長停止剤と反応させる二段法ならびにポリエ
ステルジオール成分、ジイソシアネート化合物、鎖伸長
剤および必要に応じて鎖長停止剤を、適当な溶媒中で一
度に反応させる一段法のいずれの方法をも採用できるが
、均一なポリマー溶液がえやすいという点で二段法を採
用するのが好ましい。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂を、二段法で製造
する場合、ポリエステルジオール成分とジイソシアネー
ト化合物とを反応させる際の条件はイソシアネート基が
過剰になるようにするほかは特に限定はされないが、水
酸基／イソシアネート基が当、電比で１／１．２〜１　
／３の範囲になるように反応させるのが好ましい、また
、得られたプレポリマーと鎖伸長剤および必要に応じて
用いる鎖長停止剤とを反応させる際の条件にも特に限定
はされないがプレポリマーの両末端に有する遊離のイソ
シアネート基を１当量とした場合に、鎖伸長剤中のイソ
シアネート基と反応しつる活性水素の合計当量が０．５
〜２．０当量の範囲内であるのがよく、とくに活性水素
含有基がアミノ基の場合には０．５〜１．３当量の範囲
内であるのが好ましい、前記活性水素が０．５当量未満
の場合、乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度が充分で
なく、前記活性水素が２．０当量より過剰になった場合
には、鎖伸長剤が未反応のまま残存し、印刷物に臭気が
残りやすくなる。

これら製造法において、使用される溶剤としては通常、
印刷インキ用の溶剤としてよく知られているベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノール、エ
タノール、−（ツブロバノール、ｎ−ブタノール等のア
ルコール系溶剤：アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン系溶／）Ｉｆ：酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル＠溶剤があげられこれらを
単独または２８ｉ以上の混合物で用いる。

叙上の如くしてえられる本発明のポリウレタン樹脂の数
平均分子量は、５０００〜＋０００００の範囲とするの
がよい、数平均分子量が５０００に満たない場合には、
これをビヒクルとして用いた印刷インキの乾燥性、耐ブ
ロッキング性、皮膜強度、耐油性等が低下しやすくなり
、一方、１００ＱＯｎ越える場合にはポリウレタン樹脂
溶液（バインダー）の粘度が上昇したり、印刷インキの
光沢が低下しやすくなる。また、ポリウレタン樹脂溶液
の樹脂固形分濃度は特に制限はされないが、印刷時の作
業性等を考慮して適宜決定すればよく、通常は１５〜６
０重量％、粘度は５０〜１０００００ｃＰ／２５℃の範
囲に′：Ａ整するのが実用上好適である。

また、本発明では必要に応じて、本発明の主成分である
ポリウレタンの他に以下に示すような樹脂を副成分とし
て本発明のバインダーとして併用しうる。たとえば、本
発明以外のポリウレタン、ポリアミド、ニトロセルロー
ス、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニルと酢酸ビニルのコポリマー　ロジン系樹脂、ケトン
レジン等があげられる。

本発明のバインダーに着色剤、溶剤、さらに必要に応じ
てインキ流動性およびインキ表面皮膜を改良するための
界面活性剤、ワックス、その他添加剤を適宜配合しボー
ルミル、アトライター　サンドミル等の通常のインキ製
造装置を用いて混練することにより印刷インキ組成物を
製造することができる。なお、印刷インキ組成物中の本
発明のバインダーの配合量は印刷インキ組成物、その樹
脂固形分が３〜２幡】％になるように配合するのが好ま
しい。

以下に！！ｌＴｉ例、実施例および比較例をあげて本発
明の詳細な説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。

製造例１ 撹拌機、温度計１分水器および′ｇ素ガス導入管を備え
た丸底フラスコに、ダイマー酸（商品名バーサダイム２
８８、ヘンケル白水■ａ＞　１０００部と１．６−ヘキ
サンジオール２９６部を仕込み、９．素気流下に２００
℃で縮合水を除去しながらニスグル化を２４時間行なっ
た。ポリエステルの酸価が２以下になったのを確認の後
、真空ポンプにより徐々に真空度をＥげ反応を完結させ
た。かくして水酸基価５７　ＫＯｊｉ　ｍｇ／ｇ　、酸
価０．４にＯｆｆ　ｍｇ／ｇ　、数平均分子量２０００
のポリエステルポリオールを！１７２部得た０製造例２ 撹拌機、温度計、分水器および′Ｅ！素ガス導入管を備
えた丸底フラスコに、長鎖二基ＪＡＷＲ＜商品名、５Ｔ
−２Ｐ　、間材製油■ｇＪＪ）　１０００部とエチレン
グリコール２２６部を仕込み、９素気流下に２００℃で
縮合水を除去しながらエステル化を２４時間行なった。

ポリエステルの酸価が２以下になワたのを確認の後、真
空ポンプにより徐々に真空度をとげ反応を完ａさせた。

　か＜　ｔ、−ｃ水ｍｙ４価０１　ＭＯｌｌ　ｍｇ／ｇ
　。

酸価０．７Ｗｏｌｆ　ｍｇ／ｇ、数平均分子量ｔｏｏｏ
ノポリエステルボリオールを１０８７部得た０ 製造例３ 撹拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、長鎖二塩基ｉ’ｌｅ（商品名ＩＰＳ−
２２，岡村製油＠製）　１０００部と１．９−ノナンジ
オール５３０部を仕込み、窒素気流下に２００℃で縮合
水を除去しながらエステル化を２４時間行なった。

ポリエステルの酸価が２以下になったのを確認の後、真
空ポンプにより徐々に真空度を上げ反応を完結させた。

かくして水酸基価３５　ｇｏａ（ｔａｇ／ｇ　、酸価０
．７　ＫＯＨ冒ｇ／ｇ、数平均分子、に３０００のポリ
エステルポリオールを１３６２部得た０ 製造例４ 撹拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、長８ｎ二塩基酸（商品名ＳＬ−，２０
、間材製油ｓＩ製’）　１００ＯＰＪ　ト１．．４−ブ
タンジオール３５１１’！Ｓを仕込み、窒素気流下に２
００℃で縮合水を除去しながらエステル化を２４時間行
なった。

ポリエステルの酸価が２以下になったのを確認の後、真
空ポンプにより徐々に真空度を上げ反応を完結させた。

かくして水ｌｖ２基価５４にＯ）ｌ　ｍｇ／ｇ％酸価０
．２　ＫＯＪＩ−ｇｉｇ、数平均分子量２０００のポリ
エステルポリオールを１１８３部得た０ ＦＪ造例５ 撹拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、長鎖二塩基酸（商品名５Ｌ−２０、間
材製油■製）６００部とアジピン酸４００部およびエチ
レングリコール３３５部を仕込み、窒素気流下に２００
℃で縮合水を除去しながらエステル化を２４時間行なっ
た。ポリエステルの酸価が２以下になったのを確認の掩
、真空ポンプにより徐々に真空度をヒげ反応を完結させ
た。かくして水酸基価５６ＫＯ１ｌ　ｍｇ／ｇ％酸価０
．３に０１１部ｇ／ｇ、数平均分子ｊｊ　２０００のポ
リエステルポリオールな１１１５部得た１ ′！ｌＪ造例６ 撹拌機、温度計、分水器および゛窒素ガス導入管を備え
た丸底フラスコに、アジピンｆｉ　１０００部および１
．６−ヘキサンジオール９５０部を仕込み、窒素気流下
に２００℃で縮合水を除去しながらエステル化を２４時
間行なった。ポリエステルの酸価が２以下になったのを
確認の後、真空ポンプにより徐々に〕゛（造反な−にげ
反応を完結させた。かくして水酸基価５７に旧１　ｍｇ
／ｇ　、酸（１ｉ０．２　ＫＯＩＩ　ｍｇ／ｇ、数平均
分子；、Ｈｏｏｏのポリエステルポリオールを１６１８
部得た０製造例７ 撹１↑機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備え
た丸底フラスコに、長鎖二塩基酸（商品名Ｓｔ、−１２
、間材製油■製）　１０００部と１．９−ノナンジオー
ル８０２部を仕込み、窒素気流下に２００℃で縮合水を
除去しながらエステル化を２４時間行なった。

ポリエステルの酸価が２以下になったのを確認の後、真
空ポンプにより徐々に真空度を上げ反応を完結させた。

かくして水酸基価３３　ＫＯＩＩ　Ｂａｇ　、酸価０．
５にＯｉｌ　ｍｇ／ｇ、数７均分子量３０００のポリエ
ステルポリオールをｌ　５　＋ｉ　３部将た。

製造例８ 撹拌機、温度３Ｉ１分水器および窒素ガス導入管を備え
た丸底フラスコに、長鎖二塩基酸（商品名Ｓｔ、−１６
、間材製油■％Ｊ）１０００部とエチレングリコール３
１０部を仕込み、窒素気流下に２００℃で縮合水を除去
しながらエステル化を２４時間行なった。

ポリエステルの酸価が２以下になりだのを確認の後、真
空ポンプにより徐々に１部空度を一ヒげ反応を完結させ
た。かくして水酸基価１１５にｏｎ　Ｂａｇ、酸価０．
４　ＫＯＩＩ　Ｉ！１ｇ／Ｘ、　？ｊ平均分子Ｕ’（１
０００（７）ポリエステルポリオールを１１２５部得た
０ 製造例９ 撹ｎ機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例１で得らゎたポリエステルポリオール１０
００部とイソホロンジイソシアネート２２２部を仕込み
、９　Ｒ気流下にｔｏｏ　”ｃで６時間反応させ遊鵡イ
ソシアネート含ｊｉ、　３　、３６％のプレポリマーを
５！造したのちメチルエチルケトン８１５部を加えてウ
レタンプレポリマーの均一溶液とした。

次いで、イソホロンジアミン７７．５部、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン８．４部、メチルエチルケトン１２２０部及び
イソプロピルアルコール１０１７部からなる混合物に面
記ウレタンプレポリマー溶液２０３７部を添加し。

次いで５０℃で３時間反応させた。こうしてえられたポ
リウレタン樹ＩＦＩ溶液（以下、樹脂溶液Ａという）は
、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が５８０　ｃＰ　／２
！ｉ℃であった。また、ポリウレタン樹脂の数平均分子
量は３８０００であった。

製造例１０ 撹拌機、温度計及び窒ス）ガス導入管を備えた丸底フラ
スコに、製造例２で得られたポリエステルポリオール１
０００部とイソホロンジイソシアネート３３３部を仕込
み、ｇ、素気流下にｔｏｏ　’Ｉ：で一６時間反応させ
遊はイソシアネート含ｆｆ１３．０２％のブレポ°リマ
ーを製造したのちメチルエチルケトン８１５部を加えて
ウレタンプレポリマーの均一溶液とした。

次いで、インホロンジアミン７５．４部、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン９．１部、メチルエチルケトン１３９０部及び
イソプロピルアルコール１１０３部からなる混合物に前
記ウレタンプレポリマー溶液２１４８部を添加し、次い
で５０℃で３時間反応させた。こうしてえられたポリウ
レタン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｂという）は、樹脂固
形分濃度が３０％、粘度が４７０　ｃＰ　／２５℃であ
った。また、ポリウレタン樹脂詣の数平均分子量は３４
０００であった。

製造例１１ 撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例３で得られたポリエステルポリオール１０
００部と−テトラメチルキシリレンジイソシアネート２
０３部を仕込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応さ
せＴ１ｔ！！イソシアネート含ζ：３．３８％のプレポ
リマーを製造したのち、メチルエチルケトン８１５部を
加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした０次いで
、イソホロンジアミン７６．８部、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン８．３　ＰＩＳ、メチルエチルケトン１１８９部及び
イソプロピルアルコール１００２部からなる混合物に前
記ウレタンプレポリマー溶液２０１８１′Ｊ５を添加し
１次いで５０℃で３時間反応させた。こうしてえられた
ポリウレタン樹＋１１１溶液（以下、樹脂溶液Ｃという
）は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が７８０　ｃＰ　
７２５℃であった。また、ポリウレタン樹脂の数平均分
子量は４１０００であった。

製造例１２ 撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例４で得られたポリエステルポリオール１０
００部とイソホロンジイソシアネート２２２部を什込み
、窒λ５気流下に１００℃で６時間反応させ遊間イソシ
アネート含ｉ１３．３８％のプレポリマーを製造したの
ちメチルエチルケトン８１５部を加えてウレタンプレポ
リマーの均一溶液とした。

次いで、イソホロンジアミン７８．１部、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン８．４部、メチルエチルケトン１２２０部及び
イソプロピルアルコール１０１８部からなる混合物に前
記ウレタンプレポリマー溶液２０３７部を添加し、次い
で５０℃で３時間反応させた。こうしてえられたポリウ
レタン樹脂溶液（以下、樹脂溶液りという）は、樹脂固
形分濃度が３０％、粘度が７２０　ｃＰ　７２５℃であ
った。また、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は４００
００であった。

製造例１３ 撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、！ｌＪ造例５で得られたポリエステルポリオール
１０００部とイソホロンジイソシアネート２２２部を什
込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊踵イソ
シアネート含ｌ　３．４０％のプレポリマーを製造した
のちメチルエチルケトン８１５部を加えてウレタンプレ
ポリマーの均一・溶液とした。

次いで、イソホロンジアミン７８．６部、ジ−ロープチ
ルアミン８．４部、メチルエチルケト・２１２２１部及
びイソプロピルアルコール１０１８部からなる混合物に
酵記ウレタンプレポリマー溶液２０３７部を添加し、次
いで５０℃で３時間反に；させた。こうしてえられたポ
リウレタン樹脂温Ｆｉ（以下、樹脂溶液Ｅという）は、
樹脂固形分濃度が３０％、粘度が１１００　ｃＰ　７２
５℃であった。また、ポリウレタン樹脂の数平均分子量
は３９０００であった。

製造例１４ 撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例１で得られたポリエステルポリオール６０
０部　製造例６で得られたポリエステルポリオール４０
０部及びイソホロンジイソシアネート２２２部を仕込み
、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシア
ネート含量３．３６％のプレポリマーを製造したのち、
メチルエチルケトン８１５部を加えてウレタンプレポリ
マーの均一溶液とした０次いで、インホロンジアミン７
６．４部、ジ−ｎ−ブチルアミン１０．１部、メチルエ
チルケトン１２２１部及びイソプロピルアルコール１０
１８部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液
２０３７部を添加し、次いで！′ｌＯ℃で３時間反応さ
せた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液（以下、
樹脂溶液Ｆという）は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度
が７２０　ｃＰ　７２５℃であった。また、ポリウレタ
ン樹脂の数平均分子量は：１８０００であった。

製造例１５ 撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例６で得られたポリエステルポリオール１０
００部及びイソホロンジイソシアネート２２２部を什込
み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシ
アネート含量３．３６％のプレポリマーを製造したのち
、メチルエチルケトン８１５部を加えてウレタンプレポ
リマーの均一・・溶液とした０次いで、イソホロンジア
ミン７５．３部、ジ−ｎ−ブチルアミン１１．８部、メ
チルエチルケトン１２２１部及びイソプロピルアルコー
ル１０１８部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマ
ー溶液２０３７部を添加し１次いで５０℃で３時間反応
させた、こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液（以下
、樹脂溶液Ｇという）は、樹脂固形分濃度が３０％、粘
度が１８００　ｃＰ　７２５℃であっ゛た。また、ポリ
ウレタン樹脂の数平均分子ｒ１１は２４１００Ｇであっ
た。

製造例１６ 撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例７で得られたポリエステルポリオール１０
００部及び■−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト２０３部を仕込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反
応させＴｔｔＲ−（ソシアネート含量３．３７％のプレ
ポリマーを製造したのち、メチルエチルケトン８１５部
を加えてウレタンプレボリマーの均一溶液とした０次い
で、イソホロンジアミン７６．５部、ジ−ｎ−ブチルア
ミン８．３部、メチルエチルケトン１１８８部及びイソ
プロピルアルコール１００２部からなる混合物に前記ウ
レタンプレポリマー溶液２０１８部を添加し、次いで５
０℃で３時間反応させた。こうしてえられたポリウレタ
ンＪ３１ｉ溶液（以下、樹ＪＦ？溶液Ｈという）は、樹
脂固形分濃度が３０％、粘度が＋１００　ｃＰ　７２５
℃であった。また、ポリウレタン樹ＩＦｍの数平均分子
上は３８０００であった。

製造例１７ 撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例８で得られたポリエステルポリオール】０
００部及びイソホロンジイソシアネート３３３部を仕込
み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシ
アネート合１：＋、ｏｏ％のプレポリマーを製造したの
ち、メチルエチルケトン８１５部を加えてウレタンプレ
ポリマーの均一溶液とした０次いで、イソホロンジアミ
ン７４．９部、ジ−ｎ−ブチルアミン９．１部、メチル
エチルケトン１３８９部及びイソプロピルアルコール１
１０２部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶
液２１４８部を添加し、次いで５０℃で３時間反応させ
た。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液（以下、樹
脂溶液Ｉという）は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が
＋４００　ｃＰ　７２５℃であった。また、ポリウレタ
ン樹脂の数平均分子、晴は４００００であった。

実施例１〜６及び比較例１〜４ チタン白（ルチル型）　　　　　　　　　　３０部製造
例９〜！７で得られた ポリウレタン樹脂溶液　　　　　　　　５０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部イソプロピ
ルアルコール　　　　　　　１０部からなる組成の混合
物をそゎぞれペイントシエイカーで練肉して白色印刷イ
ンキを′Ａ、６した。えられた混合物１００部に、トル
エン３５部及びイソプロピルアルコール１５部を加えて
粘度を調整し第１表に示すような　９点の白色印刷イン
キを調製した。

なお、比較例４の白色印刷インキは比較例１でえられら
ものにさらにイソホロンジイソシアネート２部を添加し
て２液型印刷インキとしたものである。

えられた１０点の白色印刷インキを、版深３０μ■のグ
ラビアプレートを備えた簡易グラビア印刷機により厚さ
１５μ−のコロナ放電処理ナイロンフィルム（ＮＹ）の
ＰＩ！Ｌ電処理面と厚さＩＩμ藺のポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）の片面に印刷して、４０〜５０℃で
乾燥し、印刷フィルムを得た。

そして、得られた印刷フィルムの印刷面、ヒに固形分２
５％のポリウレタン系接着剤を３ｇ／ゴの塗布量で肇布
乾燥したのちラミネーターにより６０μ讃のポリエチレ
ンフィルムをドライラミネートしてラミネートフィルム
を得た。こう１ノて得られたラミネートフィルムのラミ
ネート強度（接着力）及び１００℃でのボイル適性を評
価した。評価語°果を第１表に示す。

此工ＬＡ上 （１）フィルムの外観変化による評価 ラミネートフィルムを１００℃で３０分間煮沸した後の
外観変化を観察した。

０−−−−−−−−フィルムに異常なし。

Δ−−−−−−−−フィルムのごく一部がデラミネート
しているか、またはブリスターがわ ずかであるが発生している。

Ｘ−−−−−−−−フィルムの一部がデラミネートして
いるか、またはブリスターが発生し ている。

（２）ラミネート強度（接着力）による変化ラミネート
フィルムを１００℃で３０分間煮沸したあと、１５ｓ＋
ｓ巾に切断し剥離試験機にて速度３００ｍｍ／分でＴ型
剥離強度（単位ｇ／Ｊ５ｍｍ）を測定しボイル前の強度
と比較した。

ｉ孔立カス 本発明の印刷インキ用バインダーを用いた１液型印刷イ
ンキは、被印刷物であるポリエステル、ナイロシフィル
ム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチッ
クフィルムに対して優れた措Ｍ性粘よび耐ボイル性など
を呈するという効果を奏する。

手　続　補　正　古　（自　発） 平成１年２月３ｏ日 １　事件の表示 平成１年特許願第１０６８１号 ２　発明の名称 印刷インキ用バインダー ３　補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 平成１年２月１３日　住居表示の実施による住所変更５
　補正の対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明Ｊの瀾６　補正の内
容 （１）明細書７項１８行のｒ類があげらる。」とあるの
をｒ類があげられる。」と補正する。

（２）明細書７項２０〜明細書８項３行の「２−エチル
へキシルグリシジルエ−テ等・・・・・・・・ルエステ
ル類」とあるのを「２−エチルへキシルグリシジルエー
テル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フ
ェニルフェノールグリシジルエーテル、アルキルフェニ
ルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル類、
パーサティック酸グリシジルエステル、ロジングリシジ
ルエステル、グリシジルメタクリレート等のモノグリシ
ジルエステル類、オクチレンオキサイド、スチレンオキ
サイド、シクロヘキセンビニルモノオキサイド、α−ピ
ネンオキサイド、オレフィンオキサイド、ジテルペンオ
キサイド等のモノオキサイド類」と補正する。

（３）明細書１１項１２〜１３行の「ジアミン類」とあ
るのを「ポリアミン類」と補正する。

（４）明細書３０項１１行の「ル前の強度と比較、した
、」のあとに改行して次の文章を補充する。

「製造例１８ 撹拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコにダイマー酸（商品名バーサダイム２８８
、ヘンケル白水■製）１０００部とパーサティック酸グ
リシジルエステル（商品名カージュラＥ％シェル化学■
製）６５０部を仕込み、窒素気流下に２００℃で縮合水
を除去しながらエステル化を１６時間行った。ポリエス
テルの酸価が２以下になったのを確認ののち、真空ポン
プにより徐々に真空度をあげ反応を完結させた。かくし
て水酸基価５６１１０部ｍｇ／ｇ、酸価０．２　ＫＯＨ
ｓｇ／ｇ、数平均分子量２０００のポリエステルポリオ
ールをｒ４６０ｅＢえた。

製造例１９ 撹拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに長鎖二塩基酸く商品名ＩＰＳ−２２、間
材製油■製）　１０００部と２−エチルへキシルグリシ
ジルエーテル６５０部を仕込み、窒素気流下に２００℃
で縮合水を除去しながらエステル化を２０時間行フた。

ポリエステルの酸価が２以下になったのを確認ののち、
真空ポンプにより徐々に真空度をあげ反応を完結させた
。かくして水酸基価５３　ＫＯＨ憶ｇ／ｇ、酸価０．３
にｏｎｗｇ／ｇ、数平均分子量２０００のポリエステル
ポリオールを１４６０部えた。

製造例２０ 撹拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた丸底フラ
スコに製造例１８でえられたポリエステルポリオールを
１０００部とイソホロンジイソシアネート　２２２部仕
込み、窒素気流下に　１００℃で６時間反応させ遊離イ
ソシアネート含量３．３５％のプレポリマーを製造した
のちメチルエチルケトン　８１５部を加えてウレタンプ
レポリマーの均一溶液とした０次いで、イソホロンジア
ミン７７．３部、ジ−ｎ−ブチルアミン８．４部、メチ
ルエチルケトン１２１９部およびイソプロピルアルコー
ル１０１７部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマ
ー溶液２０３７部を添加し、次いで５０℃で３時間反応
させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液（以下
、樹脂溶液Ｊという）は樹脂固形分濃度が３０％、粘度
が４７０ｃＰ／２５℃であった。また、ポリウレタン樹
脂の数平均分子量は　３７０００であった。

製造例２１ 撹拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた丸底フラ
スコに製造例１９でえられたポリエステルポリオールを
１０００部とイソホロンジイソシアネート　２２２部仕
込み、窒素気流下に　１００℃で６時間反応させ遊離イ
ンシアネート含量３．３６％のプレポリマーを製造した
のちメチルエチルケトン８１５部を加えてウレタンプレ
ポリマーの均一溶液とした０次いで、イソホロンジアミ
ン７７．５部、ジ−ｎ−ブチルアミン８．４部、メチル
エチルケトン１２２０１右よびイソプロピルアルコール
１０！７部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー
溶液２０３７部を添加し、次いで５０℃で３時間反応さ
せた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液（以下、
樹脂溶液にという）は樹脂固形分濃度が３０％、粘度が
４２０ｃＰ／２５℃であった。また、ポリウレタン樹脂
の数平均分子量は　３９０００であった。

実施例７．８ チタン白（ルチル型）３０部 製造例１８．１９で得られた ポリウレタン樹脂溶液　　　　　５０部トルエン　　　
　　　　　　　　　　１０部イソプロピルアルコール　
　　　１０部からなる組成の混合物をそわぞれペイント
シェイカーで練肉して白色印刷インキを調製した。えら
れた混合物　１００部に、トルエン３５部及びイソプロ
ピルアルコール１５部を加えて粘度を３１製し′！Ｊ２
表に示すような２点の白色印刷インキを調製した。えら
れた２点の白色印刷インキは実施例１〜６と同様の評価
を行った。評価結果を第２表に示す、」 （５）明細書３１項の第１表のあとに改行して次の表を
補充する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（ａ）炭素数２０〜３６の二塩基酸を少なくとも５
   ０重量％含有する二塩基酸成分およびグリコール成分か
   らなり、かつ数平均分子量が５００〜４０００のポリエ
   ステルジオール、（ｂ）ジイソシアネート化合物ならび
   に、（ｃ）鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリウレタ
   ン樹脂を主として含有することを特徴とする印刷インキ
   用バインダー。