JPH0359569A - 加熱定着用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などに於る静電
荷像を現像する為のモノカラー複写機からフルカラー複
写機に至る迄の乾式電子写真用トナーに関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７゜６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されている如く、多数
の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙
等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力或い
は溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るものである。

上述の最終工程であるトナー像を紙などのシートに定着
する工程に関しては種々の方法や技術が開発されている
。現在量も一般的な方法は加熱ローラーによる圧着加熱
方式である。

加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対し離型性
を有する材料で表面を形成した加熱ロ−ラーの表面に被
定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せ
しめることにより定着を行なうものである。この方法は
加熱ローラー表面と被定着シートのトナー像とが加圧下
で接触するため、トナー像を被定着シート上に融着する
際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行なうこ
とができ、高速度電子写真複写機において非常に有効で
ある。しかしながら、上記方法では、加熱ローラー表面
とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにトナ
ー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移し、次の被
定着シートにこれが再転移して所謂オフセット現象を生
じ、被定着シートを汚すことがある。加熱定着ローラー
表面に対してトナーが付着しないようにすることが加熱
ローラ一定着方式の必須条件の１つとされている。

即ち、定着温度領域の広い耐オフセット性の高いトナー
用バインダー樹脂の開発が望まれているのが現状である
。

また、２色カラー複写機やフルカラー複写機の検討及び
実用化も多くなされている。例えば「電子写真学会誌Ｊ
　Ｖｏｌ　２２．　Ｎｏ、１　（１９８３）や「電子写
真学会誌Ｊ　Ｖｏｌ　２５．　Ｎｏ、１．　Ｐ、５２　
（１９８６）のごとく色再現性、階調再現性の報告もあ
る。

しかしテレビ、写真、カラー印刷物のように実物と直ち
に対比されることはなく、また、実物よりも英＜シ〈加
工されたカラー画像を見なれた人々にとっては、現在実
用化されているフルカラー電子写真画像は必ずしも満足
しつるものとはなっていない。

フルカラー電子写真法では、複数回の現像を行い、同一
支持体上に色の異なる数種のトナー層の重ね合せを必要
とするカラー電子写真法ではカラートナー用バインダー
樹脂が持つべき必要な条件としては下記の事項が挙げら
れる。

（１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。

（２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有するバインダー樹脂でなければな
らない。

この様にモノカラー複写機用では、定着温度領域の広い
耐オフセット性の高いトナー用バインダー樹脂の開発が
望まれ、フルカラー複写機用としては、定着温度領域が
広いだけではなく、樹脂の透明性と、定着されたときに
定着面がフラットになることが要求されている。

さらに近年に於てはモノカラーからフルカラー複写機に
至る迄、高速化及び加熱ローラーのヒートアップタイム
の短縮化、消費電力の低減化等多くのことが要求されて
いる。

これらのことを満足させる為には、低温定着が可能で且
つ前述した様に、定着領域が広く、透明性にすぐれ、定
着されたときに定着面がフラットになるようなトナー用
バインダー樹脂が必要である。

ここで圧力定着トナーを用いる方法も考えられるが、こ
の方法では、３色又は４色重ね合わせて色再現をするフ
ルカラー用トナーとして用いた場合、結着樹脂がとけな
い為、混色性が悪く、くすんだ彩度の落ちた画像となる
。従って定着工程に於ては、結着樹脂が溶融し混色でき
る程度の熱を与えなければならない。

低温定着化という目的だけでトナー用バインダー樹脂の
溶融粘度を下げることは可能である。

例えば樹脂の分子量や、ガラス転移点を下げる方法が挙
げられるが、この方法ではトナーの保存安定性が悪くな
り、トナー同士がブロッキングしたり、現像ドラム等に
融着するなどの現象を引き起こす。

また、従来ビニル系重合体の定着温度を拡げる目的では
特開昭５８−１４１４８号公報、特開昭５８−７２９４
８号公報、特開昭５９−１７４８５５〜６号公報、特開
昭６０−１２３８５５号公報、特公昭５２−３３０４〜
５号公報、特公昭５７−５２５７４号公報、特公昭５８
−８５０５号公報などでオフセット防止剤を用いる方法
が開示されているが、これらは補助的であり、特にモノ
カラートナー用としてはトナーの透明性が損なわれ、フ
ルカラートナーとして用いた場合、混色性が悪くなる。

また、特開昭５６−１５８３４０号公報、特開昭５８−
８８５５１１号公報、特開昭５８−２０３４５３号公報
、特開昭５９−８８７４８号公報、特開昭５９−２２６
３５８号公報、特開昭６０−４５２５９号公報、特開昭
６０−４５２６１号公報、特開昭６０−４８５８６号公
報、特公昭６０−２４１１号公報などでは、低分子量成
分と高分子量成分を有するトナー用結着樹脂が開示され
ている。これらの樹脂を用いることにより、定着温度を
ある程度拡げることは可能になったが、ゲルなどの高分
子量成分が存在することにより粉砕性の低下や、熱混練
時の溶融粘度が高くなりすぎることによる問題があり、
又、特にフルカラートナーとして用いると定着されたと
きの定着面の平滑性が損なわれ、従って、混色性が悪く
なる。

即ち、低温で定着させること、定着温度領域を拡げるこ
と、及びトナー特性である保存安定性、流動性、耐久性
、透明性、定着面の平滑性を、同時に満足することは極
めて難しい。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的はこれらの問題点を改良した新規な加熱定
着用トナーを提供することにある。

即ち、本発明の目的は低温定着が可能で、且つ定着温度
領域が広い加熱定着用トナーを提供することにある。

さらに別の目的は、保存安定性及び流動性にすぐれ、凝
集をおこさず耐衝撃性にもすぐれている加熱定着用トナ
ーを提供することにある。

さらに別の目的は、帯電特性が良好でしかも使用中に常
に安定した荷電性を有し、鮮明でカブリのない画像の得
られる加熱定着用トナーを提供することにある。

さらに別の目的はフルカラートナーとして用いた場合に
は、定着したトナーは光に対し乱反射して色再現を妨げ
ることのないように平滑な定着面を形成することのでき
る加熱定着用トナーを提供することにある。

さらに別の目的は、フルカラートナーとして用いた場合
には、そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない混色性を有する加熱定着用トナーを提供する
ことにある。

［課題を解決するための手段及び作用］ビニル系モノマ
ーから合成される重合体又は、該重合体の混合物を含有
する結着樹脂を含むトナーにおいて、該結着樹脂として
（ＡＢＡ）、、型ブロック共重合体（ｎ＝１〜２０）を
含有することにより本発明の目的は達成される。ここで
、該ブロック共重合体を構成するＡ又はＢはスチレン系
及びアクリル系モノマーから合成されるコポリマーであ
り、該ブロック共重合体は２５〜９０℃の間に少なくと
も２点以上のガラス転移点を有する樹脂を用いる。

この理由を本発明者らは以下に述べることによるもので
あることを把握した。

一般的に、ブロック共重合体は、いわゆる海・島構造を
とることが知られている。当然多い成分が海であり少な
い成分が島である。従ってＡＢＡ型のブロック共重合体
に於てはＡが海でＢが島を形成する。

かかるブロックポリマーとして例えば特公昭５７−６５
８５号公報においては圧力定着トナー用樹脂としてＡ成
分のガラス転移点が２０℃より小の軟質重合体で、Ｂ成
分のガラス転移点が５０℃より犬の粘り強い重合体であ
るＡＢＡ型ブロック共重合体を用いる方法が開示されて
いる。

今日、現在量も一般的な定着方法は加熱方式である。特
に、加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対し離
型性を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に
被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過
せしめることにより定着を行うものである。この方法は
熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下
で接触するため、トナー像を被定着シート上に融着する
際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うこと
ができ、電子写真複写機において非常に有効である。

しかしながら定着時の熱により機内が昇温する場合があ
る。この為にトナーが保存中にブロッキングするという
好ましくない現象が起こり得る場合があり、ブロッキン
グに対しても要求が厳しくなってきている。かかる加熱
定着において、ガラス転移点が２０℃より小の軟質重合
体をＡ成分に有する樹脂を用いて得られたトナーは装置
内でブロッキングし易く、その結果粉体の流動性が劣り
良好な画像を得ることが難しい。

更に、加熱定着において記載されているように定着は可
能であるが、ガラス転移点が２０℃より小の軟質重合体
が海・島構造の海の部分を占めている為、高温オフセッ
トが発生し易く、従って熱ローラ一定着用としては定着
温度領域が狭いものとなってしまう。

そこで本発明者らは、鋭意研究の結果、（ＡＢＡ）。

型ブロック共重合体（ｎ＝１〜２０）の海・島構造にお
いて、この海と島をある特定の構成にすることにより、
前述した諸々の問題を生じない低温定着性にすぐれたト
ナーを発明するに至った。

つまり海・島構造において、海であるＡセグメントで耐
ブロッキング性、耐高温オフセット性を持たせ、Ｂセグ
メントで低温定着性を付与するものである。即ち、機能
分離する目的でＡセグメント、Ｂセグメントのモノマー
組成比を変え、Ａセグメント及びＢセグメントはそれぞ
れ異なったガラス転移点（ＴｇＡ、　Ｔｇａ）を有し２
５℃≦ＴｇＢ　＜ＴｇＡ≦９０℃とするものである。か
かる構成により、低温定着性にすぐれたトナーが得られ
るのは、Ａセグメントを海としＢセグメントを島とする
構造により、−数的にブロッキング性に弱い低温定着性
を有するＢセグメントが島として個々に存在するために
、耐ブロッキング性に対しては連続相の海であるＡセグ
メントにより達成される。

一方、定着時の加熱時においてはＢセグメントの作用に
より低温定着性が与えられる。

ここにおいて、ＡセグメントとＢセグメントはお互いが
連結している為に、例えばポリマーブレンドのような各
々が別々に存在する場合と異なり、ＡセグメントとＢセ
グメントがお互いに作用しあうことにより、Ａセグメン
トの耐高温オフセット性とＢセグメントの低温定着性が
両立するものと推定される。

ここにおいてＴｇａが２５℃より低いとＴｇＡを高くし
てもブロッキングを起こし、またＴｇＡが９０℃をこえ
ると、トナーの定着性が悪くなることによる。

さらにブロック共重合体におけるＡ、Ｂのガラス転移点
（ＴｇＡ、　Ｔｇａ）は前述した様に２５℃≦Ｔｇａ〈
ＴｇＡ≦９０℃であることが望ましく、３０℃≦Ｔｇａ
＜ＴｇＡ≦８５℃であることがより望ましい。更に好ま
しくはＴｇＡとＴｇａは１０℃以上離れていることが好
ましい。

本発明に於るトナーは、−成分系にも二成分系にも用い
ることができ、二成分系トナーではモノカラーからフル
カラー用まで広範にわたり適用できる。

しかし、本発明のトナー特性を充分に発揮させる為に、
フルカラー用として用いる場合には、結着樹脂として用
いられる、（ＡＢＡＪｎ型ブロック共重合体及び／又は
ビニル系モノマーから合成される重合体又は該重合体の
混合物の数平均分子量（百ｎ）が、１５００〜３０００
０好ましくは２５００〜２００００、重量平均分子量（
ＭＷ）が４０００〜５００００好ましくは６０００〜３
５０００であることが望ましい。また、−戒分系或いは
そノカラー用として用いる場合には結着樹脂の数平均分
子量（７ｎ）が２５００〜４００００好ましくは３５０
０〜２００００　、重量平均分子量（Ｍ　ｗ）が２００
００〜５０００００好ましくは３５０００〜３５０００
０であることが望ましい。

また、（ＡＢＡ）ｎ型ブロック共重合体のくり返し数ｎ
は１〜２０であることが望ましい。これは、ｎが２０を
越えると、ランダム或いは交互共重合体と同様になり、
ブロック共重合体の特性が失なわれる為である。従って
、分子量が低いフルカラー用では、より好ましくはｎ＝
１〜１０の範囲にあり、分子量が高い一戒分系或いはモ
ノカラー用として用いる場合にはｎ＝１〜１５であるこ
とが前述したブロック共重合体の特性を発揮するという
ことでより望ましい。

本発明に用いられる結着樹脂には、（ＡＢＡ）　ｎ型ブ
ロック共重合体が含有されていれば良いが該ブロック共
重合体の特性をより効果的に発揮させるには、結着樹脂
中に該ブロック共重合体が少なくとも３０ｗｔ％以上、
好ましくは５０ｗｔ％以上含有されていることが望まし
い。

また、結着樹脂中のブロック共重合体以外のビニル系モ
ノマーから合成される重合体もしくは該重合体の混合物
のガラス転移点は、ブロック共重合体の特性を発揮させ
る為に、４５℃〜８５℃好ましくは５５〜７０℃である
ことが望ましい。

なお、加熱定着方式とは加熱により定着される方法を意
味し、例えば熱ローラーによる圧着加熱方式、加熱体に
対向圧接しかつフィルムを介して記録体を該加熱体に密
着させて定着する方法等がある。

本発明に用いられる（ＡＢＡ）。型ブロック共重合体を
構成するＡ又はＢのコポリマーは以下のスチレン系及び
アクリル系モノマーから合成される。

スチレン系モノマーとしては例えば、スチレン、０−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン
、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン
、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン
、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４
−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレン、０−ニトロ
スチレン、ｐ−ニトロスチレン、等のスチレン誘導体が
挙げられる。

アクリル系モノマーとしては、アクリル酸及びアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸
エステル類が挙げられる。

またＡのコポリマー中のモノマー組成比はスチレン系／
アクリル系＝　９８７２〜６５／３５好ましくは９５１
５〜７０／３０の範囲にあり、Ｂのコポリマー中のモノ
マー組成比はスチレン系／アクリル系＝９５１５〜５０
１５０好ましくは９０／１０〜６０／４０の範囲にある
ことが望ましい。但し、本発明に影響を与えない範囲で
その化モノマーを共重合することも良い。

また、本発明に混合して用いられる結着樹脂を構成する
ビニル系モノマーとして以下のものが挙げられる。

例えば、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔａｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−へキシルスチレンｘ　ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン
、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン、ｍ−
ニトロスチレン、Ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチ
レン、等のスチレン誘導体と、エチレン、プロピレン、
ブチレン、イソブチレンなどのエチレン及び不飽和モノ
オレフィン類；ブタジェン、イソプレンなどの不飽和ジ
オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどのビニ
ルエステル類；メタクリル酸及びメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸フェニル、などのα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸エステル類；アクリル酸及びアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエ
チル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類
；マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン
、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン
などのビニルケトン類：Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類
；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルア
ミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；ア
クロレイン類などを１　ｆｆｆｉ又は２　ｆｆ１以上使
用して重合させたものが用いられる。

また（ＡＢＡ）。型ブロック共重合体を合成する方法と
しては、特開昭６３−２７８９１０号公報、特開昭６４
−６０１３号公報、特開昭６４−２６６１９号公報など
で開示されている、ジチオカーバメート基を有する重合
開始剤を用いてラジカル重合性ビニルモノマーを光によ
り塊状重合又は溶液重合させる方法が挙げられる。ビニ
ル系モノマーから合成される重合体は、通常一般に知ら
れている方法、例えば開始剤として過酸化物を用いて溶
液又は懸濁重合で得る方法などが挙げられる。

本発明に於る電子写真用トナーは一成分系。

二成分系トナーどちらにでも適用できる。従って、本発
明のトナーを一成分トナーとして用いるために、磁性粉
を含有せしめても良い。このような磁性粉としては、磁
場の中に於かられ磁化される物質が用いられ、鉄、コバ
ルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマグネ
タイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物が
ある。

この磁性粉の含有量はトナー重量に対して１５〜７０重
量％である。

また−成分、二成分トナーに問わず着色剤としては、カ
ーボンブラック、チタンホワイトやその他あらゆる顔料
及び／又は染料を用いることができる。

例えば、本発明のトナーを磁性カラートナーとして使用
する場合には、染料としては、Ｃ，１，ダイレクトレッ
ド１　、Ｃ，１，ダイレクトレッド４、Ｃ，Ｉ。

アシッドレッド１、Ｃ，１，ベーシックレッド１、Ｃ，
１，モーダントレッド３０．　Ｃ，１，ダイレクトブル
ー１、Ｃ，１，ダイレクトブルー２、Ｃ，１，アシッド
ブルー９、に、１．アシッドブルー１５、Ｃ，１，ベー
シックブルー３、Ｃ，１，ベーシックブルー５、ｃ、ｒ
、モーダンドブルーア、Ｃ，１，ダイレクトグリーン６
、Ｃ，Ｉ。

ベーシックグリーン４、Ｃ，１，ベーシックグリーン６
等がある。顔料としては、黄鉛、カドミウムイエロー　
ミネラルファストイエロー　ネーブルイエロー　ナフト
ールイエローＳ１バンザイエロー０１パーマネントイエ
ローＮＣＧ、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジＧｒ′、　　ピラゾ
ロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、勺ドミウムレッ
ド、パーマネントレッド４Ｒ，ウオッチングレッドカル
シウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ
。

マンガン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ、紺青、コバルトブルー　アルカリブルーレ
ーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー
　ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−ＢＧ
、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ
１マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリ
ーンＧ等がある。

また、本発明のトナーを二成分フルカラー用トナーとし
て使用する場合には、次の様なものが挙げられる。

マゼンタ用着色顔料としてはＣ，１，ピグメントレッド
１．２．３．４．５，６．７．８．９．１０．１１．１
２゜１３、１４．１５．１６．１７．１８．１９．２１
．２２．２３．３０゜３１、３２．３７．３８．３９．
４０．４１．４８．４９．５０．５１゜５２、５３．５
４．５５．５７．５８．６０．６３．６４．６８．８１
゜８３、８７．８８．８９．９０．１１２．１１４．１
２２．１２３．１６３゜２０２、２０６．２０７．２０
９．　Ｃ，１，ピグメントバイオレット１９；　Ｃ，１
，バットレッド１．２．１０．１３．１５．２３゜２９
、３５などが挙げられる。

顔料単独使用でもかまわないが、染料と顔料と併用して
その鮮明度を向上させた方がフルカラー画像の画質の点
からより好ましい。

マゼンタ用染料としては、Ｃ，１，ソルベントレッドｌ
、　３．８．２３．２４．２５．２７．３０．４９．８
１．８２゜８３、８４．１００．１０９．１２１　、　
Ｃ，１，デイスパースレッド９　、　Ｃ，１，ソルベン
トバイオレット！１．１３．１４２１、２７　　、　（
：、１．デイスパースバイオレット１などの油溶染料、
Ｃ，１，ベーシックレッド１．２．９．１２゜１３、１
４．１５．１７．１８．２２，２３．２４．２７．２９
．３２゜３４、３５．３Ｂ、　３７．３８．３９．４ｏ
；　Ｃ，１，ベーシックバイオレット１．３．７．１０
，１４．１５．２１．２５．２６゜２７．２８などの塩
基性染料が挙げられる。

シアン用着色顔料としては、Ｃ，１，ピグメントブルー
２．３．１５．　ｌｌｉ、　１７．　Ｃ，１，バットブ
ルー６；Ｃ，１，アシッドブルー４５又は（１）式で示
される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミド
メチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料など
である。

ｎ＝１　〜５ イエロー用着色顔料としてはＣ，１，ピグメントイエロ
ー１．２．３．４．５．８．７．１０．１１．１２．１
３゜１４、１５．１６．１？、　２３．６５．７３．８
３．　Ｃ，１，バットイエロー１．３．２０などが挙げ
られる。

着色剤の使用量は結着樹脂１００重量部に対して０．１
〜６０１！量部好ましくは０．５〜５０重量部である。

また、本発明に於るトナーは、負帯電性、正帯電性を限
定するものではないが、負帯電性トナーをつくる場合は
、特に負荷電特性を安定化させる目的で荷電制御剤を添
加することが好ましい。負荷電制御剤としては例えばア
ルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えば、ジ−ターシ
ャリ−ブチルサリチル酸のクロム錯体又は亜鉛錯体）の
如き有機金属錯体が挙げられる。

正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯電性を示す荷
電制御剤として、ニグロシンやトリフェニルメタン系化
合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリジンなどを用
いてもかまわない。また、カラートナーをつくる場合に
於ては、正帯電性を示すメタクリル酸ジメチルアミノメ
チルなどの含アミノカルボン酸エステル類をモノマーと
して０．１〜４０　ｍｏ１％好ましくは１〜３０　ｍｏ
ｊ！％含有させた結着樹脂を用いるか、あるいは、トナ
ーの色調に影響を与えない無色又は淡色の正荷電制御剤
を用いてもかまわない。正荷電制御剤としては、例えば
構造式（Ａ）　、　（Ｂ）で示される四級アンモニウム
塩などが挙げられる。

構造式（八） 構造式（Ｂ） 構造式（Ａ）及び（Ｂ）で示される四級アンモニウム塩
の中でも構造式（＾）−１，−２、構造式（Ｂ）−１で
表わされる正荷電制御剤を使用することが、環境依存の
少ない良好な帯電性を示すことから好ましい。

構造式（Ａ）−１ 構造式（Ａ）−２ 構造式（Ｂ）−１ また正帯電性トナーに於て結着樹脂の樹脂成分として、
正ｆ電特性を示す、メタクリル酸ジメチルアミノメチル
などの含アよジカルボン酸エステル類を用いる場合、正
荷電制御剤又は負荷電制御剤を必要に応じて使用する。

負″４１電性トナーの場合、負荷電制御剤の使用量は、
結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部好
ましくは０．５〜１０重量部が望ましい。

正帯電性トナーに於て樹脂成分として正帯電特性を示す
メタクリル酸ジメチルアミノメチルなどの含アミノカル
ボン酸エステル類を用いない場合は、正荷電制御剤を結
着樹脂１００　［［置部に対して０．１〜１５重量部、
好ましくは、０．５〜１０ｊｉ量部使用することが望ま
しい。また含アミノカルボン酸エステル類を用いる場合
は、環境依存性の少ない良好な帯電性をもたせる目的で
必要に応じて、正荷電制御剤及び／又は負荷電制御剤を
結着樹脂１００重量部に対して０〜１０重量部好ましく
は０〜８重量部用いることが望ましい。

ざらは本発明に於るトナーに於て、トナーの流動性を向
上させる目的で、流動性向上剤を添加してもかまわない
。

本発明に用いられる流動向上剤としては、着色剤含有樹
脂粒子に添加することにより、流動性が添加前後を比較
すると増加し得るものであれば、どのようなものでも使
用可能である。

例えばフッ素系樹脂粉末、すなわちフッ化ビニリデン微
粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末など；又は脂
肪酸金属塩、すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸鉛など；又は金属酸化物、す
なわち酸化亜鉛粉末など：又は微粉末シリカ、すなわち
湿式製法シリカ、乾式製法シリカ、それらシリカにシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコンオ
イルなどにより表面処理を施した処理シリカなどがある
。

好ましい流動向上剤としては、ケイ素ハロゲン化合物の
蒸気相酸化により生成された微粉体であり、いわゆる乾
式法シリカ又はヒユームドシリカと称されるもので、従
来公知の技術によって製造されるものである。例えば四
塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を
利用するもので、基礎となる反応式は次の様なものであ
る。

５ｉＣｊ）４＋　２　）１．＋　０２→ＳｉＯ□＋４Ｈ
Ｃｆまた、この製造工程において、例えば塩化アルミニ
ウム又は塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ
素ハロゲン化合物と共に用いる事によってシリカと他の
金属酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、それら
も包含する。

その粒径は平均の一次粒径として、０．００１〜２μの
範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、０．００
２〜０．２μの範囲内のシリカ１散粉体を使用するのが
良い。

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば
以下の様な商品名で市販されているものがある。

八ＥＲＯ５ＩＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１３０（日本アエロジル社）２００ ００ ８０ Ｔ６００ ＯＸ１７０ ＭＯＸ　　８０ ［：ＯＫ　　８４ Ｃａ−０−３ｔＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｍ−５（ＣＡＢＯＴ　（：Ｑ、社）　　　　　
　　ＭＳ−７５−７５ Ｓ−５ Ｈ−５ Ｗａｃｋｅｒ　　ＨＤＫ　　Ｎ　　２０１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ　６Ｍ８１１社）　　　
　Ｎ２０ＥＴ３０ ４０ Ｄ−ＣＦｉｎｅ　　５ｉｌｉｃａ （ダウコーニングＣｏ、社） Ｆｒａｎｓｏｌ （Ｆｒａｎｓｉ１社） さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生
成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微粉
体を用いることがより好ましい。

該処理シリカ微粉体において、メタノール滴定試験によ
って測定された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示す
ようにシリカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物理
吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理すること
によって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカ
プタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサンおよび１分子当り２か６１２個のシロキサン
単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｔ
に結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等
がある。これらは１種あるいは２　ｆｉ以上の混合物で
用いられる。

その処理シリカ微粉体の粒径としては０．００３〜０．
１　μの範囲のものを使用することが好ましい。

市販品としては、タラノックス−５００（タルコ社）、
八ＥＲＯ５ＩＬ　Ｒ−９７２（日本アエロジル社）など
がある。

また、正ｆ電性トナーについては、その流動性を向上さ
せるだけでなく、環境依存の小さい良好な帯電性を得る
為、正帯電性のシリカ微粒子を用いてもかまわない。

この様な正帯電性のシリカ微粒子を得るためには、アミ
ノ基を含有するカップリング剤ないしはシリコーンオイ
ルで処理するのが良い。そのような処理剤としては例え
ば、 １−ｈＮｃＨｚｃＨ２ｃＨｚｓｉ　（０１１：ｔｈ）　
３）１２ＮＣＨ２ＣＨ２（：Ｈ２Ｓ１　（ＯＣ２Ｈ５）
　３８２ＮＧＯＮ）ＩＣＨｚＣＨｚＣ：ｔｈｓｉ　（Ｄ
Ｃ２）１ｓ）ｚｌＪｃＨ２ｃ）ＩＪＩ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　３ＩｈＮＣ）１２ＣＨＪＨＣ
）Ｉ２ＣＨ２ＮＨ（：Ｈ２Ｃ１ｂＣＨ，２Ｓｉ　（ＯＣ
Ｈ３）ｓＨｓＣ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＧＨ２ＣＨ２
ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）　３Ｈｓ（：ｚＯＣＯＣＨｚＣ
Ｈ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ１ｈＣＨｚＳｉ　（
ＯＣＨ３）　３Ｈ３ＣＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨｚＣ
Ｈ２ＮＨＣ）１２ＣＨ２Ｃｉ＋□５ｔ（ＤＣ）Ｉ＊）３
ＳＣ２ ＼ Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ　（ＱＣ）Ｉ、）ｓ／ Ｈ，Ｃ。

＋（ＯＣＩ２（：Ｒ２ ＼ Ｎ−ＣＨ２ＣＩｈＣＨｚＳｉ　（ＯＣＨ３）３／ ＨＯＣＨ２（：Ｒ２ （Ｈ２ＣＯ）　３ｓｉｃ）Ｉ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＨ
２（ｌｈｃｏ）ｓｓｉｃＨ２ｃｔｂ［：Ｈｚ−ＮＨＣＬ
（Ｈ５Ｃ２０）ｓｓｉｃ）ｉ２ｃ８２ｃＨ２＼ Ｈ ／ （８５Ｃ２０）１ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＨｚＣＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ　（ＯＣ２Ｈ５）　３８２Ｎ（Ｃ
Ｉ（２ｃＨ２ＮＨ）　２ｃＨ２ｃＨｚｆｌｌ（２ｓｉ　
（ＯＣＨ３）　３ＨｓＣ−ＮＨＣＯＮＨＣ３ＨａＳｉ　
（ＯＣＩ（ｓ）　３などのアミノシランカップリング剤
がある。

シリコンオイルとしては一般に次式の側鎖にアミノ基を
有する部分構造を具備しているアミノ変性シリコーンオ
イルなどが用いられる。

（ここで、 Ｒ１は水素、 アルキル基、 アリール基、 又はアルコキシ基を表わし、Ｒ２はアルキレン基、フェ
ニレン基を表わし、Ｒ３，Ｒ４は水素、アルキル基或い
はアリール基を表わす。ただし、上記アルキル基、アリ
ール基、アルキレン基、フェニレン基はアミンを含有し
ていても良いし、また帯電性を損ねない範囲でハロゲン
等の置換基を有していても良い。ｍ及びｎは正の整数を
示す。）そのようなアミノ基を有するシリコーンオイル
としては例えば以下のものがある。

Ｆ８４１７ （トーレ にＦ３９３ Ｆ８５７ Ｆ８６０ Ｆ８６１ Ｆ８６２ にＦ８６４ Ｆ８６５ シリコーン社製） （信越化学社製） （信越化学社製） （信越化学社製） （信越化学社製） （信越化学社製） （信越化学社製） （信越化学社製） １２００　　　　　　３５００ ６０　　　　　　　　３６０ ７０　　　　　　　　８３０ ２５０　　　　　　　７６００ ３５００　　　　　　　２０００ ７５０　　　　　　　１９００ １７００　　　　　　　３８００ ９０　　　　　　　４４００ ＫＦ３５９　　　（信越化学社製）　　　　２０　　　
　３２０ＫＦ３８３　　　（信越化学社製）　　　　２
０　　　　３２０Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製）
　　　９０　　　８８００Ｘ−２２−３８００（信越化
学社製）　　２３００　　　３８００Ｘ−２２−３８０
１Ｃ（信越化学社製）　　３５００　　　３８００Ｘ−
２２−３８１０Ｂ　（信越化学社製）　　１３００　　
　１７００なお、アミン当量とは、ア主ン１個あたりの
当４ｉ（ｇ／ｅｑｉｖ）で、分子量を１分子あたりのア
ミン数で割った値である。

これらのアミノ基を含有するカップリング剤ないしはシ
リコーンオイルで処理したシリカ微粒子を、さらに前記
した有機ケイ素化合物により疎水化処理して用いること
が好ましい。

本発明に於るトナーを二成分トナーに用いる場合はその
効果を充分に発揮し得る為にその現像時に用いるキャリ
アも重要な役割を果たす。

本発明に使用されるキャリアとしては、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土［８の金属及びそれらの合金また
は酸化物及びフェライトなどが使用できる。又その製造
方法として特別な制約はない。

又、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆する系は、前述
のＪ／Ｂ現像法において特に好ましい。その方法として
は、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめ
て塗布しキャリアに付着せしめる方法、単に粉体で混合
する方法等、従来公知の方法がいずれも適用できる。

キャリア表面への固着物質としてはトナー材料により異
なるが、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロ
ロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン
、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリ
ープチルサリチル酸の金属錯体、スチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルブチラール、ニグ
ロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料及びその
レーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などを単独或は
複数で用いるのが適当であるが、必ずしもこれに制約さ
れない。

上記化合物の処３．ｌ量は、キャリアが前記条件を満足
するよう適宜決定すれば良いが、一般には総量で本発明
のキャリアに対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．
５〜２０重量％）が望ましい。

これらキャリアの平均粒径はｌＯ〜１００　μ、好まし
くは２０〜７０μを有することが好ましい。

特に好ましい態様としては、Ｃｕ−２ｎ−Ｆｅの３元系
のフェライトであり、その表面をフッ素系樹脂とスチレ
ン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例えばポリフッ化ビニ
リデンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂；ポリ
テトラフルオロエチレンとスチレン−メチルメタアクリ
レート樹脂、フッ素系共重合体とスチレン系共重合体；
などを９０：１０〜２０：８０、好ましくは７０：３０
〜３０ニア０の比率の混合物としたもので、０．０１〜
５重量％、好ましくは０．１〜１重量％コーティングし
、２５０メツシユバス、４００メツシユオンのキャリア
粒子が７０重量％以上ある上記平均粒径を有するコート
フェライトキャリアであるものが挙げられる。該フッ素
系共重合体としてはフッ化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレン共重合体（１０：９０〜９０：ｌ’Ｏ）が例示
され、スチレン系共重合体としてはスチレン−アクリル
酸２−エチルヘキシル（２０：８０〜８０：２０）、ス
チレン−アクリル酸２−エチルヘキシン−メタクリル酸
メチル（２０〜６０：５〜３０：１０〜５０）が例示さ
れる。

上記コートフェライトキャリアは粒径分布がシャープで
あり、本発明のトナーに対し好ましい摩擦帯電性が得ら
れ、さらに電子写真特性を向上させる効果がある。

未発明に於るトナーと混合して二成分現像剤を調製する
場合、その混合比率は現像剤中の１−ナー濃度として、
２重量％〜１５重量％、好ましくは４重量％〜１３重量
％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２
％以下では画像濃度が低く実用不可となり、１５％以上
ではカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命
を短ぬる。

以下に本発明に於る測定法について述べる。

・ガラス転移温度Ｔｇの測定 本発明に於ては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置
）　、　ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測
定する。

測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に
不平量する。

これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のア
ルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２００℃の間で
、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常温下で測定を行う。

この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲におけるメ
インビークの吸熱ピークが得られる。

このときの吸熱ピークが出る前と出た後のベースライン
の中間点の線と示差熱曲線との交点を本発明に於るガラ
ス転移温度Ｔｇとする。

・分子量の測定 本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件
で測定される。

すなわち、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定
化させ、この（温度におけるカラムに、溶媒として丁Ｈ
Ｆ　　（テトラヒドロフラン）を毎分１＋＋ｌの流速で
流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整し
た樹脂のＴ）ＩＰ試料溶液を５０〜２００μ２注入して
測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有す
る分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料に
より作製された検量線の対数値とカウント数との関係か
ら算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料とし
ては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｃｈｅｍｆｃａｌ　
Ｇｏ、製あるいは、東洋ツーダニ業社製の分子量が６　
Ｘ　１０２．２．ＩＸ　１０３，４　Ｘ　１０３゜１．
７５ｘ　１０’、５．１　　ｘ　１０’、　１．１ｘ　
１０’、　３．９ｘ　１０’８．６ｘ　１０’、　２　
ｘ　１０６．４．４８　ｘ　１０’のものを用い、少な
くとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが
適当である。また、検出器にはＲ１（屈折率）検出器を
用いる。

なお、カラムとしては、１０３〜２　Ｘ　１０’の分子
量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒ
Ｓ社製のμｍｓｔｙｒａｇｅｌ　５００．１０３．１０
’１０’の組合せや、昭和電工社製の５ｈｏｄｅｘ　Ｋ
Ｆ−８０Ｍや、ＫＦ−８０１，８０３，８０４，８０５
の組合せ、ＫＡ−８０２。

８０３、８０４．８０５の組合せ、あるいは東洋曹達製
のＴＳＫｇｅｌ　Ｇ１００ＯＨ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５
００Ｈ，Ｇ３０００ＨＧ４０００Ｈ，Ｇ５０００）！、
　Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７０００）１．　ＧＭＨの組合せが
好ましい。

［実施例コ 以下、実施例をもって本発明の詳細な説明する。尚、部
は全て重量部を示す。

樹脂製造例 １段目の重合 をガラス製反応容器に入れ、器内を充分窒素置換した後
密栓し反応器から１５ｃｍ離れた所に４００Ｗの紫外線
ランプを置き１５時間反応した。

反応後一部採取し、ＧＰＣにより分子量を測定したとこ
ろ、数平均分子量（Ｍｎ）　４０００　、重量平均分子
ｆｃ　（Ｍ　ｗ）　８５００なるものが得られた。また
ガラス転移点（Ｔｇ）は４２℃であった。

この後さらに次の様にして二段目の重合を行いＡＢＡ型
ブロック共重合体を得た。

これらを混合溶解させたのち、前記と同一の条件で１５
時間紫外線照射して重合を行なわせた。

反応後、ヘキサンを用いてこの共重合体を再枕精製し、
減圧乾燥した。この共重合体のＧＰＣによるＭ　ｎは＋
４０００　、ＭＷは３２０００であり、Ｔｇは４２℃と
６６℃の２点が覗測された。ここで得られた、ＡＢＡ型
ブロック共重合体を樹脂Ａとする。

以下、樹脂Ｂ−Ｄ及び比較例１樹脂Ｅを、開始剤量、ス
チレン／アクリル酸ｎ−ブチル比を変え合成した。

樹脂製造比較例２ を用いて、一般に知られている溶液重合にて）ｖｌ　ｎ
１２０００　、　Ｍｗ　２９０００　、Ｔｇ　５５℃の
ランダム共重合体を得た。ここで得られたランダム共重
合体を樹脂Ｆ（比較例２）とする。

またベンゾイルパーオキシドの量を５ｇに減らして同様
の反応を行い、Ｍｎ　２００００　、　Ｍｗ　７０００
０、Ｔｇ　６２℃のランダム共重合体を得た。ここで得
られた樹脂をＧ（比較例３）とする。

実施例１ をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗粉砕、微粉
砕９分級し、さらに流動向上剤としてへキサメチルジシ
ラザンで処理したシリカ微粉末を分級品１００部に対し
て０．５部、酸化アルミニウム微粉末を０．２部を外添
添加してトナーとした。

キャリアとしては、スチレン−アクリル２−エチルヘキ
シル−メタクリル酸メチル（共重合重量比５０　：　２
０　＋　３０）を０．５重量％コーティングしたＣ　ｕ
　−Ｚ　ｎ　−Ｆ　ｅ　系フェライトキャリア（平均粒
径４５μｍ。

２５０メツシユパス　４００メツシュオン８７重量％）
を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう現像剤を
調製した。

これらの現像剤及びトナーを用いてキャノン製フルカラ
ー複写機ＣＬＣ−５００で現像転写させただけの未定着
画像を得、これを外部定着機にて定着テストした。

その結果、混色可能な定着温度領域は１２０〜１９０℃
であった。

これらの現像剤及びトナーを用いてＣＬＣ；−５００で
画出し試験を行った。

その結果、単色モードで１．０万枚の耐刷後でも定着ロ
ールへのオフセラ１〜は全くなく、カブリのないオリジ
ナルカラーチャートを忠実に再現するフルカラー画像が
得られた。又複写機内のトナーの搬送性は良好で安定し
た画像濃度が得られた。

ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの透過性は非常
に好ましいものであった。

また４５℃の熱風乾燥器に１日放置して、トナーのブロ
ッキング状態を観察したが変化は全く見られず、良好な
流動性を有していた。

施例２及び比較例１．２ 樹脂をＢ、Ｅ、Ｆに変えた以外は実施例１と同様に行い
、次表の結果を得た。

（以下余白） 実」０生ｌ をロールミルにより溶融混練し、冷却後、粗粉砕、微粉
砕９分級し、さらにこの分級品１００部に対して流動向
上剤として正荷電性疎水化処理乾式シリカ０゜６部を外
添添加して一成分系磁性トナーとした。

このトナーでキャノン製複写機ＮＰ−４８３５を用いて
未定着画像を得、これを外部定着機にて定着テストした
。その結果、定着可能領域は１１５〜２００℃であった
。さらにこのトナー及び複写機を用いて画出し試験を行
った６その結果、１万枚の耐刷後でも定着ロールへのオ
フセットは全くなく、カブリやとびちりのない良好な画
像が得られた。

また実施例１と同様に耐ブロッキング性を見たが良好で
あった。

樹脂をり、Ｇに変えた以外は実施例３と同様に行い、次
表の結果を得た。

［発明の効果コ 本発明によれば、結着樹脂として特定のＡＢＡ型のブロ
ック共重合体を用い、Ａセグメントの耐高温オフセット
性とＢセグメントの低温定着性とが両立し得、加熱定着
方式に好適なトナーである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビニル系モノマーから合成される重合体又は、該
   重合体の混合物を含有する結着樹脂を含むトナーにおい
   て、該結着樹脂として（ＡＢＡ）＿ｎ型ブロック共重合
   体（ｎ＝１〜２０）を含有することを特徴とする加熱定
   着用トナー。
2. （２）（ＡＢＡ）＿ｎ型ブロック共重合体を構成するＡ
   又はＢが、スチレン系及びアクリル系モノマーから合成
   されるコポリマーであることを特徴とする請求項（１）
   に記載の加熱定着用トナー。
3. （３）（ＡＢＡ）＿ｎ型ブロック共重合体が２５〜９０
   ℃の間に、少なくとも２点以上のガラス転移点を有する
   ことを特徴とする請求項（１）又は（２）に記載の加熱
   定着用トナー。