JPH02190868A - カラー電子写真法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などに於ける静
電荷像を現像する為のフルカラー複写機のカラー現像法
に関するものである。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７゜８９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されている如く、多数
の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該Ｗ！ｉ像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力
或は溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るものである
。

上述の最終工程であるトナー像を紙などのシートに定着
する工程に関しては種々の方法や装置が開発されている
。現在量も一般的な方法は加熱ローラーによる圧着加熱
方式である。

加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対しＳ型性
を有する材料で表面を形成した加熱ローラーの表面に被
定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せ
しめることにより定着を行なうものである。この方法は
加熱ローラー表面と被定着シートのトナー像とが加圧下
で接触するため、トナー像を被定着シート上に融着する
際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行なうこ
とができ、高速度電子写真複写機において非常に有効で
ある。しかしながら、上記方法では、加熱ローラー表面
とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにトナ
ー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移し、次の被
定着シートにこれが再転移していわゆるオフセット現象
を生じ、被定着シートを汚すことがある。加熱定着ロー
ラー表面に対してトナーが付着しないようにすることが
加熱ローラ一定石方式の必須条件の１つとされている。

すなわち定着温度領域の広い耐オフセット性の高いトナ
ー用バインダー樹脂の開発が望まれているのが現状であ
る。

また、２色カラー複写機や、フルカラー複写機の検討及
び実用化も多くなされている０例えば「電子写真学会誌
Ｊ　Ｖｏ１２２．　Ｎｏｔ（１９８３）や「電子写真学
会誌Ｊ　Ｖｏ１２５．　Ｎｏ１．Ｐ５２（１９８Ｂ）の
如く色再現性２階調再現性の報告もある。

しかしテレビ、写真、カラー印刷物の様に実物と直ちに
対比されることはなく、また、実物よりも美しく加工さ
れたカラー画像を見なれた人々にとっては、現在実用化
されているフルカラー電子写真画像は必ずしも満足しう
るちのとはなっていない。

フルカラー電子写真法では、複数回の現像を行い、同一
支持体上に色の異なる数種のトナー層の重ね合せを必要
とするカラー電子写真法ではカラートナーが持つべき必
要な条件としては下記の事項が挙げられる。

■　定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再現
を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別でき
ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要で
ある。

■　そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層を
妨げない透明性を有する着色トナーでなければならない
。

この様にフルカラー複写機用としては、定着温度領域が
広いだけではなく、トナーの透明性と、定着されたとき
に定着面がフラットになることが要求されている。

従来ポリエステル樹脂の定着温度領域を拡げる目的では
、特開昭５７−２０８５５１３号、同５Ｂ−１１９５４
号。

同５９−２２８８８１号各公報で、オフセット防止剤を
用いる方゛法が開示され゛〔いるが、流動性が低下し、
二成分系ではキャリヤのスペント化が促進され。

さらにフルカラー用としてはトナーの透明性が失なわれ
る。また時開１１／１５７−１０９８２５号公報、特公
昭５！３−１１９０２号公報では、多価カルボン酸を用
いポリエステル中に三次元構造を持たせることにより耐
オフセット性を向上させる方法が開示されている。これ
らの方法では耐オフセット性を向上させることはできる
が、架橋酸成分量が多いためトナー化した際弾性が大き
くなり従って比較的低温領域では定着面はフラットにな
らずフルカラートナー用としては、色再現という面から
問題がある。さらに３価以上のポリカルボン酸、ポリオ
ールによる三次元構造を持たせる方法として特開昭５９
−７９８０号、同５９−９８１３９号、同５９−２９２
５５〜８号各公報が開示されているが、特開昭５９−２
９２５５〜６号公報に於いては、ソフトセグメントであ
るコハク酸類が用いられておらず、従って定着性が悪い
。

また、特開昭５９−７９８０号、同５９−９６６９号、
同５９−２９２５７〜８号各公報に於いては、アルキル
基で置換されたコハク酸を用いており、特開昭５８−２
９２５５〜６号公報で開示されたものよりは、定着性は
向上しているが、前述したフルカラー用トナーとしての
定着能力としてはまだ不充分である。

以上の様に定着温度領域を拡げることと、トナー特性で
ある帯電特性、流動性°、耐久性、透明性、定着面の平
滑性を同時に満足することは極めて難１７い。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上記の問題点を改良した新規な電子写
真用トナーを用いたカラー現像法を提供することにある
。

すなわち、本発明の目的は、光に対し乱反射して色再現
を妨げることのないように平滑な定着面を形成する熱ロ
ーラ一定着用トナーを用いたカラー現像法を提供するこ
とにある。

さらに本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を起こさず
、耐衝撃性にも優れている熱ローラ一定着用トナーを用
いたカラー現像法を提供することにある。

さらに本発明の目的は、荷電性が良好でしかも使用中に
常に安定した荷電性を示し、鮮明でカブリのない画像の
得られるカラー現像法を提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用コ末完１１１の特
徴とするところは （Ａ）アルコキシ付加エーテル化ジフェノールと （Ｂ）全酸量に対し、５〜１２．５重量％の炭素数６〜
１８のアルケニル基で置換されたコハク酸もしくはその
無水物と。

（Ｇ）全酸成分中５０　ｔａｏＲ％以上を占める芳香族
系のジカルボン酸類と、 （Ｄ）全酸成分中１０　ｗｏｊ７％未満の３価以上のポ
リカルボン酸類及び／又は、全アルコール成分中８０５
ｏｊ７％未満を占める３価以上のポリオール類。

とから生成された ポリエステル樹脂を用いたトナーであって、該トナーの
貯Ｍ、弾性率Ｇ′が１００℃でｌＸ１０５〜２×１０６
ｄｙｎｅ／ｃｓ２　、１８０℃で１〜ｆ０００ｄｙｎｅ
／ｃｍ２の範囲にあり、損失弾性率Ｇ′が１００℃でｌ
Ｘ１０５〜５Ｘ　　ｌ０６ｄｙｎｅ／ｃｍ２　　、　１
８０　　℃で１００　〜１０，０００ｄｙｒ＋ｅ／ｃｍ
２の範囲にあり、且つ損失りｉ性率と貯蔵りｉ性率の比
（ｔａｎδ＝Ｇ’／Ｇ’）が１００℃に於いて６．０以
下、１８０℃に於いて２５０以下の粘りｌ性特性を示す
乾式′電子写真用トナーを用い、現像スリーブ上及びキ
ャリア表面に付着した前記カラートナーを感光ドラムに
転移現像させるジャンピング＆ブラシ現像法を用いるこ
とにある。

以上のことにより前述した目的は達成される。

この理由を本発明者らは以下の様に推察した。

つまり定着温度領域を拡げる為には、ポリエステル樹脂
に三次元構造を持たせた方が有利であるが、前述した様
に架橋成分としてハードセグメントである芳香族系の３
価以上のカルボン酸を用いて架橋密度を上げ過ぎると弾
性が大きくなり従って定着面の平滑性が損なわれる。ま
た３価以上のアルコール成分としては、一般に用いられ
ているアルコールは、比較的ソフトセグメントを形成す
る脂肪族系のアルコールである為、ある程度架橋密度を
上げても定着面の平滑性は損なわれない。

このことは、トナーの粘弾性特性を考慮すると、該トナ
ーの貯蔵夕１性率Ｇ′が１００℃でｌＸ１０５〜２　Ｘ
　１０’ｄｙｎｅ／ｃ＋ｓ２好ましくは２×１０５〜ｌ
×１０６ｄｙｎｅ／ｃ＋＊２　、１８０℃で１〜１００
０ｄｙｎｅ／ｃｉ２好ましくは１．１〜８００ｄｙｒ＋
ｅ／ｃ１１２の範囲にあり、該トナーの損失りｉ性率Ｇ
′が１００℃でｌＸＩＯ３〜５　Ｘ　ＩＯ’ｄ７ｎｅ／
ｃ＊２好ましくは２Ｘ１０Ｓ　〜３ＸＩＱ”ｄｙｎｅ／
ｃａｔ２．１８０℃で１００〜１０，０ＯＯｄｙｎｅ／
ｃｍ２好ましくは１２０〜７０００ｄｙｎｅ／ｃｍ２の
範囲にあり、且つ損失弾性率と貯蔵弾性率の比（ｔａｎ
δ＝Ｇ″／Ｇ′）が１００℃に於いて６．０以下好まし
くは５．０以下、１８０℃に於いて２５０以下好ましく
は２３０以下であることが望ましい。

また理由は明確にはわからなかったが、本発明者らは、
詳細に実験を行い炭素数６〜１８のアルケニル基で置換
されたコハク酸を用いた方が、炭素数６〜１８のアルキ
ル基で置換されたコハク酸を用いた時よりも、定着温度
領域は拡がり、定着表面の平滑性も保たれることを知見
した。

以上の理由から本発明に於けるポリエステル樹脂を後述
するカラー現像法のトナー用バインダーに用いることに
より目的は達成されるものと考える。

第１図を参照して本発明に係るカラー電子写真方法を適
用するフルカラー電子複写機の一例を説明する。

感光ドラム１上に適当な手段で形成された静電潜像は矢
印の方向へ回転する回転現像ユニット２に取り付けられ
た現像器２−１中の現像剤により可視化される。この現
像トナーはグリッパ−７によって転写ドラム６上に保持
されている転写材に、転写帯電器８により転写される。

次に２色目として回転現像ユニットが回転し。

現像器２−２が感光ドラム１に対向する。そして現像器
２−２中の現像剤により現像され、この現像トナーも前
記と同一の転写材上に重ねて転写される。

さらに３色目、４色目も同様に行われる。このように転
写ドラム６は転写材を把持したまま所定回数だけ回転し
所定色数の像が多重転写される。

多重転写された転写材は、分離帯電器９により転写ドラ
ム６より分離され、定着器１０を経て最終フルカラー複
写画像となる。

また、現像器２−１〜２−４に供給される補給トナーは
各色ごとに具備した補給ホッパー３より、補給信号に基
づいた一定量をトナー搬送ケーブル４を経由し、回転現
像ユニフ・ト２の中心にあるトナー補給筒５に搬送され
各現像器に送られる。この補給トナーは現像器内で第２
図の混合−搬送スクリュー１２により、所定の現像剤濃
度となるようにあらかじめ現像器にある現像剤と均一混
合される。

そして、現像剤濃度検出器からの信号にあわせてトナー
搬送ケーブル４中の供給スクリュー１６が一定時間回転
して補給ホッパー３から現像器２ヘトナーを補給する。

現像方法としては、二成分現像方法でも良いが以下に述
べるジャンピング＆ブラシ現像法が画質特にかぶり、ハ
キ口跡という点に於いてより好ましい。

すなわち、第２図に於いて現像スリーブ１３と静電潜像
を有する感光ドラム１の間に交１ｉ、Ｔ＆分と直流成分
からなるバイアス電界を印加し、現像スリーブ１３と感
光ドラム１とで形成される空間の容積に対して該現像ス
リーブ１３の現像部のキャリアの占める容積が１．５〜
４０％であり、好ましくは２．０〜３０％であり、前記
交流成分の電界を周波数１０００〜３０００）１ｚとし
、ピークトウビーク電圧を静電潜像を破壊せず且つ現像
領域において、キャリアを前記現像スリーブ１３と感光
ドラム１間を移動させる電圧とし、該現像部において、
現像スリーブ１３上のトナー及びキャリア表面に付着す
るトナーを感光ドラム１に転移現像する方法である。

本発明に用いられるフルカラー用ポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。アルコキシ付加エーテル化ジフ
ェノールは次式で表わされるビスフェノール誘導体 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり。

Ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつＸ＋ｙの平
均値は２〜ｌＯである。） であり、３価以上のポリオール類としては、グリセリン
、ソルビット、ソルビタン等の多価アルコール類が挙げ
られる。

また醜成分としては、炭素数６〜１８のアルケニル基で
置換されたコハク酸もしくはその無水物の他に、フタル
酸、テレフタル酸等の芳香族系のジカルボン酸類及びト
リメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上のポリカル
ボン酸類と、例えばフマル酸、マレイン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、無水でレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類やコＩ＼り酸
、アジピン酸、セバシン酸、アセライン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸類を併用してもかまわない。

本発明に用いられるフルカラートナーの粒度分布は鉢植
平均径４．０〜１５．０ｐ、好ましくは７〜１３．５ｇ
であり、個数平均分布の４．０ル以下が３０％以下好ま
しくは２０％以下であり、鉢植平均分布の２０．２７Ｌ
以上が１０％以下好ましくは５％以下である。

体積平均径１５．０μ以上且つ／または体積平均分布の
２０．２μ以上が１０％以上となると、画像のガサツキ
や文字部のにじみ、いわゆる飛び散りが悪化する傾向が
高まる。

また、個数平均分布の４．０μ以下の分布量、いわゆる
微粉量は飛散量と密接に結びついており、３０％以上の
微粉量は、より好ましい態様の２０％微粉量に対し２倍
以上の飛散量となることが知見されている。これらは、
帯電器ワイヤーの汚染、現像剤濃度検出器ファイバ一部
の汚染、飛散物の摺動部への蓄積による可動不能さらに
は飛散トナーが感光ドラム上の静電潜像の非画像部に付
着し、カブリやクリーニング不良の原因となるなど複写
機の耐用寿命を著しく縮めることとなる。

本発明に使用されるキャリアとしては例えば表面酸化又
は未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガ
ン、クロム、希土類等の全屈及びそれらの合金又は酸化
物及びフェライトなどが使用できる。好ましくは、上記
キャリアの表面を樹脂等で被覆したものが使用される。

キャリア表面への固着物質としてはトナー材料により異
なるが、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロ
ロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン
、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロ
シン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料及びそのレ
ーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などを単独或は複
数で用いるのが適当であるが、必ずしもこれに制約され
ない。

上記化合物の処理量は、キャリアが前記条件を満足する
よう適宜決定すれば良いが、一般には総量で本発明のキ
ャリアに対し０．１〜３０重量％が望ましい、キャリア
の平均粒径は２０〜１００　ｕ、、好ましくは２５〜７
０＃Ｌ、より好ましくは３０〜６５ＩＬを有することが
好ましい。

前記コートフェライトキャリアは粒径分布がシャープで
あり、本発明のカラートナーキットに対し好ましい摩擦
帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果
がある。

本発明に係るカラートナーと混合して二成分現像剤を調
製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃度とし
て、５．０重量％〜Ｉ５重量％、好ましくは６重量％〜
１３重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー
濃度が５．０重量％以下では画像濃度が低く実用不可と
なり、１５重量％以上ではカブリや機内飛散を増加せし
め、現像剤の耐用寿命を短める。

本発明に用いられる流動向上剤としては、着色剤含有樹
脂粒子に添加することにより、流動性が添加前後を比較
すると増加しうるものであれば、どのようなものでも使
用可能である。

例えばフッ素系樹脂粉末、すなわちフッ化ビニリデン微
粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末など；又は脂
肪酸金Ｊ！塩５すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸鉛など；又は金属酸化物、
すなわち酸化亜鉛粉末など；又は微粉末シリカ、すなわ
ち湿式製法シリカ、乾式装体シリカ、それらシリカにシ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコン
オイルなどにより表面処理をほどこした処理シリカなど
がある。

好ましい流動向上剤としては、ケイ素ハロゲン化合物の
蒸気相酸化により生成された微粉体であり、いわゆる乾
式法シリカ又はヒユームドシリカと称されるもので、従
来公知の技術によって製造されるものである０例えば四
塩化ケイ素ガスの酸木素焔中における熱分解酸化反応を
利用するもので、基礎となる反応式は次の様なものであ
る。

５ｉＣＩｓ　＋　２　Ｈ２＋　０２→５ｉ０２＋　４　
ＨＣｌ２また、この製造工程において、例えば塩化アル
ミニウム又は塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物を
ケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によってシリカと
他の金属酸化物の複合微粉体を得る事も回部であり、そ
れらも包含する。

その粒径は平均の一次粒径として、ｏ、ｏｏｔ〜２ルの
範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、０．００
２〜０．２終の範囲内のシリカ微粉体を使用するのが良
い。

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば
以下の様な商品名で市販されているものがある。

アエロジル　　　　　　　　　　　　１３０（日本アエ
ロジル社）　　　　　　　２００７丁８００ ＋１ｆＯＸ１７０ ＯＸ　８０ ＯＫ　８４ Ｃａ−０−８ｉＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｍ−５（ギヤポット社）　　　　　　　　ＭＳ
−７ＭＳ−５ Ｈ−５ Ｗａｃｋｅｒ　　ＨＤＫ　　Ｎ　　２０　　　　　　　
　　　　　　Ｖ１５（ＷＡＣＫＥＲ−１１１：ＨＥＭＴ
Ｅ　ＧＭＢ）１社）　　　　Ｎ２０Ｅ？３０ 丁４０ Ｄ−Ｃファイン　シリカ （ダウコーニングＣｏ、社） ７ランゾル （フランシル社） さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生
成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微粉
体を用いることがより好ましい。

該処理シリカ微粉体において、メタノール滴定試験によ
って測定された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示す
ようにシリカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物理
吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理すること
によって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカ
プタン、トリオルガノシリルアクリレート メチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジ
フェニルジェトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン
、１．３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１．３
−ジフェニルテトラメチルジシロキサンおよび１分子当
り２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する
単位にそれぞれ１個宛のＳ；に結合した水酸基を含有す
るジメチルポリシロキサン等がある。これらは１種ある
いは２種以上の混合物で用いられる。

その処理シリカ微粉体の粒径としては０．００３〜０、
１延の範囲のものを使用することが好ましい。

市販品としては、タラノックス−５００（タルコ社）、
アエロジルＲ−９７２　（日本アエロジル社）などがあ
る。

着色剤含有樹脂粒子への添加量としては、該樹脂粒子１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜５重量部である，　０．０１重量部以下では流
動性向上に効果はなく，１０重量部以上ではカブリや文
字のにじみ、機内飛散を助長する。

本発明の目的に適合する着色剤としては下記の顔料又は
染料が挙げられる．尚，本発明において耐光性の悪いＣ
．１．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙ２Ｏ２，　Ｃ．１．Ｓｏｌ
ｖｅｎｔＹ？？及びＣ．１．Ｓｏｌｖｅｎｔ　ＹＢ２　
（７）如き着色剤は、推賞できないものである。

染料としては、例えばＣ．１．ダイレクトレッド１、Ｃ
．１．ダイレクトレッド４、Ｃ．１．アシッドレッド１
、Ｃ．１．ベーシックレッド１、Ｃ．１．モーダントレ
ッド３０、Ｃ．１．ダイレクトブルー１、Ｇ．１．ダイ
レクトブルー２、Ｃ．１．アシッドブルー９、Ｃ．１．
アシー２ドブルー！５、ＧＡ、ベ−シー７　クプルー３
．０．１ベーシツクブルー５、Ｃ，ｔ、モーダントフル
−７等がある。

顔料としては、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー
Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、パーマネントオレン
ジＧＴＲ，ヒラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ
、パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシ
ウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、　　ファーストバ
イオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、フタロシア
ニンブルーフアーストスカイブルー、インダンスレンブ
ル−ＢＣ等がある。

好ましくは顔料としてはジスアゾイエロー、不溶性アゾ
、銅フタロシアニン、染料としては塩基性染料、油溶性
染料が適している。

特に好ましくはＣ，１，ピグメントイエロー１７゜０．
１．ピグメントイエロー１５、Ｃ，１，ピグメントイエ
ロー１３、ｃ、ｒ、ピグメントイエロー１４、Ｃ，１，
ピグメントイエロー！２、Ｃ，１，ピグメントレッド５
、Ｃ，Ｉ。

ピグメントレッド３、Ｃ，１，ピグメントレッド２、Ｃ
，１，ピグメントレッド６、Ｃ，１，ピグメントレッド
７、Ｃ，１，ピグメントブルー１５．　Ｃ，１，ピグメ
ントブルー１６又は下記で示される構造式１を有する。

フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個
置換した銅フタロシアニン顔料などである。

ｎ＝１　〜５ 構造式１ 染料としては、　Ｃ，１，ソルベントレッド４９、Ｃ，
Ｉ。

ソルベントレッド５２、Ｇ、！、ソルベントレッド１０
９　、　Ｇ、１．ペイシックレー、ド１２、ｃ、ｒ、ベ
イシラクレー２ド１．Ｃ，１，ペイシツクレツド３ｂな
どである。

その含有量としては、ＯＨＰフィルムの透過性に対し敏
感に反映するイエロートナーについては。

結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であり好
ましくは０．５〜７重量部が望ましい。

１２重量部以上であると、イエローの混合色であるグリ
ーン、レッド、又、画像としては人間の肌色の再現性に
劣る。

その他のマゼンタ、シアンのカラートナーについては、
結着樹脂１００重量部に対しては１５重量部以下、より
好ましくは０．１〜９重量部以下が望ましい。

特に２色以上の着色剤を併用して用いる黒色トナーにつ
いては２０重量部以上の総着色剤量の添加はキャリアへ
のスペント化を生じやすくなるのみではなく１着色剤が
トナー表面に数多く露出するごとによるトチ−のドラム
融着や、定着性の不安も増加させる。したがって、着色
剤の量は結着樹脂１００重量部に対して３〜１５重量部
が好ましい。

黒色トナーを形成するための好ましい着色剤の組合わせ
としては、ジスアゾ系イエロー顔料、モノアゾ系レッド
顔料及び銅フタロシアニン系ブルー顔料の組合わせがあ
る。各顔料の配合割合はイエロー顔料、レッド顔料及び
ブルー顔料の比が１　：　１．５〜２．５：０．５〜１
．５が好ましい。

未発ＩＪに係るトナーには、負荷電特性を安定化するた
めに、荷電制御剤を配合することも好ましい、その際ト
ナーの色調に影響を与えない無色または淡色の負荷電性
制御剤が好ましい。負荷電制御剤としては例えばアルキ
ル置換サリチル酸の金属錯体（例えば、ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛錯体）の如き
有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナーに配
合する場合には、結着樹脂１００重量部に対して０．１
〜１０重量部好ましくは０．５〜８重量部添加するのが
良い。

以下に本発明の各測定法について述べる。

（ｉ）粘弾性測定法 レオメトリックス社ＲＤＳ〜７７００シリーズ■を用い
て、第３図に示す様なパラレルプレートテストフィクス
チュアーにサンプル約２ｇを固定し。

一方より１ヘルツのねじり往復振動の歪を与え（入力）
、他方でこの歪に対する応力を検出する（出力） （ｉｉ　）粒度分布測定 測定装置としてはコールタ−カウンター〒Ａ−１１型（
コールタ−社製）を用い１個数平均分布９体積平均分布
を出力するインターフェイスＣ日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｊｉ水溶液を
調製する。

測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍ１中に
分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼン
スルホン酸塩を０．１〜５ｍｊ）加え、さらに測定試料
を０．５〜５０■ｇ加える。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパチャーとして１００　ｇアパチャーを用い
て２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布
、個数平均分布を求める。

これら求めた体積平均分布、個数平均分布より、鉢植平
均粒径、個数平均分布の６．３５ＪＬ以下、体積平均分
布の２０．２μ以上の各値を得る。

（以下余白） ［実施例］ 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明する。尚「％
」及び「部」は重量％及び重量部を示す。

樹脂製造例１ 上記化合物を温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガ
ラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを備えた２文
容量の４つ口丸底フラスコに入れた０次いでこのフラス
コをマントルヒーター中に置き、ガラス導入管より窒素
ガスを導入して反応器内を不活性雰囲気に保ち昇温した
。その後０、ＩＯｇのジブチル錫オキサイドを加え、２
００℃に保ち１２時間共縮合重合反応をさせポリエステ
ルを得た。このポリエステルを樹脂Ａとする。

樹脂製造例２ 「ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス　８１
０　　ｇ上記化合物を温度計、ステンレススチール製攪
拌器、ガラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを備
えた２文容量の４つ目丸底フラスコに入れた０次いでこ
のフラスコをマントルヒーター中に置き、ガラス導入管
より窒素ガスを導入して反応器内を不活性雰囲気に保ち
昇温した。その後０．１０ｇのジブチル錫オキサイドを
加え、２００℃に保ち１２時間共縮合重合反応をさせポ
リエステルを得た。このポリエステルを樹脂Ｂとする。

樹脂製造例３ 上記化合物を温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガ
ラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを備えた２文
容量の４つ日丸底フラスコに入れた１次いでこのフラス
コをマントルヒーター中に置き、ガラス導入管より窒素
ガスを導入して反応器内を不活性雰囲気に保ち昇温した
。その後ｏ、　ｔｏ　ｇのジブチル錫オキサイドを加え
、２００℃に保ち１２時間共縮合重合反応をさせポリエ
ステルを得た。このポリエステルを樹脂Ｃとする。

樹脂製造例４ 上記化合物を温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガ
ラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを備えた２文
容量の４つ日丸底フラスコに入れた０次いでこのフラス
コをマントルヒーター中に置き、ガラス導入管より窒素
ガスを導入して反応器内を不活性雰囲気に保ち昇温した
。その後゛０．１０ｇのジブチル錫オキサイドを加え、
２００℃に保ち１２時間共縮合重合反応をさせポリエス
テルを得た。このポリエステルを樹脂りとする。

樹脂製造例５ 上記化合物を温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガ
ラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを備えた２文
容量の４つ日丸底フラスコに入れた０次いでこのフラス
コをマントルヒーター中に近き、ガラス導入管より窒素
ガスを導入して反応器内を不活性雰囲気に保ち昇温した
。その後０．１０ｇのジブチル錫オキサイドを加え、２
００°Ｃに保ち１２時間共縮合重合反応をさせポリエス
テルを得た。このポリエステルを樹脂Ｅとする。

樹脂製造例６ 上記化合物を温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガ
ラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを罰えた２見
容量の４つ日丸底フラスコに入れた０次いでこのフラス
コをマントルヒーター中に置き、ガラス導入管より窒素
ガスを導入して反応器内を不活性雰囲気に保ち昇温した
。その後０．１Ｏｇのジブチル錫オキサイドを加え、２
００℃に保ち１２時間共縮合重合反応をさせポリエステ
ルを得た。このポリエステルを樹脂Ｆとする。

樹脂製造例７ 」二記化合物を温度計、ステンレススチール製攪拌器、
ガラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを備えた２
文容量の４つ日丸底フラスコに入れた０次いでこのフラ
スコをマントルヒーター中に置き、ガラス導入管より窒
素ガスを導入して反応器内を不活性雰囲気に保ち昇温し
た。その後０．１０ｇのジブチル錫オキサイドを加え、
２００℃に保ち１２時間共縮合重合反応をさせポリエス
テルを得た。このポリエステルを樹脂Ｇとする。

樹脂製造例８ 上記化合物を温度計、ステンレススチール製攪伴奏、ガ
ラス製窒素導入管及び流下式コンデンサーを備えた２文
容量の４つ目丸底フラスコに入れた０次いでこのフラス
コをマントルヒーター中にｉｉ２き、ガラス導入管より
窒素ガスを導入して反応器内を不活性雰囲気に保ち昇温
した。その後０、ｌＯｇのジブチル錫オキサイドを加え
、２００℃に保ち１３時間共縮合重合反応をさせポリエ
ステルを得た。このポリエステルを樹脂Ｈとする。

実施例１ 樹脂Ａ１００部に対し１表１の処方量の着色剤及び荷電
制御剤を用い、乾式電子写真用フルカラートナーを得た
。

（以下余白） その製造方法は、上記の各処方量を充分ヘンシェルミキ
サーにより予４ＩＮ混合を行い、３本ロールミルで少な
くとも２回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルな用い
て約１〜２履磨程度に粗粉砕し次いでエアージェット方
式による微粉砕機で４０給膳以下の粒径に微粉砕した。

さらに得られた微粉砕物を分級して、本発明の粒度分布
となるように２〜２５終を選択し、流動向上剤としてヘ
キサメチルジシラザンで処理したシリカ微粉末を各分級
品１００部に０．５部外添添加しカラートナーとした。

また、このカラートナー８〜１２重量部に対しビニリデ
ンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体（共
重合重量比８：２）とスチレン−アクリル酸２−エチル
ヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量比４５　：
　２０　：　３５）を５０：５０の重量比率で約０．５
％コーティングした、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキ
ャリア（平均粒径４８μ厘＝２５０メツシュパス、３５
０メツシュオン７９重量％；　Ｘ［Ｅ４．５ｇ／ｃｍ３
）を総ｌ　１００部になるように混合し現像剤とした０
色調再現性、トナーの飛散等の点を考慮してイエロー、
マゼンタ、シアン、黒色の各カラートナーの現像剤濃度
はそれぞれ９％、８％。

１０％、１０％にした。

第１図、第２図に示すＯＰＣ感光ドラムを有したカラー
電子写真装置及び補給−現像系を用いて複写試験を行っ
た０本実施例ではバイアスの交流成分の電界を周波ａ１
８００Ｈｚ、直ＩＩＬ成分を一５００Ｖ。

ピーク電圧＋２８０Ｖ、　ｌ像帯電電位−８５０■、画
像露光電圧−１５０Ｖの現像条件で行った。

各色トナーの現像及び転写はマゼンタトナーシアントナ
ー、イエロートナー、黒色トナーの順で行った。転写の
際、転写コロトロンに流す転写電流をマゼンタトナーの
場合は２００騰Ａ、シアントナーの場合は２５０ｍＡ　
、　イエロートナーの場合は３００ｍＡ　、黒色トナー
の場合は３５０ｍＡで行った。

本発明に用いられる補給−現像系の一例を説明すると、
トナー搬送ケーブル４中の供給スクリュー１Ｂによって
送られた補給トナーは、トナー補給口１５で現像器２−
２と接続され、現像器内に供給される。

該現像器が回転し感光ドラムｌと対向した位置に来た時
、混合−搬送スクリュー１２により、きわめて短時間の
内に補給トナーは現像剤ｌ均一混合せしめられ、一定現
像剤濃度の現像剤となる。

該現像剤は、現像スリーブ１３上で現像剤規制ブレード
１４により一定量の現像剤量となり、負荷電性静電潜像
を有する感光ドラム１の対向部でＪ／Ｂ現像法を使用し
た反転現像法により感光ドラム上に負荷電性トナーが転
移するものである１本実施例においては、現像領域にお
けるスリーブと感光ドラムとの距離を４５０ｇ＋ｓに設
定した。

本実施例に於ける現像領域の各色現像剤のスリーブ上の
塗布量は、イエロー現像剤が３５．ＯＢ／ｃｍ２　、マ
ゼンタ現像剤が３３．５ｍｇ／Ｃｍ２、シアン現像剤が
３．６ｍｇ／ｃ＋ｍ２　、　ブラック現像剤が３４．０
１ｇ／ｃ層２であった・ この方法を用いフルカラーモードで耐久試験を行った。

その結果、耐久枚ａ２０，０００枚でもカブリのない色
再現性が良好で鮮明な画像が得られた。

又、複写機内での搬送、現像剤濃度検知も良好で安定し
た画像濃度が得られた。さらにこの方法により、未定着
画像を画出しした後、外部定着機により、定着温度領域
のテストを行った。ここで用いた外部定着機の定着ロー
ラーは第４図に示すものであり、上下ローラー共外径が
８０１１小で、上ローラ−２２は、高耐熱性シリコンゴ
ムで覆われており、その厚さは３ｍｍである。下ローラ
−２３は、テフロンコートされたシリコンゴムがｌａｍ
の厚さで覆われている。また、加熱用ヒーターは上下ロ
ーラーの内部に設置されている。さらに、ローラーの両
端には荷重をかけることにより適当な圧力をかけること
が可能になっているが本定着テストは、４　ｋｇ／ｃｍ
２の一定の圧力条件下で行った。その結果１１０℃〜２
２０℃の間で各色共オフセットのない鮮明な、そしてさ
らに定着面がフラットな画像を得ることができた。

またここで得られたトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及
びｔ、ａ　ｎδは表２の通りであった。

実施例２ 樹脂Ｂを用いて実施例１と同様に行った。その結果、耐
久枚数２０，０００枚でも、カブリのない色再現性が良
好で鮮明な画像が得られた。

又、定着温度領域のテストでは、１０５〜２１０℃の間
で各色共オフセットのない鮮明な、そして定着面がフラ
ットな画像を得ることができた。

またここで得られたトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及
びｔａｎδは表３の通りであった。

（以下余白） 実施例３ 樹脂Ｃを用いて実施例１と同様に行った。その結果、耐
久枚数３０，０００枚でもカブリのない色再現性が良好
で鮮ＩＪＴＪな画像が得られた。

又、定着温度領域のテストでは、１１０〜２１０℃の間
で各色共オフセットのない鮮明なそして定着面がフラッ
トな画像を得ることができた。

またここで得られたトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及
びｔａｎδは表４の通りであった。

（以下余白） 実施例４ 樹脂りを用いて、現像条件を、バイアスの交流成分の電
界を周波数２０００　Ｈｚ、直流成分を一４７０Ｖ、ピ
ーク電圧１２００Ｖ　、潜像帯電電位−８２０Ｖ、画像
露光電圧−１２０Ｖにし、現像剤のスリーブ上塗布量を
、イエロー３３．８ｍｇ／ｃ＊２　、マゼンタ３４．１
ｍｇ／ｃｍ’、シアン３４．４ｍｇ／ｃ＋ｓ２、プラー
２り３３．４Ｂ／ｃｍ２に変えた以外は、実施例１と同
様に行った。

その結果、耐久枚数２５，０００枚でもカブリのない色
再現性が良好で鮮明な画像が得られた。

又、定着温度領域のテストでは、１１０〜２０５℃の間
で各色共オフセットのない鮮明なそして定着面がフラッ
トな画像を得ることができた。

またここで得られたトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及
びｔａｎδは表５の通りであった。

（以下余白） 実施例５ 樹脂Ｅを用いて実施例４と同様に行った。その結果、耐
久枚数２０，０００枚でもカブリのない色再現性が良好
でｇ明な画像が得られた。

又、定着温度領域のテストでは、１００〜２００℃の間
で各色共オフセットのない鮮明なそして定着面がフラッ
トな画像を得ることができた。

またここで得られたトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及
びｔａｎδは表６の通りであった。

（以下余白） 実施例６ 樹脂Ｆを用いて実施例４と同様に行った。その結果、耐
久枚数２３，０００枚でもカブリのない色再現性が良好
で鮮明な画像が得られた。

又、定着温度領域のテストでは、１００〜２１０℃の間
で各色共オフセットのない鮮明なそして定着面がフラッ
トな画像を得ることができた。

またここで得られたトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及
びｔａｎδは表７の通りであった。

（以下余白） 比較例１ 樹脂Ｇを用いて実施例１と同様に行った。その結果、＃
久枚数１０，０００枚でオフセットが発生した。また、
定着温度領域のテストでは、１３０〜１７０℃という比
較的狭い温度範囲でしか各色共オフセットのない鮮明な
そして定着面がフラットな画像を得ることができなかっ
た。

またここで得られたトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及
びｔａｎδは表８の通りであった。

（以下余白） 比較例２ 樹脂Ｈを用いて実施例４と同様に行った。その結果、耐
久枚数１０００枚でオフセットが発生した。

これは、低温オフセットしたトナーが定着ローラーに？
８ＪＡされることによりおこったものと考えられる。

又、定着温度領域のテストでは、１９０〜２３０℃で各
色共オフセットはしなかったが、定着面の平滑性は実施
例に比べ良くなかった。

またここで得られたトナーの貯蔵弾性率、損失弾性率及
びｔａｎδは表９の通りであった。

（以下余白） ２−一回転滉イ象装置 ３−−−Ｊ祠５４澤１ジ゛ホーツノで−４−トナー諺ｋ
ｉｊＬ　７−アル ５−一トナー掃珍問 ６−−−転写ドラム ７−−−９１リリノで− ａ　−−−ｍ平帯電器 １０−−一定Ｘ １３−−−シ岨イ象スリーフ゛ １６一−−伊４合スクリュー 第１図 ［発明の効果］ 以上の様に、本発明の現像方法によると鮮明なカラー画
像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に於いて用いるフルカラー電子複写機の
概略図、第２図は第１図の一部拡大図であり、第３図は
本発明に於ける粘弾性測定方法の原理を示す説明図、第
４図は定石ローラーの拡大図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）全アルコール成分中４０ｍｏｌ％以上を占
   めるアルコキシ付加エーテル化ジフェノールと、 （Ｂ）全酸量に対し、５〜１２．５重量％の炭素数６〜
   １８のアルケニル基で置換されたコハク酸もしくはその
   無水物と、 （Ｃ）全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を占める芳香族系の
   ジカルボン酸類と、 （Ｄ）全酸成分中１０ｍｏｌ％未満の３価以上のポリカ
   ルボン酸類及び／又は、全アルコール成分中６０ｍｏｌ
   ％未満を占める３価以上のポリオール類、とから生成さ
   れた ポリエステル樹脂を用いたトナーであって、該トナーの
   貯蔵弾性率Ｇ′が１００℃で１×１０＾５〜２×１０＾
   ６ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２、１８０℃で１〜１０００ｄｙｎ
   ｅ／ｃｍ＾２の範囲にあり、損失弾性率Ｇ″が１００℃
   で１×１０＾５〜５×１０＾６ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２、１
   ８０℃で１００〜１０，０００ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２の範
   囲にあり、且つ損失弾性率と貯蔵弾性率の比（ｔａｎδ
   ＝Ｇ″／Ｇ′）が１００℃に於いて６．０以下、１８０
   ℃に於いて２５０以下の粘弾性特性を示す乾式電子写真
   用トナーを用い、現像スリーブ上及びキャリア表面に付
   着したカラートナーを感光ドラムに転移現像させるジャ
   ンピング＆ブラシ現像法を用いることを特徴とするカラ
   ー現像法。