JPH0333845A - カラー現像組成物およびそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、特にカラー現像液の安定性が向上
し、カラー現像液の経時劣化に伴うタール汚染の改良さ
れた処理方法、更には発色性に優れ、又、連続処理時に
安定した写真性能の得られる処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から使用されており、
現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的な役
割りを果たしている。しかしながら上記カラー現像液は
、空気や金属により非常に酸化されやすいという問題を
有し、酸化された現像液を用いてカラー画像を形成させ
ると、スティンが上昇したり、感度、階調が変化したり
するため、所望の写真特性を得ることができないことは
周知の通りである。

また、近年の高温化での迅速処理や、補充液の低補充化
に伴い、上記の劣化現象がますます加速される傾向にあ
る。その結果、高温による液の疲労や、低補充のため、
処理タンク内での処理液の長期滞留による現像液の着色
や、現像主薬の分解物の蓄積により、感光材料への悪影
響が大きな問題となっている。

従来よりこう言った液の劣化防止のために、いわゆる保
恒剤の開発が進められて来たが、一般にこれらの保恒剤
は発色性の阻害が大きい、特に−船釣に広く使用されて
いるヒドロキシアミンや亜硫酸イオンは、近年の迅速処
理に用いられる高塩化銀含有率の感光材料に対して著し
く悪影響を与える。

これらの問題に対して、置換基を有する置換ヒドロキシ
ルアミンが保恒剤として検討されて来た。

例えば、国際公開特許第８７１０５４３４号、同８７１
０６０２６号、米国特許第４，８０１．５１６号、特開
昭６３−４２３４号等に記載されているジアルキル買換
のヒドロキシルアミンが上げられる。これらの置換ヒド
ロキシアミンは無置換のヒドロキシルアミンに比べ確か
に写真性への影響が少ないものがあるが、保恒性能が十
分でないものがほとんどである。

保恒性能とは一般にカラー現像主薬の分解防止能を意味
するが、広くは液着色やタール防止能も意味する。従来
より知られている亜硫酸イオンは主に液着色やタール防
止に効果が大きいが、上記ヒドロキシルアミン類の如き
カラー現像主薬の分解防止能はほとんどない、従って一
般的にヒドロキシアミン類と亜硫酸イオンは併用で使用
され、カラー現像主薬の分解防止と液着色やタール化防
止の両面をおぎない合っている。しかしながら前述の様
に亜硫酸イオンは発色性の阻害が大きく、その使用量は
極力制限される方が好ましい。

亜硫酸塩に代わる化合物としては、特開昭５４−３５３
２号記載のアルカノールアミン類や特開昭５６−９４３
４９号に記載のポリエチレンイミン類が提案されている
が、これらの化合物を用いても充分な効果を得ることが
できなかった。又、タール防止剤としては米国特許第４
，５６７．７７６号記載のジフェニルオキサイドジスル
ホネート類をあげることができるが、やはり満足できる
ものではない、すなわち、カラー現像主薬の分解防止及
び液着色やタール化防止も含む広い意味での「保恒性能
」と、発色性の阻害やスティン上昇などの「写真性能」
をすべて満足させる技術がなかったと言える。

（発明が解決しようとする！ＩＩ！り 従って、本発明の第１の目的は、カラー現像液の安定性
に優れ、長期液経時において、あるいはハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の連続処理時において、カラー現像主
薬の劣化が少なく、又その酸化分解物（タール）による
汚染防止に優れた発色現像＆ｌｌ動物びそれを用いた処
理方法を提供することにある。また本発明の第２の目的
は、発色性やスティン防止ｉｔこ優れた発色現像組成物
及びそれを用いた処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、以下に記載された組成物及び方法により達
成することができた。すなわち、（１）下記一般式（Ｉ
）で表わされる化合物を少なくとも一種含有したことを
特徴とするカラー現像組成物。

（２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の存在下でカラー現像液を用
いて処理する方法 （式中、Ｌはアルキレン基を表わし、Ａはホスホン酸残
基、ホスフィン酸残基、ホスホンアミド残基またはホス
ホン酸エステル残基を表わし、Ｒは水素原子、アルキル
基、アシル基、カルバモイル基またはアルコキシカルボ
ニル基を表わし、ｎはＯまたは１を表わす。） アルキル置換を有したヒドロキシルアミンとしては、ジ
エチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、アルコキシアルキルヒドロキシアミン等が良く知ら
れているが、その他特開昭６３−４２３４号や米国特許
第４．８０１５１６号に記載のごとく比較的好ましい置
換アルキルの置換基であるカルボキシ基やスルホ基に比
べても、本発明の一般式（１）で示される如くホスホン
酸基の置換ヒドロキシルアミンが特異的に優れているこ
とはまったく予想外のことであった。

ホスホン酸は置換アルキルの置換基としては一般に知ら
れているが、ヒドロキシルアミンの置換基としてはほと
んど知られておらず、特にカラー現像液の保恒剤として
は過去にまったく知られておらず、本発明において始め
てその効果が見出されたものである。

この効果は（カラー現像主薬の劣化防止）と（液着色や
タール化防止）を意味する広い意味での「保恒性能」及
び（発色性阻害の防止やスティンの発生の防止）、すな
わち「写真性能」の両面で優れた性能を示すものである
。

一般式（Ｉ）をさらに詳細に説明する。

Ｌは、０換されてもよいアルキレン基を表わし、炭素数
ｌ〜６の置換されてもよいアルキレン基が好ましい、置
換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、アごキ基、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ
基、スルファモイル基などが挙げられる。Ａは、ホスホ
ン酸残基、ホスフィン酸残基、ホスホンアミド残基ある
いはホスホン酸エステル残基を表わす、Ａとしてはホス
ホン酸残基が好ましい例として挙げられる。Ｒは、水素
原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは
無置換のアシル基、置換あるいは無置換のカルバモイル
基、置換あるいは無置換のアルコキシカルボニル基を表
わす、置換基としては、ホスホン酸残基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
基、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アル
キルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、スル
ファモイル基、アルキル基、アリール基などが挙げられ
る。Ｒとしては、水素原子、置換あるいは無置換のアル
キル基が好ましく、置換基としては、ホスホン酸残基、
ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基が好ましい例として挙げられる。ＬとＲが連結して
環を形成してもよい。

以下に具体的な化合物を挙げるが、本発明はこれらの化
合物に限定されるものではない。

Ｈｊ Ｉ ＣＨｔＣＦＩｓ （ＣＨｚ）　ｚｃＨｓ （ＣＨｇ）ｔｃＬ （ＣＨ，）ｉｃＨｓ ＣＨｇＣＩＩ（ＣＨｓ）　ｔ ＣＨｇ ＨｉｃＨｓ ＣＨｔＣＨｆｆ ＣＨｇ （１４） ＨＯＮＨＣＨ＊ＰＯｓＨｔ （１５） ｔｌＯＮＨ（ＣＨり　ｚＰＯｉｌｌｔ （１６） ＨＯＮＩＩ（ＣＬ）　３ＰＯＪｔ ＩｔＣＨ３ （１８〉 ＨＯＮＨＣ）ＩＰＯＪｔ 〈１９） ＣＨｇ 書 ＨＯＮＨＣＨｚＣＨＰＯｓＨｚ （２０） ＨＯＮＨＧＨｚＣＨ（Ｐ（ｈｌｌｇ）ｚＣＨｘ しｎｔｒυｔｌ１ｇ （３１） １１ＯＮＩＩｃＨ，ＰＯ１Ｈ！ （３４） ｆｌＯＮＨ（ＣＨｚ）ｚＰＯ□Ｈ２ じｔｌｔｔ’Ｌｌｔｌｌｚ ＯｔＨ Ｏ２Ｈ Ｏ１Ｈ しＩ′Ｉ翼Ｐ（υじ、ＩＩすｔ １１ これらの化合物のカラー現像液中の含有量としてはカラ
ー現像液１２当り０．５ｇ〜５０ｇ、好ましくは１．０
ｇ〜３０ｇ、より好ましくはｌ。

５ｇ〜２０．である。これらの化合物は感光材料中に存
在させても良い、カラー現像液に含有させるとそれ自身
の安定性を大中に改善しうるので好ましい。

又、カラー現像液に限らず、漂白及び漂白定着液や水洗
又は水洗代替安定液中に添加もしくは前浴からの持ち込
みによって存在させても、各々の液中に存在する生薬の
その酸化体等に作用し、良好な性能を与えることが出来
る。

これらの化合物の合成例としては、具体的例示化合物（
１）及び（４）を例にとると以下の様であるが、他の化
合物も同様に公知の方法で容易に合成することができる
。

合戒例１ 塩酸ヒドロキシアミン７．２ｇと亜燐酸１８゜０ｇの塩
酸水溶液にホルマリン３２．６ｇを加えて２時間加熱還
流した。生じた結晶を水とメタノールにて再結晶して化
合物（１）９．　２　ｇ　（４２％）を得た。

合威例２ 塩酸ヒドロキシアミン７．２ｇと１−クロロエチルホス
ホン酸２８．９ｇの水酸化ナトリウム水溶液を１０時間
加熱還流した。生じた結晶を水とメタノールにて再結晶
して化合物（４）８．　７　ｇ　（３５％）を得た。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンシアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンシア稟ン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−ア【ノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスクホンア≧ド）エチル）−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル〜Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち、特に好まし
くは４−ア砧ノー３−Ｎ−エチルーＮ〔β−（メタンス
ルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合物Ｄ−６
）及び２−メチル−４〜（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン（例示化合物Ｄ−５）
である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、咳芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果をより良
好にする点から、下記一般式〔Ａ〕で示される化合物が
より好ましく用いられる。

（式中、Ｒｏは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ１！及びＲ１３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベ
ンジル基又は弐 ＣｎＨｍ。−９ζ′６５、。、よ１〜６．ヮ１、ッＸ′ びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数ｌ〜６のアルキル基
もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す、
） 前記一般式〔Ａ〕で示される化合物の好ましい具体例は
以下の通りである。

（Ａ−１）　　エタノ−ルア藁ン （Ａ−２）　　ジェタノールアミン （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−マ） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） トリエタノールアミン ジ−イソプロパノールアミン ２−メチルア多ノエタノール ２−エチルアミノエタノール ２−ジメチルアミノエタノール ２−ジエチルアミノエタノール ｌ−ジエチルアミノ−２−プロパノ ール ３−ジエチルアミノ−ｌ−プロパノ ール ３−ジメチルアミノ−１−プロパノ ール イソプロピルアミノエタノール ３−アミノ−１−プロパノール ２−アミノ−２−メチル−１，３− プロパンジオール エチレンジアミンテトライソプロパ ノール ベンジルエタノールアミン ２−アミノ−２−（ヒドロキシメチ ル）−１，３−プロパンジオ一ル （Ａ−１８）　　　１．３−ジアミノプロパノール（Ａ
−１９）　　　ｌ、３−ビス（２−ヒドロキシエチルメ
チルアミノ）−プロパノール これら、前記−膜形６Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液Ｉｆ当たり３ｇ〜１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６ｇ〜５
０ｇの範囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果がより良
好に現れる点から、下記−膜形（Ｂ−［）及び（Ｂ−１
１３で示される化合物がより好ましく用いられる。

一般式（Ｂ−［） Ｈ −膜形ＣＢ−１１） 式中、Ｒｌａ、Ｒｏ、ＲｏおよびＲ４はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７の
アルキル基、　ＯＲ＋　ｍ、を表す、また、Ｒ４、Ｒｏ
、Ｒ１゜およびＲｏはそれぞれ水素原子又は炭酸原子数
１〜１８のアルキル基を表す。ただし、ＲＩＢが−ＯＨ
または水素原子を表す場合、ＲＩ４はハロゲン原子、ス
ルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、−ＯＲ，
・、を表す。

前記Ｒｏ、Ｒ１８％　Ｒ＋ｈおよびＲ１？が表すアルキ
ル基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エ
チル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げ
られ、またＲ４、Ｒ１？、ＲｌＯおよびＲｏが表すアル
キル基としては前記と同義であり、更にオクチル基等が
挙げることができる。

またＲｏ、Ｒ，％、Ｒ１１ｋおよびＲｏが表すフェニル
基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４
−７ミノフエニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−１−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−１−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５カルボン酸 （Ｂ−１−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−１−５） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼンー５−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−１−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３−トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスル
ホン酸 （Ｂ−１１−１） ２．３−ジヒドロキシナフクレンー６−スルホン酸 （Ｂ−１１−２） ２．３．８−）ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｂ−■−３） ２．３−１−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−■−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−１１−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼンンー３
．５−ジスルホン酸が挙げられ、ナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具
体的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２） 本発明において、前記−膜形（Ｂ−１）及び〔Ｂ−■〕
で示される化合物は、発色現像液１１当たり５■〜１５
ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■〜１
０ｇ、さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用する
のが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはＰ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−
０，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンシアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン木酢酸、
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス（メチレンホスホン酸）
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキ
ス（メチレンホスホン酸）、１．３−ジアミノ−２−プ
ロパノール四節酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、１，２−シア弯ノプロ
パン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ１５１、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンシア
ミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニ
ル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ、Ｎ’ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミノーＮ、　Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３，４，
６トリスルホン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸
、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリチル酸。

これらのキレート剤において、好ましくはエチレンシア
くン四酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチ
レンテトラミン六酢酸、１，３ジアミノプロパノール四
酢酸、エチレンジアミノＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ
キス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルイミノ
ニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい０例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるＰ−フェニレンシアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１
０，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ−
アミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３号
、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、
同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１号、
米国特許第２．４８２．５４６号、同２，５９６，９２
６号および同３，５８２．３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許第３．．１２８，１８３号、特公昭４１
−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許
第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ビラプリトン類
、ヒドロジン類、メンイオン型化合物、イオン型化合物
、インダゾール類、等を必要に応じて添加することがで
きる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液ＩＮ当り２
．０ｄ以下、更に好ましくは全く含有しないことである
。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動
、特にテスインの増加が小さく、より好ましい結果が得
られる。

カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素イオンがカラ
ー現像液中に必要である０本発明においては好ましくは
塩素イオンとして１．０Ｘ１０−２×１．５×１０−’
モル／ｌ、より好ましくは４×１０−２×Ｉ　Ｘ　１０
−’モル／ｌ含有する。塩素イオン濃度が１．５ｘｌＯ
−’モル／ｌより多いと、現像を遅らせ迅速に高い最大
濃度を得るには好ましくない、また、３．５Ｘ１０−”
モル７１．未満では、スティンが生じ、更には、連続処
理に伴う写真性変動（特に最小濃度）が大きくなり好ま
しくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを好まし
くは３．０Ｘ１０−’モル／乏〜ｉ、　　ｏｘｌｏ−３
モル／ｌ含有する。より好ましくは、５゜０×１０−５
〜５　Ｘ　１０−’モル／Ｑである。特に好ましくはｌ
Ｘｌ０−５〜３Ｘ１０−’モ３×１０ある。

臭素イオン濃度がｌＸｌ０−’モル／Ｉ！より多い場合
、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．０Ｘ
１０−’モル／２未満である場合、スティンを生じ、ま
た連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃度）を生じる
点出好ましくない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理時に感光材料から溶出しても
よい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される蛍光増白剤の封環の形態で
供給されてもよい、臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭素
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。

本発明においては、必要に応して、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリルーベンズイ兆ダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４１−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜ｌＯｇ／ｌ、好ましくは０．１〜
６　ｇ／／！である。

また、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜４５℃、好ましくは３
６〜４０’Ｃにおいて、本発明の効果が特に著しい。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料１Ｍ当り
２０〜２２０−１好ましくは２５〜１６Ｏｄが、特に好
ましくは３０−〜１１０ｍ１が本発明の効果を有効に発
揮できる点で好ましい。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触面
積（ｃｍ”）／液体積（ｃｉ＋’　）　）が、いかなる
状態でも本発明外の組合せよりも相対的に優れた性能を
有するが、カラー現像液の安定性の点から液開口率とし
てば０〜０．　１ｃｍ−’が好ましい。

連続処理においては実用的にもＯ，０ＯＩＣ１−５〜０
．０５ｃｍ−’の範囲が好ましく、更に好ましくは０．
００２ｃｍ−５〜０．０３Ｃ１’である。

一般に保恒剤としてヒトワキジルアミン等を使用した場
合は、カラー現像液の液開口率を小さくしたとしても、
熱あるいは微量金属による分解が起こることは広く知ら
れている。しかし、本発明のカラー現像液においては、
これらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期保存
する又は長期にわたって使用が続く場合でも充分に実用
に耐えうる。従ってこう言った場合には液開口率は小さ
い方が好ましく、０〜０．００２ｃｍ−’が最も好まし
い。

逆に一定処理量を処理後、廃却する条件で広い開口率に
して処理する場合があるが、こう言った処理方法におい
ても本発明の構成に従えば、優れた性能を発揮すること
ができる。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化′ｉ！
１ｆｆ（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化
剤を含むことができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリム
ウ、酒石酸などのｐＨ３ｌ衝能を有するｆｉｌ類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−ジチ
ア−１，８オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀熔解剤で
あり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる０本発明においては、チオ硫酸塩、特に
チオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１１当りの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好ま
しくは０．５〜１．　０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい、ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応して塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する、これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｉｌである。特
に亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硅酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応して添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料１ポ
当り３０ｄ〜２５０−１好ましくは４０ｊｄ−１５０ａ
ｆである。補充量の低減に伴い、一般にはスティンの増
加や、脱銀不良が発生し易いが、本発明によれば、この
ような問題を発生することなく、漂白定着液の補充量の
低減をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（Ｎえばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシラン・
ピクチャー・アンド　テレヴイジッン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖ１
ｓｉｏｎ　［！ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金属「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学金属「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のＰＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５℃で２０秒〜２分、好ましくは２５〜４
０℃で３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６ｏ−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６゜−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特にｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が３
分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀°乳剤としては、実質的に
沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるもの
を好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化ｌ！／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所渭高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くと゛も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい、そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができるが、一つの好ましい例として、粒子の
コーナ一部にエビクキシャル成長したものを挙げること
ができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化根の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの〉２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分敵なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
Ｎ塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ま゛しくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ま
しく用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ
ｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６
６年）　、　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのい
ずれの方法を用いても良い１粒子を銀イオン過剰の雰囲
気の下において形式させる方法（所謂逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のｐｊｌｇを一定に保つ方法、
すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェント法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることが
できる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０す〜１０−ｔモルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る４本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ９Ｍ、１ａｒＩｌｅｒ著ｔｌｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏＩｌｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏａ＋
ｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　
（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例ならびに分光増悪法は、前出の特開昭６
２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３
８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ｆｆ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１１）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） Ｈ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−ｒ）および（ｃ−ｎ）において、Ｒ８、Ｒ
２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ３およびＲ６は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
ノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしくは
６ｊｉｉ環を形成する非金属原子群を表してもよい、Ｙ
ｌ、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を表
す。

一般式（Ｃ−Ｉｆ）におけるＲ３としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンクデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

−ｉ式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−ｉ式（Ｃ−１）においてＲ１とＲ□で環を形成しない
場合、Ｒ，は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ２は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−Ｉ＋）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、了り−ル基であり、特に好まし
くは１ｍアリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ１は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、了り−ルオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてｉｔｓは炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、一般式（Ｃ−■）および（Ｃ−ｎ）において好
ましいＹｌおよびＹ８はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンア〈ド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ＋に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置ｔａ基があるときは
同一でも異なっていてもよいｅ　Ｒ１は好ましくは水素
原子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特
に好ましくは水素原子である。

好ましいＹｓはイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のもの、であり、例えば米国特許第４，
３５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号
に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好まし
い。

一般式（Ｍ−１１）において、Ｒｏは水素原子または置
換基を表す、Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ％ｚ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン１、Ｎ−又は−Ｎト
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む、ＲｏまたはＹ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合を含む。

−ｉ式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１
，５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは特に好ましい
。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカブラ−１特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４　、７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ８はハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し、
！？＋ｔは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す、Ａは−ＮＨＣＯＲＩ　３、を表わす。但し、Ｒ
１３とＲｏはそれぞれアルキル基、アリール基またはア
シル基を表す、ＹＳは離脱基を表すｅ　Ｒ１１とＲ＋ｓ
　、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ，に対して許容された
置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子
もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり
、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ｆｆ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
１１）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（ｃ−ｉ） し１ （Ｃ−４） ０）１ Ｊ （Ｃ−７） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） ０１（ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ■ しｌ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−１） Ｉ しｌ （Ｍ−２） Ｉ しｌ （Ｍ−３） ｌ （Ｍ ４） （Ｍ−６） しｌ ｌｈ （Ｍ−７） （Ｍ−８） Ｃ１１゜ し２ Ｈｆｆ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ｔＩ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、 好ましくは次の一般式 ％式％（） で表される高沸点有機溶媒が用い られる。

一般式（Ａ） Ｗ！−０−Ｐ鵡０ ３ 一般式（Ｂ） む−Ｃｏｏ　　Ｌ 一般式（Ｅ） ｈ、−ｏ−Ｗ２ （式中、ｈいｈ及びり、はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、Ｈ４はＷ、、ｏｎ、ま
たはＳ−Ｗ　、を表わし、ｎは、１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時は旧は互いに同じでも異なっていて
もよく、−ｉ式（Ｅ）において、Ｗ、とＨ２が縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０°
Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましく
は１６０’Ｃ以上であり、より好ましくは１７０℃以上
である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有’ａ　溶媒の
存在下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマ
ー（例えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有８１褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金ｉ錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．Ｔｏｏ、４５３号
、同第２，７０１　、１９７号、同第２，７２８．６５
９号、同第２，７３２，３００号、同第２．７３５．７
６５号、同第３．９８２，９４４号、同第４，４３０．
４２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許
第２．７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３
００号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，
６２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３，７６４
．３３７号、待開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４　、３６０　、５８９号に
、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５
，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７００，４
５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２
８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号、同
第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１
３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３
２６，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．
４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０
５０，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許
第２，０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、了り−ル基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４．７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５号
、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，４０６，０７０号同３，６７７．６７２号や
同４　、２７１　、３０７号にに記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染され・ていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族ア果ン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数によ（８０°Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．０１　／ｍｏｌ−ｓｅｃ　〜Ｉ　Ｘ
１０″Ｓｊ！／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＩＧ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ＋−（Ａ）−Ｘ 一般式（ＦＩＧ） Ｒ，−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族ア逅ン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ■）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１と
ＸＳＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆ　Ｉ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ｃ＋＋ｓｒ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　
Ａｍ。

Ｃｈｅｎ＋、　Ｓｏｃ、、　ｆｉ、　３１９　（１９６
８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基
が好ましい。

−１１式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３
０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３
６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシッン
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性９Ｉ質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる１例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合戒祇、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占脊面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６ｔｌｆｆｌＸ６１Ｍの単位面積に区分し、その単位
面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）
を測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の
変動係数は、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準偏
差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数（ｎ）は６・以上が好ましい、従
って変動係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　Ｏ，ＯＳ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

（実施例） 以下、 本発明を実施例によって説明するが、 本 発明はこれらに限定されるものではない。

実施例ｔ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８−のものと０．７０μのものとの３：７混合物（銀モ
ル比）１粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ｌ
Ｏ１各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１
０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した
。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す＆ｌＩ戒となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化ＳＮ　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては７．０Ｘ１０−Ｓモル、また小サイズ乳剤に対して
は１．ＯＸ　１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は！、Ｉ　Ｘ　１０−’モル）゛ 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）＝５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−Ｓモル、７．７　Ｘ　１０−’モル、
２．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量（ｇ／ボ） を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第一１（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０
６第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　
　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０５溶
媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．２
４第五Ｎ（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８１ｍの
ものと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａｇモル
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１
、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ
）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（υＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七Ｎ（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカプラー との１＝ １混合物 （モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー のｌ： １混合物 （モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー しｌ Ｒ巽Ｃ！Ｈ５とＣ，Ｈ。

と Ｈ しｌ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ＣＨｇ−ＣＨ）チー Ｃ０ＮＨＣＪ＊（ｔ） 平均分子量 ６０．０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）？容 媒 （Ｓｏｌｖ−２）？容 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）？容 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＩＩＨＩ？ （ＣＨｚ）＋＋ Ｃ００ＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 次に以下の処理液を準備した。

りである。

専う：」動４攻 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’ Ｎ′−テトラメチレンホスホン 酸 臭化カリウム 塩化カリウム トリエタノールアミン 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ・４Ｂ 住友化学製） 添加剤 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 組成は以下の通 水を加えて ６００　ｒｘｌ ２、０ｇ Ｏ，０１５ｇ ３．１ｇ １０．０ｇ ７ｇ １、０ｇ 第１表参照 ０ ０００ｄ ｐＨ（２５°Ｃ） １０．０５ 還上目１４痕 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ４　００　ｍ１ｔ ｌ　０　〇− ７ｇ ５ｇ ｇ ０ ０００ｍ ６．０ｇ ユユニ（歇 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ＰＰ
−以下） 上記カラー現像液の一部を開口率０．０２Ｃ１１−’と
なる様に各々ビーカーに準備し、３８°Ｃにて２０日経
時させた。

前記のカラー感光材料に感光計（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型）を使用し、センシトメトリー用３色分
解フィルターの階調露光を与えた。

露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量に
なる様に行った。

露光後、上記で準備した調液直後の（新鮮液）と経時さ
せたカラー現像液（経時液）を用いて各々下記の工程に
従って処理した。

ｕ　　　　ｔＪｌｌ　　　　！Ｌｍ Ｌｍカラ一現像液３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　３５°Ｃ４５秒 リンスの　　３５℃　　２０秒 リンス■　　３５°Ｃ２０秒 リンス■　　３５℃　　２０秒 乾　　　　燥　　　　８０℃　　　　６０秒新鮮なカラ
ー現像液（新鮮液）で処理した時のイエローの最低濃度
（Ｄｍｉｎ）及びマゼンタの感度（４度０．　５を与え
る露光量の対数値ｆｏｇＥ）に対して経時したカラー現
像液（経時液）で処理した時のイエロー最低濃度Ｄｍｉ
ｎの増加量（ΔＤｍｉｎ）及びマゼンタの感度の変化！
（ΔＳ）を計算した。

又、経時液の生薬の残存量を高速液体クロマトグラフィ
ーによって定着した。結果を第１表に表す。

第１表から明らかな様に、本発明の構成に従えば、△Ｄ
ｍｉｎ及びΔＳの値が小さく、写真性の変動が抑制され
ていることがわかる。　　（Ｎα６〜２０）又、生薬残
存量も本発明の化合物を使用することで充分な性能が得
られることがわかる。

実施例２ 実施例−ｌの第１表の添加剤をジエチルヒドロキシルア
ミン、化合物例（２０〉、（２２）、（２４）、（２６
）、（３２）または（３５）に変えた処理液において、
カラー現像の温度を３５℃としその他は実施例−１と同
様に実施した。

その結果、実施例−１と同様に添加剤がジエチルヒドロ
キシルアミンの時に比べて本発明の構成に従えば良好な
結果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示すＮ構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにしてｔＰｌ製し
た。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　２８．０　ｇに酢酸エチル１５
０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　１．０ｃｃと溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　３．Ｏｃｃを加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％
ゼラチン水？ｇ液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性
増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化ｉ１０．７モル
％）４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法でｔＡ製した。各層のゼラチン硬化剤としてはｌ、２
−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，
３’　−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオベンチルチアジ カルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イ’）デフ”）−１
−プロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−
ジスルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−ジスルホナトアンスラセン−１，５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構＊） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／ｎｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は１Ｍ換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、 ナ放電処理した紙支持体 第−Ｎ（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、平均粒
子サイズ０．９４） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−４） 第二Ｎ（混色防止１１） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三７ｉ！（緑感層〉 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、平均粒
子サイズ０．４５ｍ） ゼラチン 表面をコロ 立方体、 ０．２９ １．８０ ０．６０ ０．２８ ０．０１ ０．０３ ０．８０ ０．０５５ ０．０３ ０．１５ 立方体、 ０．１８ １．８６ マゼンタカブラ−（ＥｘＭ） 褪色防止剤（（：ｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ）容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳１ｆＩＩ（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５ｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ４モル％、 ０．２７ ０．１７ ０．１０ ０．２ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ 立方体、 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ン容媒　（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．０９ ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （ＥｘＹ）　イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルア逅ド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イソプロピル−３−（３−〔（２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニル
〕プロピル）−１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−旦）−１，２
，４−）リアゾール（！ｘＣ−１）　　シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アξルフェノキシ）−３−
メチルブチルア〔ドフェノール（ＥｘＣ−２）　　シア
ンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノ
ール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 →ＣＨＩ−Ｃｉｌ）＝ Ｃ０ＮＨＣＪ＊　（ｎ）　　平均分子量８０．０００（
Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーＬｅｔ　ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−３）　７１１色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン（ｃｐａ−４）褪色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）ツクレート （Ｓｏｌシー２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）ツクレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジーも一アごルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ア累
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （υｖ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール これらの試料に像様露光を与え、ペーパー処理機を使用
して、下記処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を行った。

又、別途実施例−１に記した方法で露光を与えランニン
グテストの前後で処理した。

処理工程　、飛皮　朋刺しく１：− ラー現像　　３５°Ｃ４５秒　１６１−漂白定着３０〜
３６℃４５秒　２１５−安定■３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■３０〜３７’Ｃ２０秒 安定■３０〜３７℃２０秒 安定■３０〜３７°Ｃ３０秒 乾　　　燥　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料Ｉｎ（あたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

−二ｉ乙−二乏：−：＝＝ニー１レー二ｉ　　　　　　
　　　タンクン夜水　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００ｄエチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ。

補充液 ８０〇− ムｌ」４量 ７Ａ １７乏 Ｏ１ ＯＮ ０ｆｆｉ ０Ａ ２４８ｍｌ！ Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　ｉ、５ｇ　　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　０．０１　ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　２．０ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジ アミノスチルヘン系）　　　　２．０ｇ　　　２．５ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇ添
加剤Ｉ　　　　　　　　　　　　第２表参照添加剤■　
一般式（１）の化合物 第２表参照　　　　　　　４５ｇｍｏ　ｌ　　６１ｓｖ
＋ｏ　ｌＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニ１ン　　　　　　　　５．０　　　　？、０水を加
えて　　　　　　　　１０００ｄ　　　１０００ｄｐＨ
（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　１０．４
５盪亘定饗痕（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％）　　　　１００ｉｄ亜Ｖｉ酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 水を加えて １’Ｈ（２５℃） 支足櫃（タンク液と補充液は同し） ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン ３−オン 水を加えて ｐＨ（２５℃） ５ｇ ｇ ０００ｍ ５、４０ ０、１　ｇ ８７ｇ ０．０２ｇ ０．０１ｇ 　　００５ ０００ＲＱ ４、　０ ランニング終了後のイエロー、マゼンタ、シアンの各最
低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定し、又、ランニングチスト開
始時のシアンに対するランニング終了後のシアンの階調
変化（Δγ）を計算した。ただし階調は濃度０．５を表
わす点からｊ！ｏｇＥで０゜３高露光側の濃度点までの
濃度変化で表わした。

結果を第２表に示す。第２表から明らかな様に本発明の
化合物を使用することで、イエロー、マゼンタ、シアン
のＤｍｉｎ及び特に階調変化が、他のアルキル置換のヒ
ドロキシルアミンよりも著しく小さく　　（ＮαｌＯ〜
３３）、又はトリエタノール等の添加剤Ｉの併用におい
ては、比較例の併用効果（Ｎａｌ対Ｎａ２〜５、臘６．
８対咀７．９）に比べ本発明の化合物との併用効果（Ｎ
［ｌＩＯ，１１，１２対Ｎａ１３．１４．１５又は恥１
６．１７．１８、漱２８．２９対Ｎ＋１３０．３１又は
階３２．３３）は大きい。特に本文中記載の化合物Ａ−
３やＢ−１−２等の２者併用の中でも本発明の化合物を
併用することで一層良好な結果が得られることがわかる
。（狙１０．１１１２対ＮＣＬ１３．１４．１５対Ｎα
２４．２５．２６） 実施例−４ 実施例＝１で作製した感光材料に実施例−１で記載した
様にセンシトメトリーの露光を与えた。

又、下記のカラー現像液の一部を同様に２０日経時させ
た。経時前と経時後のカラー現像液を用いて下記の工程
で処理した。

処」しＬ捏　　　　瓜−濾、　　　持−固カラー現像　
　　　３５℃　　　４５秒漂白定着　　　３５°Ｃ４５
秒 リンス■　　　３５℃　　２０秒 リンス■　　　３５℃　　２０秒 リンス■　　　３５°Ｃ２０秒 乾　　　　燥　　　　　８０℃　　　　６０秒盈ｊ：□
動４浪 水 エチレンシアミン四酢酸 １．２−ジヒドロキシベンゼン− ３，５−ジスルホン酸二ナトリ ラム塩 ００ｄ ２、　Ｏｇ ０゜ ｇ 臭化カリウム 塩化カリウム 蛍光増白剤（４，４−ジアミノスチ ルベン系） トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 添加剤 Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニ１ン 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 第３表参照 第３表参照 １、５ｇ ０ｇ 第３表参照 第３表参照 ０００ｄ ｌ　Ｏｌ　０５ 実施例−１と同様に経時の前後でマゼンタの感度変化（
ΔＳ）及び経時液処理後のマゼンタの最低濃度（０■ｊ
ｎ）を測定した。更に実施例−３と同様にイエローの階
調変化（Δγ）及び経時液処理後のマゼンタの最高濃度
（Ｄｍａｘ）を測定した。結果の（ΔＳ）、（Ｄｍｉｎ
）を第３表（１１に、（ΔＴ）、（Ｄｍａｘ）を第３表
（２）に示した。

第３表（＋）からジエチルヒドロキシルアミンや化合物
二、ホ、へを使用した時は、ΔＳ及びＤｍｉｎ値が大き
く（磁１〜１１）に対し、本発明の化合物を使用した時
はその値が小さい（Ｎ１１１２〜２０）ことがわかる、
又、本発明の構成においても臭化カリウム及び塩化カリ
ウムが多いとΔＳが大きく（Ｎ（１１６）、少ないとＤ
ｍｉｎが大きくなる（Ｎ１１１２）従って好ましくは（
Ｎ１１１３〜１５）で示す濃度範囲である。この変化は
比較例においてはあまり顕著ではない（阻５．１に対し
隘２〜４）ことがわかる。

次に第３表（２）からは本発明の構成に従えば亜硫酸濃
度のすべての領域でマゼンタの発色性が優れていること
がわかる。（Ｎａ２１〜２３、阻２４〜２６に対してＮ
α２７〜２９、弘３０〜３２）又、本発明の構成におい
ては、亜硫酸ナトリウムが少ない方がΔＴが小さく特に
好ましいことがわかる。（阻２７〜２９、阻３２〜３２
）実施例−５ 実施例−１で作製した感光材料に、像様露光を与え、カ
ラーペーパー用自動現像処理機を使用して下記処理工程
にて、カラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続
処理（ランニングテスト）を行った。又、別途実施例−
１に記した方法で露光を与え、ランニングテストの前後
で処理した。

処」巳Ｅ楳　直皮　　焼皿　補充量”　　＋＞９妄量漂
白定着　３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　１７４！リンス
■　　３５℃　２０秒　　　　　　　ｔｏｇリンス■　
　３５℃　２０秒　　　　　　　１ＯＮリンス■　　３
５°Ｃ２０秒　　２５０ｍｆｆ１　　１０４！乾　　　
　燥　　８０℃　６０秒 ９感光材料１−当たりの補充量。

リンス■→■への３タンク向流方式とした。

又、カラー現像液の液開口率は上記■、■、■共に平均
して０．００５ｃｍ−’である。

各処理液の組成は以下の通りである。

濃亘定蓋厘（タンク液と補充ｌ夜は同し）水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００成チオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　　　１ｏａｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
シアもン四酢酸二ナトリ ウ”　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｄｐｉ（（２５°Ｃ
）　　　　　　　　　　５．４０１ヱ五櫃（タンク液と
補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム、３ｐｐｍ以
下）。

ランニングテスト終了後のイエロー、マゼンタ、シアン
の各最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定し、又、ランニングテ
スト開始時のシアンに対するランニング終了後のシアン
の階調変化（Δγ）を計算した。

ただし階調は４度０．５を表わす点からｊ！　ｏｇＥで
０．３高濃度側の濃度点までの濃度変化で表わし又、 ランニング終了後のカラー現像液の液状を結果を第４表
に示した。

第４表から明らかなように、本発明の構成に従えばカラ
ー現像液の補充量が少なくとも（■５５ｄ／ｒｒｆ）ス
ティンの上昇は非常に小さく　Ｑ＆状も良好であること
がわかる。又、本発明の効果は補充量が■　１５０ｄ／
ｎｆの時に比べて好ましい補充量の範囲である４０Ｍ１
〜１１０ｄ／ｎ−ｒ、すなわち■　１０９ｄ／ｍ及び■
　５５Ｉ１１／ｒＴｆの方が比較例に対し大きな効果を
奏することができる。

１゜ 事件の表示 平底 軍特願第１ｔｒｒｙｓ号 ２゜ 発明の名称 カラー現像組成物）よびそれを用いた 処理方法 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物を少なく
   とも一種含有したことを特徴とするカラー現像組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌはアルキレン基を表わし、Ａはホスホン酸残
   基、ホスフィン酸残基、ホスホンアミド残基またはホス
   ホン酸エステル残基を表わし、Ｒは水素原子、アルキル
   基、アシル基、カルバモイル基またはアルコキシカルボ
   ニル基を表わし、ｎは０または１を表わす。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー現像
   液にて処理する処理方法において、下記一般式（ I ）
   で表わされる化合物の少なくとも一種の存在下でカラー
   現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
3. （３）上記カラー現像液中に、一般式〔Ａ〕で示される
   化合物が少なくとも一種含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第（２）項に記載の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
   ル基、Ｒ＿１＿２及びＲ＿２＿３はそれぞれ水素原子、
   炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシ
   アルキル基、ベンジル基又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、ｎは１〜６
   の整数、Ｘ 及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル
   基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す
   。）
4. （４）上記カラー現像液中に塩素イオンを３．５×１０
   ＾−＾２×１．５×１０＾−＾１モル／ｌ含有し、かつ
   臭素イオンを３．０×１０＾−＾５〜１．０×１０＾−
   ＾２モル／ｌ含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第（２）項及び第（３）項に記載の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌはアルキレン基を表わし、Ａはホスホン酸残
   基、ホスフィン酸残基、ホスホンアミド残基またはホス
   ホン酸エステル残基を表わし、Ｒは水素原子、アルキル
   基、アシル基、カルバモイル基またはアルコキシカルボ
   ニル蟇を表わし、ｎは０または１を表わす。）