JPH02191950A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、さらに詳しく言えば高塩化銀ハロゲ
ン化銀写真感光材料を用い現像性に優れた現像処理方法
に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

（式中、Ｒ１、Ｒ１は、水素原子、無置換もしく各処理
工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や補充量
増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強化する
方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多く提案
されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀系乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている０例えば、
国際公開特許ＷＯ３７−０４５３４には、高塩化銀ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及
びベンジルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速
処理する方法が記載されている。

しかし、上記方法に基づいて、自動現像機を用いて現像
処理を行なうと、筋状のカブリが発生することが判明し
た。これは、自動現像機の現像タンク内でローラーなど
に感光材料が接した際、傷が付き、圧力増感されたため
に筋状のカブリが発生するいわゆる液中圧力増感筋であ
ると推定される。

更に、連続処理時に、写真特性が変動するという（特に
シアン発色層の階調及び最大濃度）問題点を存すること
が判明した。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速
処理には、液中の圧力増感カブリ及び写真特性の変動と
いう重大な問題を抱えていて、これらの解決が強く望ま
れていた。

また、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理方
法において、連続処理に伴なう写真特性の変動（’Ｉに
、カブリ）を減少させる方法として特開昭５８−９５３
４５、特開昭５９−２３２３４２に有機カブリ防止剤を
使用することが知られている。しかし、そのカブリ防止
能では、上記液中の圧力増感筋の発生を防止するには至
らず、多量に用いると最大濃度の低下及び現像遅れが判
明し、上記問題点を解決するには至らなかった。

また、特開昭６１−７０５５２には高塩化ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ溢流が起
こらない量の補充量を添加するという現像液の低補充化
のための方法が記載され、特開昭６３−１０６６５５号
公報には、処理の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳
剤層が高塩化銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真感
光材料をヒドロキシルアミン系化合物と所定濃度以上の
塩化物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示され
ている。

しかし、これらの方法では、前述した自動現像機を用い
た現像処理で発生する圧力増感筋及び連続処理時の写真
特性の変動（特にシアン発色層の階調変化及び最大濃度
変化）が認められ、上記問題点を解決するには至らなか
った。

（発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の第一の目的は、高塩化銀怒光材料
を用い、筋状のカブリの発生が防止された迅速現像処理
方法を提供するものである。

本発明の第２の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用いた迅速現像処理において、最大濃度が高く、最小濃
度が低い優れた写真特性を有し、連続処理に伴なう写真
特性の変動（特にシアン発色層の階調及び最大濃度変化
）が著しく抑制された現像処理方法を提供することであ
る。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
少なくとも一種の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を
含有するカラー現像液で処理する方法において、８０モ
ル％以上の塩化銀がら成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を
少なくとも一層に含有するハロゲン化銀カラー感光材料
を、塩化物イオン及び臭化物イオンをそれぞれ、３．５
ＸＩＯ−５〜１．５Ｘ１０−’−［−／Ｌ、／７！、３
．ＱＸＩＱ−５〜ｌ、ＱＸ１０弓モル／ｌ含有し、かつ
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するカラー現像
液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法によって達成された。

−綴代（１） ％式％ 式中、Ｒ１，Ｒ２は、水素原子、無置換もしくは置換ア
ルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換も
しくは置換了り−ル基、またはへテロ芳香族基を表わす
、ＲＩとＲ工は同時に水素原子になることはなく、互い
に連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい
。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭素
原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよい
。

塩化物イオンは、カブリ防止剤の１つとしてよく知られ
ているが、その効果は小さく、多量に用いても自動現像
機で処理した際に発生する筋状のカブリを完全に防止す
るには至らず、逆に現像を遅らせ、最大濃度を低下させ
るという悪影響をもたらした。

臭化物イオンも、カブリ防止剤の１つとして知られてい
るが、添加量によっては、筋状の圧力力ブリの発生を防
止できるが、現像を抑制し、最大濃度及び感度を低下さ
せ、実用に耐え得るものではなかった。

一般式（１）で示される化合物は、国際公開Ｗ○８Ｔ−
０４５３４公頼、特開昭６３−１０６６５５号公報など
に記載された現像主薬の保恒剤であり、優れた保恒性を
有し、高塩化銀写真悪材料を処理した際、最大濃度が高
く、発色疎外が少ないことが知られている。しかし、化
合物自身の安定性が悪いこと、及び、活性は低いが現像
活性を持つことが、連続処理時の写真特性の変動（特に
シアン発色層の階調及び最大濃度変化）の大きな原因の
１つであることが判明した。

本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、塩化銀含有率
８０モル％以上の高塩化銀乳剤を含する高塩化銀カラー
感光材料を、塩化物イオン及び臭化物イオン濃度が、そ
れぞれ、３．５Ｘ１０−５〜１．５Ｘ１０”’モル／ｌ
、３．０Ｘ１０−５〜１゜０ＸＩＯ−’モル／ｌである
カラー現像液で処理することにより、前記圧力カブリが
防止された迅速処理が可能となることを見い出した。更
に、−綴代（１）の化合物との併用により圧力力ブリ防
止効果が更に高くなることを見出した。

また、−綴代（１）の化合物に帰因する連続処理に伴な
う写真特性の変動は、塩化物イオン及び臭化物イオンの
本発明の濃度との併用により、著しく低減されることが
判明した。

このように、比較的多量の塩化物イオンと極少量の臭化
物イオン、及び−綴代（１）の化合物の組み合せによる
効果は、現在まで全く知られておらず、その効果の詳細
は不明であるが、今後の研究により、明らかになるであ
ろう。

特開昭６３−１０６６５５には、７０モル％以上の塩化
銀感光材料を２Ｘ１０−”モル以上の塩化物と一般式（
１）で示される化合物を含有した現像液を用いて処理す
る方法が記載されている。しかし、現像液中の臭化物イ
オンの濃度が本発明外の処理であり、更には、本発明の
臭化物イオンと塩化物イオンの適量の組み合せによる特
異的効果は全く記載されておらず、本発明が解決しよう
とする問題点も記載がなく、本発明を類推するものでは
ない。

以下本発明について、詳しく説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化１１Ｉに対する塩化
銀の含有量が８０モル％以上、好ましくは９５モル％以
上、さらに好ましくは９８モル％以上である。迅速性の
観点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布銀量は０．８０ｇ
／ｎｆ以上であることが、迅速性、脱銀性及び圧力増感
筋防止という点で好ましい、これは、単に銀量の減少の
他に、膜厚の低下による効果が考えられる。塗布銀量０
．７５ｇ／ｍ以下であることが更に好ましく、塗布銀量
０．６５．ｇ／イ以下であることが特に好ましい。また
画像濃度の観点等より０．３ｇ／ｎ（以上が好ましい。

本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを３．５
Ｘ１０−５〜１．５Ｘ１０−’モル／Ｉ！、含有するこ
とが必要である。好ましくは５　Ｘ　１０−５〜ｌＸｌ
０−’モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０
−’モル／ｌより多いと、現像を遅らせるという欠点を
有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成
するものではない。また、３．５Ｘ１０＝”モル／ｌ未
満では、筋状の圧力カブリを防止することはできず、更
には、連続処理に伴なう写真性変動（特にシアン発色層
の最大濃度及び階調変化）を防止することができず、本
発明の目的を達成するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’モル／ｌ−１，０Ｘ１０−’５、０Ｘ１０−
Ｓモル−５Ｘ１０−’モル／ｌであり、より好ましくは
１．０Ｘ１０−５〜３Ｘ１０ー’モル／ｌである。臭素
イオン濃度がｌＸｌ０−’モル／！より多い場合、現像
を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．０Ｘ１０−
’モル／ｌ未満である場合、筋状の圧力力ブリを防止す
ることができず更には連続処理に伴なう写真性変動（特
にシアン発色層の最大濃度及び階調変化）を防止するこ
とができず、本発明の目的を達成するものではない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の対塩の形態で
供給されてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭
素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から
供給されても良い。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物について詳細に説明す
る。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１　、Ｒ１は、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わ
す。Ｒ．とＲ．は同時に水素原子になることはなく、互
いに連結して窒素原子と一緒にペテロ環を形成してもよ
い。ペテロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭
素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよ
い。

Ｒ’　、Ｒ２がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に１〜５
が好ましい。ＲｏとＲ２が連結して形成される含窒素へ
テロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−ア
ルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、
ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

一般式（１）で示される、化合物の中でも、下記一般式
（１−ａ）で示される化合物が、写真性変動防止及び、
上記筋状カブリ防止という点で特に好ましい。

一般式（１−ａ） −Ａ Ｈｏ−＞＜ 式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表ねし、Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィンｌｌ
ｉ基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
ルファモイル基を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよ
いアルキル基を表わす。

以下一般式（１−ａ）について詳細に説明する。

式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアン
モニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいア
ンモニオ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換
してもよいカルバモイル基、アルキル（好ましくは炭素
数１〜５）置換してもよいスルファモイル基を表わし、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ましい例と
して挙げられる。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチ
ル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、ス
ルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホ
スホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル
基が好ましい例として挙げることができ、カルボキシメ
チル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特
に好ましい例として挙げることができる。Ｒは水素原子
、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよい
アルキル基を表わし、炭素数１〜５が好ましい。置換基
としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホス
フィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよい
アミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アル
キル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換して
もよいスルファモイル基を表わす。置換基は二つ以上あ
ってもよい。Ｒとして水素原子、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエ
チル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノ
メチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好
ましい例として挙げることができ、水素原子、カルボキ
シメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基
が特に好ましい例として挙げることができる。

Ｉ４とＲが連結して環を形成してもよい。

本発明における一般式（１）の化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、好ましくは、０．０３モ
ル／ｌ〜０．１モル／ｌの濃度となるように添加するの
が望ましい。

化合物例 ＣＺＨ５−Ｎ−Ｃ２Ｈ５ Ｃ）１３０ｃＪ、−Ｎ−ＣＺＨ，−０ＣＨｆｆＨ ＋−ｊ ＣｚＨｓＯＣＪｎ−Ｎ−ＣＨｉ−Ｃ）Ｉ＝ＣＨｚＮＩＩ
ＯＩ！ ■ Ｃ１Ｈ５−Ｎ）！ Ｈ ■−１０ ＣＨコＯＣＪ、−ＮＨ Ｈ ■−１３ Ｈａ ｌｈ ■ Ｈ Ｈ ■−１９ ■−２０ ■−２１ ｔＨｓ Ｊｓ ■−１５ Ｃ４Ｈ？ Ｃ，Ｈ９ ■ Ｃ）１３ ＣＨ。

■−１７ ！−２２ ＣＨ３ Ｈｓ ■ ■−２４ ■ ■ ■−２７ Φ Ｈ ■−２９ ［０−ＮＨ−ＣＨＩＣｏ□Ｈ ■−３０ ＩＯ−Ｎｌｌ−ＣＨＩＣ）ｌＩＣｏ！Ｈ■−３１ ＨＯ−ＮＨ−ＣＩ−ＣＯ＊Ｈ Ｈｓ ８０−ＮＨ−ＣＩ−Ｃｏ□Ｈ Ｃ１）Ｉｓ ■−３３ ＨＯ−Ｎ）Ｉ−ＣＨ−Ｇｏ！Ｈ ４Ｈ９ ！−４５ ＨＯ−ＮＨ−Ｃｈ−ＰＯｔＨｚ ■ ８０−Ｎ）ｌ−ＣＩ−Ｃｔ（ｚ−Ｃｏ□ＨＬ ■−３５ １０−ＮＨ−Ｃ１ｈ−ＣＨ−ＣＯ２Ｈ ＣＩ。

■−３６ ＩＯ−ＮＨ−ＣＨＩＣＨＩＳ（ｈＨ ■−３７ ８０−Ｎｕ−ＣＨｚＣＨＣｌｂＳＯｉＨＨ ）１０−ＮＨ−（ｃｕｚ）３ＳＯ２Ｈ ！ ＨＯ−ＮＨ−（ＣＴｏ）ａｓＯＪ ■−４０ ＨＯ−ＮＨ−ＣＨｇＰＯＪｚ ■−４１ １１０−ＮＨ−ＣＨ−Ｐ（ｈＨ！ ＣＨ３ ！−４２ ）ｔｏ−Ｎ）Ｉ−Ｃ１ｌｚＣ）ｌｚＰＯＪｚ■−４３ ＩＯ−ＮＨ−ＣＨｚＣＨｚＯＨ ［−４４ ＨＯ−ＮＨ−（Ｃｔｈ）ｓＯＨ ■ ■−５６ ）１ＯＮｔｌｃｔｈｃＨ（ＰＯｓＨｚ）　ｔ■−６４ ８０−ＮＨＣＨｚＣＨｚＣ−Ｎ）ＩＣ（ＣＨＩ）　ｚｃ
Ｈｚ−Ｓ（ｈＨ一般式（＋）で表わされる化合物は、市
販されているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応（
求核置換反応、付加反応、マンニッヒ反応）することに
より合成することができる。西ドイツ特許１１５９６３
４号公報、「インオルガニ力・ケミ力・アクタＪ　　（
ｒｎｏｒｇａｎｉｃａ　Ｃｈｉｉｉｃａ　Ａｃｔａ）＋
　９３＋（１９８４）１０１−１０８、などの合成法に
準じて合成できるが、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２００ｄに水
酸化ナトリウム１１．５ｇとクロロエタンスルホン酸ナ
トリウム９６ｇを加え、６０′Ｃに保ち水酸化ナトリウ
ム２３ｇの水溶液４０ｄを１時間かけてゆっくり加えた
。さらに、３時間６０°Ｃに保ち、反応液を減圧下′ａ
縮し、濃塩酸２０〇−を加え５０℃に加熱した。不溶物
をｉｌ！過し濾液にメタノール５００ｍを加え目的物（
例示化合物（７））をモノナトリウム塩の結晶として得
た。

４１ｇ（収率５３％） 例示化合物（２１）の合成 塩酸ヒドロキシルアミン７．２ｇと亜リン酸１８．０ｇ
の塩酸水溶液にホルマリン３２．６ｇを加えて２時間加
熱還流した。生じた結晶を水とメタノールにて再結晶し
て例示化合物（１１）９゜２ｇ（４２％）を得た。

本発明において、連続処理時の処理安定性及び筋状の圧
力カブリ防止という点で、カラー現像液中に亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないことが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ＝（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシェチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）及び、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン（例示化合
物Ｄ−５）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ｌＮ当り好ましくは約０．１〜約２０ｇ、よ
り好ましくは約０゜５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果をより良
好にする点から、下記−綴代（Ａ）で示される化合物が
、より好ましく用いられる。

−綴代（Ａ） （式中、ＲｌＪは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、Ｒ１□及びＲｌＪはそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基又は式 −ＣａＨ２＋ａ　−Ｎく　を示し、ｎは１〜６の整数、
Ｘ′ Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示
す。） 前記−綴代（Ａ）で示される化合物の好ましい具体例は
、以下の通りである。

（Ａ−１）エタノールアミン、 （Ａ−２）ジェタノールアミン、 （Ａ−３））ジェタノールアミン、 （Ａ−４）ジ−イソプロパツールアミン、（Ａ−５）２
−メチルアミノエタ、ノール、（Ａ−６）２−エチルア
ミノエタノール、（Ａ−７）２−ジメチルアミノエタノ
ール、（Ａ−８）２−ジエチルアミノエタノール、（Ａ
−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、 （Ａ−１０）　３−ジエチルアミノ−１−プロパツール
、 （Ａ−１１）　３−ジメチルアミノ−１−プロパツール
、 （Ａ−１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ａ−１
３）　３−アミノ−１−プロパツール、（Ａ−１４）　
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 （Ａ−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノール
、 （Ａ−１６）ベンジルジェタノールアミン、（Ａ−１７
）　２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−
プロパンジオール。

（Ａ−１８）１．３−ジアミノプロパノール（Ａ−１９
）１．３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチルアミノ）
−プロパツール これら、前記−綴代（Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液１１当たり３ｇ〜１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６ｇ〜５
０ｇの範囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果がより良
好に現われる点から、下記−綴代ＣＢ−■〕及び（Ｂ−
Ｉ［）で示される化合物が、より好ましく用いられる。

一般式［Ｂ−１］ Ｉ 一般式（Ｂ−Ｉ［） ｉ 式中、Ｒ１４、Ｒｔ５、Ｒ１＆およびＲＣｔはそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１
〜７のアルキル基、−ＯＲ，、、を表す、また、Ｒ１１
１、Ｒｔ９、ＲｔｏおよびＲｉｔはそれぞれ水素原子又
は炭素原子数１〜１日のアルキル基を表す。ただし、Ｒ
ｔ５が−ＯＨまたは水素原子を表す場合、Ｒｔ４はハロ
ゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル
基、　ＯＲ＋ｍ、を表す。

前記ＲＩ４、ＲＩＢ、ＲｏおよびＲ１’ｌが表すアルキ
ル基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エ
チル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、Ｌ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げ
られ、またＲＣｔ、Ｒｔ９、Ｒｔ、およびＲ２１が表す
アルキル基としては前記と同義であり、更にオクチル基
等が挙げることかできる。

またＲｔ４、ＲＩ　Ｓ、、Ｒｌ　ｈおよびＲ１７が表す
フェニル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニ
ル基、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−１−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−１−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−１−５） １．２．３−１−ジヒドロキシベンゼン−５−力ルボキ
シーｎ−ブチルエステル （Ｂ−１−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３）ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスル
ホン酸 （Ｂ−ｎ−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−Ｉｔ−２） ２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｂ−Ｉ［−３） ２・、３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−ｎ−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−ｎ−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ−１−２））。

本発明において、前記−綴代（Ｂ−１３及び（Ｂ−１１
）で示される化合物は、発色現像液１２当り５■〜１５
ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■〜１
０ｇ１さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用する
のが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ〜ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ〜０．
４モル／Ｉｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ニトリロＮ、Ｎ、Ｎ−）リス（メチレンホスホン酸）、
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキス
（メチレンホスホン酸）、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、ニトリロ三プロピオン酸、１．２−ジアミノプロパ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン
三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３，４，６
−トリスルホン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸
、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリチル酸。

これらのキレート剤において、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエ
チレンテトラミン六酢酸、１．　３−ジアミノプロパノ
ール四節酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
−テトラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチ
ルイミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２−．６
１０，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ
−アミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３
号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号
、同３．２５３９１９号、特公昭４１−１１４３１号、
米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２
６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−
１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許第
３．５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい、実質的にとはカラー現像液１２当り２
．０ｄ以下更に好ましくは全（含有しないことである。

実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動特
にスティンの増加が小さく、より好ましい結果が得られ
る。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜１０ｇ／（、好ましくは０．　１
〜６ｇ／ｆである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜４５°Ｃ１好ましくは
３６〜４０°Ｃにおいて、本発明の効果が特に著しい。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料ｌイ当り
２０〜２２０＃ｄ！、好ましくは２５〜１６０−が、特
に好ましくは３０ｄ〜１１０ｄが、本発明の効果を有効
に発揮できる点で好ましい。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触面
積（ｒｒｆ）　／液体積（ｃＴｌ））が、いかなる状態
でも本発明外の組合せよりも相対的に優れた性能を有す
るが、カラー現像液の安定性の点から液開口率としては
０〜０．１ｃ＋ａ−’が好ましい、連続処理においては
、実用的にも０．００１ｃｍ−５〜０．０５ＣＩ＋−’
の範囲が好ましく、更に好ましくは０、　００２ＣＩＩ
＋−’　〜０．　０３ｃｍ−’である。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミン等を使用した場
合は、カラー現像液の液開口率を小さくしたとしても、
熱あるいは微量金属による分解が起こることは広く知ら
れている。しかし、本発明のカラー現像液においては、
これらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期保存
する又は、長期にわたって、使用が続く場合でも充分に
実用に耐えうる。従って、こう言った場合には液開口率
は小さい方が好ましく、０〜０．００２ｃｍ−’が最も
好ましい。

逆に一定処理量を処理後、廃却する条件で、広い開口率
にして処理する場合があるが、こう言った処理方法にお
いても本発明の構成に従えば、優れた性能を発揮するこ
とができる。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一触に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いら、れる漂白液または漂白定着液には、臭
化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、千オシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、ＩＩｌ当
りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに
好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい。ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば
、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫
酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重
亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を
含有する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０
．０２〜０．５０モル／２含有させることが好ましく、
さらに好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｊ２である
。特に亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤５．螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤
等を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料１Ｍ
当り３０−〜２５０−１好ましくは４０ｄ〜１５０ｄで
ある。補充量の低減に伴い、一般にはスティンの増加や
、脱銀不良が発生し易いが、本発明によれば、このよう
な問題を発生することなく、漂白定着液の補充量の低減
をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめ
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素゛系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、
衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会馬「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５°Ｃで２０秒〜２分、好ましくは２５〜
４０°Ｃで３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０２３９７４９号、同６１−４０５４号、
同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、すべ
て用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモ
ニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられ
る。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定他塔）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が３
分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述べたよう
な層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／
または表面に有する構造のものが好ましい。上記局在層
のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも１
０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるものが
より好ましい。

そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

一方、怒光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、・塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀
乳剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい
均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含存率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含存率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチェｉドを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
Ｎ塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種りの結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｔｑｕｅ　（ＰａｕｌＭａｎ　Ｌｅ　１
社刊、１９６７年）　、　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著
Ｐｈｏｔｏ−ｇｆａｐｈ！ｃ　Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅ＋ｎ１ｓＬｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、
１９６６年）　、Ｖ、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅＬ　
ａｔ著ＨａｋＩｎｇ　ａｎｄＣｏａＬｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｔ＜Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い０粒子を恨イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐＨｇを一定に保つ方法、すな
わち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム：、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがで
きる。特に上記第■族元素は好ましく用いることができ
る。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるがハロゲン化銀に対して１０１〜１０４モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増悪などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２真右上面に記載のものが好ましく用いられる。

分光増悪は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る６本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色累−分光増悪色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著）１ｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ、）社刊、１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例ならびに分光増悪法は、前出の特開昭６
２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上憫〜第３
８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカンプ
リソゲしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明においてはシアンカプラー、マゼンタカプラーお
よびイエローカプラーとして、下記−数式（ｃ−Ｂ、（
Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−■）および（Ｙ）で示
されるものを用いた場合には作用機構は不明ではあるが
、前述の如き一定量のＢｒｅ、Ｃｊ！θを含有し更に一
般式（■）（好ましくは一般式（＋−ａ））の化合物を
含有したカラー現像液でカラー現像すると前述の如き写
真特性の変動を一層低減することができる。

−数式（Ｃ−１） ｌｌ −数式（Ｃ−Ｉ［） 一般式（Ｙ） Ｈ 一般式（Ｍ−１） 一数式ＣＭ−Ｉ［） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ８、
Ｒ１およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３，ＲｓおよびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい−Ｌ、
Ｙｚは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又はｌを表す。

一般式（Ｃ−ｍ）におけるＲＳとしては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、Ｌｅｒ　Ｌ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

、前記−数式（Ｃ−１）または（ｃ−ｎ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ，はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−数式（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、了り−ル基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一４式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

−数式（Ｃ−ｎ）においてＲ３は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

−数式（Ｃ−ｎ）において好ましいれは水素原子、ハロ
ゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好ま
しい、−数式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｎ）において好ま
しいＹ＋およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ３は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙコは水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ，のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ，に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の！ｉＡ基があるときは
同一でも異なっていてもよい、　Ｒｗは好ましくは水素
原子、脂胱族のアシル基またはスルホニル基であり、特
に好ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型Φもの、であり、０例えば米国特許節４
．３ＳＬ８９２号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号
に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好まし
い。

一般式（Ｍ−Ｉ［）において、Ｒ１゜は水素原子または
置換基を表す、　Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ
ＳＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−
Ｎ）Ｉ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む＊　ＲＩＧまたはＹ４
で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含り゛。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも・発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許節４．５００゜６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許節４．５４０．’６５４号に記載のピラゾロ（
１，５−ｂ）・（１，２，４））リア゛ゾールは特に好
ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４　、７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアルコキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１＜は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す、Ａは−Ｎ）ＩＣＯＲＩ：ｌ、（Ｃ−１） を表わす、但し、ＲＩ３とＲ１４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表すｅＹｓは離脱基を表
すｅＲ１□とＲ１２、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ，に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−４） Ｈ Ｃ４）！９ （Ｃ−７） （Ｃ−Ｓ） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） ｚＨｓ （Ｃ−９） （Ｃ−１２） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） Ｉ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−４） （Ｍ−６） （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−７） （Ｍ−８） Ｉ ｌ Ｈ３ （Ｙ−１） （Ｙ−２−） （Ｙ−３） υ■ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） 上記−形式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤屡中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知ｑ種りの技術を通用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ９、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい
。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５“Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。特に、
前述の一般式（Ｃ−１）、（Ｃ■）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ
−■）および（Ｙ）によって表わされるカプラーには特
に好ましい。

−形式（Ａ）　　　　ｗ。

Ｗｆｆｉ−ｏ−ｐ＝。

一般式（Ｂ） Ｗ＋−Ｃｏｏ−Ｗｚ 一般式（Ｅ） Ｗ＋−０−１１ｚ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異な
っていてもよく、−形式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が
縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−ａ式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳剤分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開ＷＯ３Ｂ１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２９４４号、同第４，４３０，４２
５号、英国特許筒１，３６３，９２１号、米国特許第２
，７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号などに
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３００
号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６２
７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４，３
３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６５
号、英国特許筒２，０６６．９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５５号、
特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２３
５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体
、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類は
それぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，３
３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒ
ンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５号、
同第４，２６８，５９３号、英国特許筒１．３２６，８
８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４１０，
８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８
３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９
３８号、同第４．２４１，１５５号、英国特許筒２，０
２７．７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、ｉ的を達成することが
できる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防
止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両
側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
）　ＩＪアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３
，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５
２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（
例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５．８０
５号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許第３．４０６，０７０号同３，６７７．６７２
号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数Ｋｇ（８０°Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｊ２／ｍｏｌｓ　ｅ　ｃ　〜Ｉ　
Ｘ　１０−’ｊ２／ｍｏｌ　　・ｓ　ｅ　ｃの範囲で反
応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭
６３−１５８５４５号に記載の方法で測定することがで
きる。

Ｋ！がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

二のような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
式（Ｆｌ）または（Ｆｌｕ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，−（Ａ）　、ｌ　−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒｔ　　−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒｔ、Ｒｚはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対して
付加するのを促進する基を表す。ここでＲ３とＸ、Ｙと
ＲｔまたはＢとが互いに結合して環状構造となってもよ
い。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−形式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇり −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−形式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＩｌ、Ｉ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、＋　Ｊ、
　Ａｍ。

ＣｈｅＩｌ、　Ｓｏｃ、、　９０．　３１９　（１９６
Ｂ）　）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される
基が好ましい。

一般式（Ｃ，Ｉ　）で表わされる化合物の具体例につい
ては欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４
３０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１
３６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開
２９８３２１号、同２７７５８９号などに記載さ、れて
いるものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で親水性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体ｊとは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６８ｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差Ｓの
比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示すＮ構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
　　４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水
溶液４５０ＣＣに添加した後、超音波ホモジナイザーに
て分散し、得られた分散液を、下記青惑性増惑色素を含
存する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇに
混合熔解して第−層塗布液を調製した。第二層から第七
要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で鋼製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１，２−ビス（ビニル
スルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５°−クロロ−３，３
′−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑悪性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル 、ホエチルオキサカルポシアニンヒ ドロオキシド 赤悪性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

を用いた。

［３−力ルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２５−ジスルホナトフェ
ニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル］ベンゼンー２，５−ジスルホ
ナートジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナ、トフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
Ｘ−ピラソリル〕ヘンゼンー４−スルホナトーナトリウ
ム塩またイラジェーション防止染料として下記の物（層
構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ（）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ０．７モル％　立方体　平均 粒子サイズ０．９μ） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） ン容量　（ＳＯＩＶ　　　　３） ７容媒　（ＳＯＩＶ　　　　４） Ｏｌ　２９ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０、８０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ン容量　（Ｓｏｌｖ　　　　１） 溶媒（３ｏ１ｖ　　２） ０．０５５ ０、０３ ０．０１５ 第三Ｎ（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ０１７モル％　立方体　粒子 サイズ０５４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ　　２） ０、２８ 第四Ｎ（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ン容量（Ｓｏｌｖ−１） ０、０５ １容媒　（ＳＯＩＶ−２） ０、０５ 第七層（保護層） ゼラチン １、０７ 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ２モル％　立方体、粒子サ イズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） ）容量　（Ｓｏｌｖ−１） ン占：１媒　（Ｓｏｌｖ−２） ０、１９ 第六Ｎ（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ン容量　（Ｓｏｌｖ−１） ン容量　（Ｓｏｌｖ−２） （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５［β−ドデシルスルホニル）−ブ
チルアミド］アセトアニリド（ＥｘＭ）マゼンタカプラ
ー １−　（２，４，６−ドリクロロフエニルー３［２−ク
ロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリ
ノ］−５−ピラゾロン（ＥｘＣ−１）　シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５［２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）　　シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−［α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３＋５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジ ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ ン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔａｒｔ−アミ７Ｌ／−２，５−ジオクチ
ルオキシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−Ｌｅｒｔ−
ブチルフェノール） （Ｃｐｄ−５） １）−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）−フェニル−ド
デカン （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （３ｏ１ｖ　　４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキシ−２゜４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線吸収
剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−プチル
フェニル）ベンゾトリアゾール（Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 以上のようにして得られた試料をＡとした６次に試料Ａ
と同様にして、ただし、乳剤のハロゲン組成を第１表に
示すように変更して、Ｂ−Ｈの試料を作成した。

第１表 これらの塗布試料の写真特性を調べるために、以下のよ
うな実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１／ｌ０秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量に
なるように行った。

前記塗布試料を、下記処理工程及び下記処理組成にて、
自動現（＆機で処理した。ただし、カラー現像液の組成
は、第２表に示したように変化させた。

躯」Ｌｎ俣 カラー現像 漂白定着　　　３ リンス■　　　３ リンス■　　　３ リンス■　　　３ 乾　　　　燥　　　　　　７ １度　　　　　片皿 ３８℃　　　４５秒 ０〜３６℃　　４５秒 ０〜３７℃　　３０秒 ０〜３７℃　　３０秒 ０〜３７℃　　　３０秒 ０〜８０℃　　６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

左ｉ二里像玉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｍ　ｊ！エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　　３．０ｇ有機保恒剤Ａ
　（１−１）　　　　　　０．　０３ｍｏｌ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　第２表参照臭化カリウム　　　
　　　　　　　第２表参照炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メク ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　１０．０ｇ螢光増白剤（４，４’
−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　１０．０５ｊ−亘１３Ｌ夜 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） ４　０　０ｍｊ！ １　０　０ｍｊ！ ７ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ ｇ １　０　０　０ｍ１ｔ ５、４０ ユ」≦（衷 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３１）Ｅ
）ｍ以下） 上記センシトメトリーの青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色
（Ｒ）の最大濃度（Ｄｍａｘ）をマクベス濃度計を用い
て測定し、結果を第２表に示した。

更に上記塗布試料に対して、感光針（富士写真フィルム
社製ＦＷ）（型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
グレーの均一露光を与え、前記センシトメトリーと同様
にして処理し、増感筋の評価を行なった。評価基準は４
段階とし、下記に示す。

増感筋の評価 試料Ｌ　Ｏ０ｃ１１！（１０ｃｍｘ １０Ｃ１１）中の増感筋の数 ０本 １〜２本 ３〜５本 ６本以上 第２表によれば、本発明の感光材料Ａ−Ｃを本発明の現
像液で処理した処理工程■〜■かられかるように、最大
濃度が高く、増感筋の発生が防止されていることがわか
る。

処理工程■、＠〜Ｏでは、増感筋の発生は防止されてい
るが、最大濃度が低く、迅速現像処理という本発明の目
的を達成するものではない、処理工程■、■、［相］、
■では、最大濃度は高いが増感筋が発生し、本発明の目
的を達成するものではない。

処理工程Φ〜■、■、■に示すように、高塩化銀感光材
料を用いた場合、本発明の処理液を用いた場合、増感筋
の発生防止効果が見られるが、処理工程０〜Ｏに示すよ
うに、塩化銀含有率が８０モル％より低い感光材料を用
いた場合、本発明の現像液を用いても増感筋の発生防止
効果が見られない、これは、本発明の臭素イオン濃度及
び塩素イオン濃度の組み合せが、特異的に高塩化銀感光
材料の増感筋を防止することを示している。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１　ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この’ｆＪ　ン＆
を１０％ドデシルベンゼンスルホン１　８　５　ｃｃに
乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サ
イズ０．８５μ、粒子サイズ分布変動係数０．０７の立
方体。臭化銀１．０モル％を粒子表面の一部に局在して
含有）に下記に示す２種の前窓性増悪色素を恨１モル当
たりそれぞれ２．ＯＸｌｏ−’モル加えた後に硫黄増感
を施したものを調製した．前記の乳化分散物とこの乳削
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗
布液を調製した．第二層から第七要用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３゜５−
ジクロロ−５−１−リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および （ハロゲン化！ＩＩモル当たり？、０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層 ５（ｈ ＳＯｓＨ−Ｎ（Ｃｔｌｌｓ）＊ （上記２種をハロゲン化銀１モル当たり各々２．０ＸＩ
Ｏ−’モル） （ハロゲン化Ｓ艮１モル当たり１．２Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化！
ｆｆｌ　１モル当たり２．６Ｘ１０−″モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５〜メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ、
５Ｘ１０−’モル、７．７ｘｔｏ−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を・
添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布ｆｆｉ（ｇ／ｎ（
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） ０、３０ １、８６ ０、８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ン容量　（Ｓｏｌｖ−３） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（３ｏ１ｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三Ｎ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．　４ ０μ、変動係数０．０９の立方 体で臭化銀１モル％を粒子表面 の一部に局在して含存） ゼラチン マゼンタカプラー（已ｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０、１９ 溶媒（ＳｏｌＶ−２） ０、０３ ０、３５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０、３６ 第五層（赤感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３ ６μ、変動係数０．１１の立方 体で臭化銀１．６モル％を粒子 表面の一部に局在して含存） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六暦（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー ｌ。

Ｏｌ （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー Ｒ”　Ｈ、Ｃｚ　Ｈｓ　、　Ｃａ　Ｈ９のものの１：３
：６　　混合物（重量比） （ｃｐａ ■） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の　４；２：４混合物（重量比） （３ｏ１ｖ　　１）溶媒 （ｃｐａ 色像安定剤 の ２　： ４　； ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 一← ＨＩ −ＣＨ−升１ ＣＯＮ　ＨＣａＨ＊（ｔ） 平均分子量 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 　Ｈ３ ＣＨコ （３ｏ１ｖ−２）を８媒 の １　： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （３ｏ１ｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣｅＨ＋ｑ （ＣＨｚ）＊ ＣＯＯＣｅＨｌｔ 以上のようにして得られた試料をＦとした。

上記試料Ｆを像様露光後、ペーパー用自動現像機を用い
て、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像のタン
ク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト
）を実施した。

なお、カラー現像液の組成は、第３表に示すように変化
させた。

処里工我　　１度　　豊田　　且犬１゛」ぺ妾旦カラー
現像　３６℃　　４５秒　　１０９ｍｊｌ！　　　４Ｉ
２漂白定着　３０−３６℃　４５秒　　２１５ｍｊ２　
　４６安　定■　３０〜３７℃　２０秒　　　　　　　
２１２安　定■　３０〜３７℃　２０秒　　　　　　　
２１安　定■　３０〜３７℃　２０秒　　３６４ｍｊ！
　　　２１乾　燥　　７０〜８５℃　６０秒 ＊怒光材料１Ｍあたりの補充量 （安定■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

水 ８００ｍｊ！　　　　　８００ｍｊ！ エチレンジアミン四酢酸 ５．６−シヒドロキシ ベンゼンー１．２．４ トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩 有機保恒剤Ａ （第３表参照） 亜硫酸ナトリウム 螢光増白剤（住友化学製 讐ＨｒＴＥＸ　−４） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ５．０ｇ ５．０ｇ ０．３　ｇ　　　　　　０．３　ｇ ８．０　ｇ　　　　　　８．０　ｇ 第３表参照 第３表参照 ２５　ｇ　　　　２５　ｇ ５．０ｇ ９．５ｇ ０．０３ｏ＋ｏｌ　　　　　０．０５ｍｏ１０．１ｇ　
　　　　　０．２ｇ １．０ｇ２．５ｇ １０００ｍｌ　　　　　Ｌｏｏｋ　ｉ！１０．０５　　
　　　１０．６０ 盪亘定弯瓜（タンク液と補助液は同し）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４００ｓ＋ｊ！チオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｍＡ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍ１２ｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　５．４０又定囮（タンク液と補助液は
同じ） ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアプリ ソー３−オン 硫酸銅 ０．１ｇ ０、７ｇ ０．０２ｇ ０．０１ｇ ０．　００５ｇ アンモニア水（２８％）　　　　　　　　２．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００ｍＩｌｐ１００Ｏ
℃）４．０ なお、現像液の塩素イオン濃度、臭素イオン濃度はラン
ニング処理のスタートから終了までタンク液濃度が保持
されるように、補充液濃度を設定した。

前記塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式会
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、セ
ンシトメトリー用の階２ｍ１（ｓ光を与えた。このとき
の露光は１／ｌＯ秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量
になるように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に、前記センシ
トメトリーを処理し、ランニングのスタート時の赤色（
ＲＬ）の最大濃度変化（ΔＤ　ｍａｘ）及び階調（濃度
１．５を表わす点からＡｏｇＥで０゜３高露光側の濃度
点までの濃度差）の変化量をマクベス濃度計を用いて測
定し、結果を第３表に示した。

更に、ランニング終了時に、上記傅布試料を用い、実施
例−１と同様にして、増悪筋の評価を行なった。評価基
準は４段階とし、下記に示す。

増感筋の評価 試料１００ｃｔＡ　（１０ｃｍｘ １０ｃｍ）中の増悪筋の数 ０本 １〜２本 ３〜５本 ６本以上 評価結果は第３表に示す。

第３表によれば、本発明の現像液で処理した処理工程■
〜■に示すように、シアン発色層（ＲＬ）の最大濃度が
高く、ランニングに伴なう最大濃度及び階調変化が少な
く、更には、増感筋の発生防止効果が高く、良好な結果
が得られた。

処理工程■に示すように、臭素イオン及び塩素イオンが
本発明の濃度域であり、現像主薬の保恒剤が加えていな
い場合では、最大濃度は高いが、ランニングにより最大
濃度階調は著しく低下し、ランニング後の圧力増悪筋も
著しく悪い。現像主薬の保恒剤が必要であることは明確
である。

処理工程■〜■に示すように、臭化物イオン及び塩化物
イオンが本発明の濃度域にあっても、現像主薬の保恒剤
が本発明以外の化合物であると、最大濃度が低く、ラン
ニングに伴なう最大濃度変化及び階調変化が著しく、更
には、増悪筋の防止効果も低く、本発明の目的を達成す
るものではない。

処理工程Ｏ〜０に示すように、塩素イオンまたは臭素イ
オンの濃度が本発明の濃度より高い場合、増感筋発生は
ほぼ抑制されるが、最大濃度が低下する。更には臭素イ
オン濃度が高い場合、シアン発色層（ＲＬ）がランニン
グに伴ない硬調化するという新たな事実が判明し、本発
明の目的を達成するものではない。

実施例−３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２代および溶媒（Ｓｏ　
ｌ　ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｌ］　ｃｃを含
む１０％ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた
。一方塊臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μ
、粒子サイズ分布変動係数０．０８、臭化銀０．２モル
％を粒子表面に含有）に下記に示す青感性増感色素を銀
１モル当たりそれぞれ２．０Ｘ１０−’モル加えた後に
硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物と
この製剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第−層塗布液を調製した。第二層から第七雇用の塗布液
も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−５
−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑怒性乳剤層 （ハロゲン化！艮１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および ５Ｏ：＋Ｈ−Ｎ（Ｃｄｌｓ）ｓ （ハロゲン化８艮１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層 ５ＯＪ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）ｓ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
（ハロゲン化銀１モル当たり各２．０Ｘ１０一’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロおよび ゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＳＯコに ５０ゴＫ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／ｒｒｆ
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−Ｆ！（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ン容量　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三Ｎ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子 サイズ０．５５μのものと、 ０．３９μのものの１：３混 合（Ａｇモル）比）。

粒子サイズ分布の変動係数各 ０．１０，０．０８゜ ＡｇＢｒ　　Ｏ，８モル％を粒 子表面に局在含有させた。

ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０、３５ ０、０６ ０、１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　２） 第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（３ｏ１ｖ　　５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子 サイズ０．５８μのものと、 ０．４５μのものの１＝４混 合（Ａｇモル比）。

粒子サイズ分布の変動係数各 ０．０９．０．１１゜ ＡｇＢｒ０．６モル％を粒 子表面の一部に局在含有させ た。

ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６）・ ０、０３ ０、５４ ０、２３ １、３４ ０、３２ ０、１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） Ｏｏ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） ０゜ 溶媒（３ｏ１ｖ−６） ０゜ 第六層 （紫外線吸収層） ゼラチン ０、５３ 紫外線吸収剤 （ｔＪＶ−１） ０゜ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０゜ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０゜ 第七層 （保護層） ゼラチン １、 ポリビニルアルコールのアクリル ０゜ 変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン ０゜ （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５＞混色防止剤 Ｈ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｃ！ Ｒ＝　ＣｚＨｓ Ｃａ　Ｈｑ ＣＩ！。

の各々重量で２： ４　； ４の混合物 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −← 　ＨＺ −ＣＨ−升下 ＣＯＮ　）（ＣａＨ９（仁） 平均分子量 ６０゜ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｃｐｄ　　１０） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の　２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３＞溶媒 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 （３ｏ１ｖ−４）溶媒 ：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ５）溶媒 Ｃ００ＣａＨ＋ｔ （ＣＨｚ）ｓ ０００ＣＩＩＨ１？ （５ｏ１ｖ−６）溶媒 以上のようにして得られた試料をＧとした０次に、試１
４Ｇと同様にして、ただし、各乳剤層の塗布ｉ＆１ｆｉ
ｔを第４表に示すように変更して、試料Ｇ〜Ｋ・を作製
した。

第４表 上記試料Ｇ−Ｋを像様露光後、ペーパー処理機を用いて
、下記処理工程にて、カラー現像液のタンク容量の２倍
補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した
。

処臣工互　　１度　　！皿　　且左１１」社主１カラー
現像　３８’Ｃ４５秒　第５表参照　、Ｂ漂白定着　３
０〜３６°Ｃ４５秒　　６１ｍ７！４１水　洗■　３０
〜３７℃　３０秒　　　　　　　２１水　洗■　３０〜
３７℃　３０秒　　　　　　　２１水　洗■　３０−３
７℃　３０秒　　３６４ｍＡ　　　２４乾　燥　　７０
〜８５℃　６０秒 ＊怒光材料１ｄあたりの補充量 各処理液の組成は以下の通りである。

左旦二里盈血 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍｊ！エチレンジアミンーＮ、Ｎ、　　　　　　３．
ｏｇＮ’、Ｎ″−テトラメチジ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩 有機保恒剤Ａ　（１−１） 螢光増白剤（住友化学製 弱１１１７ＥＸ　−４’） 水を加えて １）Ｈ（２５℃） ８、０ｇ 第５表参照 第５表参照 ５ｇ ５．０ｇ ０．０３ｍｏ１ １、０ｇ １　０　０　０ｎＡ １０．０５ ４迫１籠 〔タンク液〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０＋ｗｊ！チオロｆｆｉ　ｌｉｔアンモニウム（７０％
）　　　　１００１ｍ！亜硫酸アンモニウム　　　　　
　　　　３８ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ｆ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０１００Ｏ！１）Ｈ（２５℃＞　　　
　　　　　　　　５．４０〔補充液〕 タンク液の２．５倍濃縮液 水洗液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムは各々３ｐ
ｐｍ以下） なお、カラー現像液、漂白定着液、及び水洗液に対し、
蒸留水を蒸発水量添加し、蒸発濃縮補正をしながら連続
処理した。

前記学布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式会
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００　Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１／ｌ０秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量にな
るように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に、前記センシ
トメトリーを処理し、ランニングのスタート時の赤色（
ＲＬ）の最大濃度変化（ΔＤｍａｘ）及び階調（濃度１
．５を表わす点からｌｏｇＥで０．３高露光側の濃度点
までの濃度差）の変化量をマクベス濃度計を用いて測定
し、結果を第５表に示した。

更に、ランニング終了時に、上記塗布試料を用い、実施
例＝１と同様にして、増悪筋の評価を行なった。評価基
準は４段階とし、下記に示す。

増悪筋の評価　　　試料１００ｃ＋＋＋　（１０ｃｍＸ
１０ｃｍ）中の増悪筋の数 ０　　０本 △　　　　１〜２本 ×　　　　３〜５本 ××　　　　　　　　６本以上 評価結果は第５表に示す。

第５表によれば、処理工程■〜■に示すように、本発明
の現像液で処理した場合（■〜■）、シアン発色層（Ｒ
Ｌ）の最大濃度が高く、ランニングに伴なう最大濃度及
び階調変化が少なく、更には、増感筋発生防止効果が高
く、良好な結果が得られた。処理工程■は、本発明より
塩化物イオン、臭化物イオンの濃度が低く、本発明の処
理工程■と比較して、増感筋の発生が著しく、本発明の
目的を達成するものではないことがわかる。処理工程■
、■は、本発明より塩化物イオン、臭化物イオンの濃度
が高く、本発明の処理工程■と比較して、シアン発色Ｊ
ｆｆｌ（ＲＬ）の最大濃度が低く、ランニングに伴なう
最大濃度及び階調変化が著しく、本発明の目的を達成す
るものではないことがわかる。

また、処理工程■〜■によれば、本発明のなかでも、現
像液中の塩化物イオン濃度及び臭化物イオンＱ７ｊ１．
度がそれぞれ、４　Ｘ　Ｉ　Ｏ−５〜Ｉ　Ｘ　１０−’
モル／β、５×１０づ〜５Ｘ１０−’モル／ｌである場
合、ランニングに伴なう最大濃度及び階調変化の点でよ
り好ましい結果が得られた。

また、処理工程■、［相］〜＠によれば、本発明のなか
でも、感光材料の塗布銀量が０．８ｇ／ｒｒｒ以下であ
る場合、ランニングに伴なう最大濃度及び階調変化と、
増感筋発生防止という好ましく、０．０５ｇ１０ｆ以下
であることが特に好ましいことがわかる。

実施例−４ 実施例−３と同様にしてただし、処理工程■において、
有機保恒剤ＡのＩ−１のかわりにＩ−２，１−３、■−
１２、■−１７、■−３６、ｌ−５３を用いたところ、
同様にして良好な結果が得られた。

実施例−５ 実施例−３と同様にして、ただし、処理工程■において
現像液を以下の様に変更して、ランニングテストを行な
った。

その結果を第６表に示す。

処理工程　　１度　　豊皿 カラー現像　３９°Ｃ４５秒 漂白定着　３０〜３６℃　４５秒 安定■　　３０〜３７’Ｃ２０秒 安定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　　３０〜３７“Ｃ２０秒 乾　燥　　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料１ボあたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

１遣’ＪＬ”　　４フ凸ＩＪＬ ３５ｄ　　　　４ｊ２ ２１５ｄ　　　　４ｆ ３６４ｄ　　　　２４２ 水 エチレンジアミン四酢酸 ５．６−シヒドロキシ ベンゼンー１．２．４ −トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム ００ｍ ００ｄ ５．０ｇ ５．０ｇ ０．６ｇ　　　　０．６ｇ １１．０　ｇ　　　　１１．０　ｇ 第６表参照 第６表参照 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩 有機保恒剤Ａ （第６表参照） 亜硫酸ナトリウム 螢光増白剤（住友化学製 ＷＲＩＴＥＸ−４）　　　　　　　　　　　１．０　ｇ
　　　　５．５　ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０
００Ｉ１１１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　
　１０．０５　　１０．９０漂白定着液及び水洗液のタ
ンク液、補充液は、実施例−３と同様である。

０．０７＋ｎｏ！ ０．０４ｍｏ１ ５ｇ ０．２ｇ １５．０ｇ ５ｇ ５．０ｇ ０．１ｇ 第６表によれば、本発明の現像液で処理した場合、シア
ン発色層（ＲＬ）の最大濃度が高く、ランニングに伴な
う最大濃度及び階調変化が少なく、更には、増感筋発生
防止効果が高く、良好な結果が得られた。

本発明の中でも保恒剤が一般式（Ｉ−ａ）で示される化
合物である場合（処理工程■〜■）、ランニングに伴な
う写真性変化が特に少なく、より好ましいことがわかる
。

実施例−６ 実施例−５の処理工程■と同様にして、ただしｌ−１２
のかわりに■−１３、■−２１、■−３０、■−４１、
■−５４を用いたところ同様にして良好な結果が得られ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも一種の
   芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
   像液で処理する方法において、８０モル％以上の塩化銀
   から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を少なくとも一層に
   含有するハロゲン化銀カラー感光材料を、塩化物イオン
   及び臭化物イオンをそれぞれ、３．５×１０＾−＾５〜
   １．５×１０＾−＾１モル／ｌ、３．０×１０＾−＾５
   〜１．０×１０＾−＾３モル／ｌ含有し、かつ一般式（
   I ）で表わされる化合物を含有するカラー現像液で処
   理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は、水素原子、無置換もしくは
   置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無
   置換もしくは置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を
   表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は同時に水素原子になることは
   なく、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成
   してもよい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環で
   あり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、
   窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽
   和でもよい。）