JPH02189712A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH02189712A JP1008853A JP885389A JPH02189712A JP H02189712 A JPH02189712 A JP H02189712A JP 1008853 A JP1008853 A JP 1008853A JP 885389 A JP885389 A JP 885389A JP H02189712 A JPH02189712 A JP H02189712A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関する。詳しくは、耐久性に優
れた磁気記録媒体に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕磁気記
録媒体は、一般にポリエステルフィルムなどの非磁性支
持体上に、磁性粉末、結合剤樹脂(バインダー)、有機
溶剤及びその他の必要成分からなる磁性塗料を塗着して
作られるが、中でもフロッピーディスクは記録再生時に
、磁気ヘッドやジャケットライナー等と激しく摺接する
ために、磁性層が摩耗されやすいので、磁性層の摩耗が
少なくて耐久性に優れたものが要求される。
このため、磁性層の耐摩耗性を改善する一方策として磁
性層中に種々の潤滑剤を混入することが行われている。
従来から使用されている潤滑剤としては脂肪酸、オレイ
ン酸オレイル、ステアリン酸ブトキシド、脂肪酸アミド
、流動パラフィン、ワックス等がある。しかしながら、
これらの潤滑剤は性能面では満足されるものとは言い難
いのが現状である。例えば、オレイン酸オレイル、ステ
アリン酸ブトキシド等は媒体の耐久性向上に対して不十
分であり、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸や流動
パラフィン等の炭化水素系の潤滑剤は、耐久性の向上に
は有効であるがバインダーとの相溶性が悪く、多量に用
いると磁性層表面からブリードしヘッドを汚しやすい等
の欠点がある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、良好な潤滑性が付与されて、幅広い使用
環境下でも大幅に耐久性が改善された磁気記録媒体を得
るべく鋭意研究の結果本発明に到達した。
即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性層を有する磁気
記録媒体において、当該磁性層中に、(a)  磁性粉
100重量部 (b)  脂肪酸エステルと脂肪酸との脂肪酸エステル
/脂肪酸=60/40〜9515(重量比)の混合物 
5〜15重量部、及び (c)  平均単一粒子径が0.1〜2.0虜のカーボ
ンブランク 5〜15重量部 を含有することを特徴とする磁気記録媒体を提供するも
のである。
本発明に用いられる磁性粉としては、針状形の微細なT
  FezOz 、Fe3O4、Cr0zのような金属
酸化物、またCo被着7−Fe2O3、CoドープTF
ezO*のような加工処理を施したγ−FezOz、鉄
メタル粉、微小板状のバリウムフェライト及びそのFe
原子の一部がTi、 Co、 Zn、 V、 Nb等の
1種又は2種以上で置換された磁性粉、Co、 Fe−
Co、 Fe−Ni等の金属又は合金の超微粉などが挙
げられる。これらのうち鉄メタル粉は特に化学的安定性
が悪いからこの改良のためニッケル、コバルト、チタン
、ケイ素、アルミニウムなどを金属原子、塩及び酸化物
の形で少量加えたり表面処理されることがあるが、これ
らを用いることもできる。鉄メタル粉は又その安定化の
ため弱い酸化性雰囲気の中で表面に薄い酸化皮膜を作ら
せることがあるが、このように処理されたメタル粉を用
いることもできる。
本発明においては特に上記のような磁性粉が一般式 %式%() (式中、R3は炭素数2〜28の炭化水素基又はアシル
基を表し、八は炭素数2〜4のアルキレン基を表し、n
はO又は1〜30の整数を表し、lは1,1.5又は2
を表す) で表されるリン酸エステル、又は一般式%式% (式中R,は炭素数4〜20のアルケニル基又はアルキ
ル基である) で表されるアルケニル或いはアルキルこはく酸、もしく
はその塩、もしくはその無水物と、−分子中に加水分解
性アルコキシシラン基を有する有機シラン化合物とによ
り表面処理されていることが好ましい。
本発明において、磁性粉の表面処理は、不活性有機溶媒
中で磁性粉と、前記リン酸エステル、又はアルケニル或
いはアルキルこは(酸、もしくはその塩、もしくはその
無水物と、−分子中に加水分解性アルコキシシラン基を
有する有機シラン化合物とを室温下又は加熱下で撹拌す
る方法により行うことができる。リン酸エステル、又は
アルケニル或いはアルキルこはく酸もしくはその塩もし
くはその無水物と、−分子中に加水分解性アルコキシシ
ラン基を有する有機シラン化合物との配合割合は10:
1〜10 : 10 (重量比)が好ましい。また、リ
ン酸エステル、又はアルケニル或いはアルキルこはく酸
もしくはその塩もしくはその無水物と、−分子中に加水
分解性アルコキシシラン基を有する有機シラン化合物と
の合計量は磁性粉100重量部に対し0.1〜15重量
部が好ましく、更に好ましくは0.5〜10重量部であ
る。
本発明に用いられる前記式(1)で表されるリン酸エス
テルは、リン酸と炭素数2〜28の炭化水素基を有する
ヒドロキシ化合物あるいはその低級アルキレンオキサイ
ド付加物から誘導されるリン酸モノエステル、リン酸ジ
エステル又はリン酸セスキエステル、或いはリン酸と炭
素数2〜28の脂肪酸又はその低級アルキレンオキサイ
ド付加物から誘導されるリン酸モノエステル、リン酸ジ
エステル又はリン酸セスキエステルが例示される。具体
的な化合物としては、モノドデシルホスフェート、モノ
ベンジルホスフェート、ジドデシルホスフェート、セス
キドデシルホスフェート、セスキベンジルホスフェート
、セスキプロピルホスフェート、セスキオクチルホスフ
ェート、セスキオレイルホスフェート、モノベヘニルホ
スフェート、モノへキシルホスフェート、ジドデシルホ
スフェート、モノオレイルホスフェート、セスキドデシ
ルポリオキシエチレン(3)ホスフェート、セスキドデ
シルポリオキシエチレン(9)ホスフェート、セスキノ
ニルフェニルポリオキシエチレン00)ホスフェート、
モノドデシルポリオキシエチレン(5)ホスフェート、
モノオクタデシルポリオキシエチレン(5)ホスフェー
ト、セスキオクタデシルポリオキシエチレン09ホスフ
エート、セスキオクチルフェニルポリオキシエチレン0
■ホスフエート、ジオクチルポリオキシエチレン(6)
ホスフェート、セスキドデシルポリオキシプロピレン(
9)ホスフェート、モノオクチルポリオキシエチレンθ
クホスフエ−ト、モノオクタデセニルポリオキシプロピ
レン(8)ホスフェート、 [Cl +IIzsCOO(cHzCHzO) Io 
] +、 s PO(OR) +、 s、Cl7823
COO(cHzCH20h PO(OH)z、ClJf
fsCOO(cHzCHzO)+s  PO(OH)z
、[C3H11COO(cH2C)+20)Z ]□P
O(OH)等を例示することができる。
本発明に用いられる前記式(II)で表されるアルケニ
ル或いはアルキルコハク酸、若しくはその塩、若しくは
その無水物において、R1で表されるアルケニル基、ア
ルキル基は直鎖でも分岐鎖であっても良い。特に炭素数
6〜18のアルケニル基のものが適当である。塩とする
場合は、対イオンとしてはNa”、 K”″等のアルカ
リ金属、M g 2 +等のアルカリ土類金属、NH4
”、モルホリン。
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン。
トリエタノールアミン等を挙げることができる。
塩は完全中和物でなく部分中和物であっても良い。
本発明に用いられる、−分子中に加水分解性アルコキシ
シラン基を有する有機シラン化合物としては、−分子中
に加水分解性アルコキシシラン基を有するものであれば
特に限定されず、反応性官能基を有するもの、有しない
ものいずれでもよい。これらの化合物を例示すると、(
cHs)zSi(OCHi)ゴ+ CHz =(jls
i (OCzHs) 3+C1l□=C(cHI)  
C00CJiSi(OCHs)a。
HJCzH4NHCtH6Si(OCHs)s1HzN
C2)IJHC3H6St(cHz)(OCIIコ)2
゜11□NCJ6Si(OCzlls)+、HJCON
llCJ&5i(OCzHs)31(cJsO)zSi
CJ、NlIC0NHCJ+tNcO。
(ctl*0)isicJ6NHcJJHcONl(c
5H+tNcO。
(cHJ)zSi−CJbNIICzHJ)lcONH
cJ++□NC0゜C8゜ フェニル又はアルキルトリアルコキシシラン1モルと長
鎖脂肪酸1〜2モルとの反応生成物等を挙げることがで
きる。
本発明に用いられる脂肪酸エステルとしては炭素数8〜
22の一塩基性脂肪酸とアルコールとのエステルが好ま
しく、飽和エステル、不飽和エステル、分岐エステル、
直鎖エステルのいずれでもよい。また本発明に用いられ
る脂肪酸としては炭素数12〜22の一塩基性脂肪酸が
好ましい。
本発明において、脂肪酸エステルと脂肪酸との配合比率
は、脂肪酸エステル/脂肪酸=60/40〜9515(
重量比)であり、好ましくは65/35〜75/25で
ある。また脂肪酸エステルと脂肪酸との合計の配合量は
磁性粉100重量部に対して5〜15重量部、好ましく
は7〜12重量部である。
本発明において用いられるカーボンブラックは平均単一
粒子径が0.1〜2.0−のものである。
尚、カーボンブラックの平均単一粒子径は電子顕微鏡に
よる測定値である。好ましいカーボンブラックの平均単
一粒子径は0.4〜1.5である。
またカーボンブラックの配合量は磁性粉100重量部に
対し5〜15重量部、好ましくは6〜10重量部である
本発明において用いることができるバインダーの例とし
ては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリ
ル、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸
エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、塩
化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、硝化綿、マレ
イン酸変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ぐエチルセ
ルロースなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよ
いが、通常2種類以上混合して用いられる。また、樹脂
の硬さを調節するため可塑剤や硬化剤を加えて使用する
こともできる。
また、バインダーの配合量は一般に磁性粉100重量部
に対して15〜60重量部である。最も大きな結合力を
有するバインダーであっても15重量部より少ないとき
は磁性塗膜の強度が弱く、また基板と磁性塗膜の接着力
が不足となる。また60重量部より多いときには磁性塗
膜中の磁性粉濃度が小さくなって再生出力が低下して不
利である。また塗膜特性が低下することもある。
本発明の磁気記録媒体の磁性層には以上の成分の他、こ
の分野で通常、使用される研磨剤、帯電防止剤等の添加
剤を加えることができる。
また、本発明の磁気記録媒体を製造する際に用いられる
非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレートの
ようなポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン;セルローストリアセテート、セルロ
ースジアセテート等のセルロース誘導体;ポリカーボネ
ート;ポリ塩化ビニル;ポリイミド;芳香族ポリアミド
等のプラスチック;Al、Cu等の金属;祇等が使用さ
れる。形態はフィルム、テープ、シート、ディスク、カ
ード、ドラム等いずれでもよい。また支持体表面はコロ
ナ放電、放射線、紫外線等で処理されていても、あるい
は適当な樹脂でプレコートされていてもよい。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」は特記しない限り重量基準である。
実施例1 表面処理磁性粉”105部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体′″210ポリウレタ
ン樹脂4315 アルミナ(平均粒径0.6s)      10トルエ
ン             70メチルエチルケトン
        70シクロへキサノン       
  110注) *1:比表面積20m ”/gのCo  I  Fez
O1100部あたり、セスキドデシルポリオキシエチレ
ン(8モル付加)ホスフェート6部と、 HzN−(c)lz) y−5+ (OC2115) 
s 3部により表面処理したもの 本2:ユニオンカーバイド社製商品名VAGH*3:日
本ポリウレタン工業社製商品名N−2301上記組成物
をサンドミルで10時間混練し、フィルタを通して取り
出し、更に塗布直前に硬化剤を4.4部添加して撹拌し
た。
この塗料をアプリケータを用いて、厚さ75ρのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が1.5−
になるように塗布し、乾燥後、カレンダー処理し、円盤
状に打ち抜き磁気ディスクを得た。
このディスクにつき、動摩擦係数測定装置を用いて、6
0”C/25%R,H,で0.5時間→0.5時間かけ
て60”C/80%R,)1.とし→60°C/80%
I’1.H,で2時間保持→0.5時間かけて60°C
/25%R,)1.のサイクルの試験環境で動摩擦係数
を求めた。また低温(5“C150%R,H,)での動
摩擦係数の経時変化も求めた。結果は表−1に示す。
実施例2 比表面積50m”/gのメタル粉11 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 ポリウレタン樹脂 アルミナ(平均粒径0.6I!m) 平均単一粒径0.15μの カーボンブラック     7 トルエン             70メチルエチル
ケトン         70シクロへキサノン   
      110注) ネ1:アルケニル(c1,とCIl+の混合物)こはく
酸無水物5部と、 にて表面処理されたもの 上記組成物を用い、実施例1と同様にして磁気ディスク
を製造し、実施例1と同様にして動摩擦係数を測定した
結果を表−1に示す。
実施例3 表面処理磁性粉− 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ポリウレタン樹脂 rt03 実施例4 未処理7−FezO+(比表面積15+n”/g )塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ポリウレタン樹脂 アルミナ(平均粒径0.6,11111)平均単一粒径
0.2 tmの カーボンブラック     8 トルエン             70メチルエチル
ケトン         70シクロへキサノン   
      110注) 寧1:実施例1で用いた磁性粉を、セスキノニルフェニ
ルポリオキシエチレン(10モル付加)ホスフェート5
部と、CH3(cHz) r t−3i (OCJs)
 z2重量部で表面処理したもの 上記組成物を用い、実施例1と同様にして磁気ディスク
を製造し、実施例1と同様にして動摩擦係数を測定した
結果を表−1に示す。
トルエン             70メチルエチル
ケトン         70シクロへキサノン   
       110上記組成物を用い、実施例1と同
様にして磁気ディスクを製造し、実施例1と同様にして
動摩擦係数を測定した。
結果を表−1に示す。
比較例1 比表面積20m”/gのCo−1−Pet’s   1
05部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体  10ポリウ
レタン樹脂          15アルミナ(平均粒
径0.6IJsn)      10ブトキシエチルス
テアレー)      10部平均単一粒径0.02−
の カーボンブラック     8 トルエン             70メチルエチル
ケトン        70シクロへキサノン    
     110上記組成物を用い、実施例1と同様に
して磁気ディスクを製造し、実施例1と同様にして動摩
擦係数を測定した。
結果を表−1に示す。
比較例2 未処理γFe40.(比表面積15mz/g)  10
5部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体  10ポリウレ
タン樹脂          15アルミナ(平均粒径
0.6μ)10 トルエン             70メチルエチル
ケトン        70シクロへキサノン    
     110上記組成物を用い、実施例1と同様に
して磁気ディスクを製造し、実施例1と同様にして動摩
擦係数を測定した。
結果を表−1に示す。
表  −1 〔発明の効果〕 本発明の磁気記録媒体は、高温で環境が変化しても、ま
た低温でも動摩擦係数は低く、経時変化は実質的にない
。よって耐久性に優れるものである。
出願人代理人  古 谷    馨

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体にお
    いて、当該磁性層中に、 (a)磁性粉100重量部 (b)脂肪酸エステルと脂肪酸との脂肪酸エステル/脂
    肪酸=60/40〜95/5(重量比)の混合物5〜1
    5重量部、及び (c)平均単一粒子径が0.1〜2.0μmのカーボン
    ブラック5〜15重量部 を含有することを特徴とする磁気記録媒体。 2、磁性粉が、一般式 [R_1O(AO)_n[_lPO(OH)_3_−_
    l( I )(式中、R_1は炭素数2〜28の炭化水素
    基又はアシル基を表し、Aは炭素数2〜4のア ルキレン基を表し、nは0又は1〜30の整数を表し、
    lは1,1.5又は2を表す) で表されるリン酸エステル、又は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中R_2は炭素数4〜20のアルケニル基又はアル
    キル基である) で表されるアルケニル或いはアルキルこはく酸、もしく
    はその塩、もしくはその無水物と、一分子中に加水分解
    性アルコキシシラン基を有する有機シラン化合物とによ
    り表面処理されていることを特徴とする請求項1記載の
    磁気記録媒体。
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