JPH02192019A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体に
関するものであり、特に重層構成の磁性層を有する磁気
記録媒体に関するものである。

〔従来技術とその課題〕

近年、磁気記録の発展にともない、より高画質、高音質
の要請が高い。この要請に答えるために磁気記録媒体は
これまで強磁性粉末の微粒子化、磁気記録媒体の高密度
化が進められてきた。また、磁気記録媒体が大量に消費
されてきて、メディアとして大量に消費されるようにな
ってくるとより安価でできることが要求される。その技
術として重層化が上げられる。それは上層で高画質用の
特性をもたせ、下層で高音質用の特性をもたせるため適
切な強磁性粉末が使用できるからである。また重層化は
、その層によって適性な材質を使えるために安価なコス
トで作製できる特徴も同時に持つ。−力筒画質、高音質
を達成するためには電磁変換特性、特にＲｆ比出力上げ
、ノイズを下げてＳ／Ｎを向上させる必要がある。

このためには、強磁性粉末を小さくして単位体積中の強
磁性粉末の数を増す必要がある。しかし、単位体積中の
強磁性粉末の数を単に増すために強磁性粉末の比表面積
を増しても、強磁性粉末の表面に空孔があいたりしてい
て、実際の粒子サイズは小さくなっていなかったり、短
軸と長袖の軸比が小さくなったりすると、上記の目的を
達成することが困難であった。

すなわち、空孔が生ずると磁性率の損失が大きくなり、
また強磁性粉末と軸比が小さくなると磁気記録媒体の製
造時における強磁性粉末の配向性が悪くなる等の問題が
あった。

また、強磁性粉末を小さくすると、低抗磁力の成分が増
すためか、転写特性が悪化して実用に供しなくなるとい
う問題があった。

そこでこれらの問題を解決するために、特開昭６３−１
８７４１９号では最上層に平均長軸粒子長が０．２５μ
ｍ未満、Ｘ線回折法による結晶子サイズが３００人未満
で最上層以外の強磁性粉末の平均長軸粒子長が０．２５
μｍ以上、結晶子サイズが３００Å以上である重層磁性
層を用いることを提案した。しかしながらＶＨ３やβな
どシステムのビデオテープでは上層の磁性層のＨｃが６
５０Ｏｅ以上１０００Ｏｅ以下で、かつ下層の磁性層の
Ｈｃは上層の０．６〜１．０倍であるような範囲が好ま
しいことがわかった。

しかし下層の平均長軸径が０．２５μｍ以上の強磁性粉
末を用いると、低域でのノイズが上がりＳ／Ｎが大幅に
低下することがわかった。又、下層の長軸径が０．２５
μｍ以上では表面性が十分に平滑となっておらず、Ｙ−
３，Ｙ−３／Ｎも低下する。即ち、本発明の目的は高域
及び低域の全帯域において出力及びＳ／Ｎが高く、かつ
転写特性も良好なビデオ用磁気記録媒体を提供すること
にある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は非磁性支持体に酸化鉄もしくはコバルト含有酸
化鉄よりなる強磁性粉末を結合剤中に分散させてなる磁
性層を重層構成にして設けてなる磁気記録媒体において
、上層の磁性層のＨｃが６５０Ｏｅ以上１０００Ｏｅ以
下で上層の磁性層に含まれる強磁性粉末のＸ線回折法に
よる結晶子サイズが５００人未満でかつ平均長軸径が０
．　１μｍ以上０．２５μｍ未満であり、下層の磁性層
のＨｃは上層の０．６〜１．０倍で下層の磁性層に含ま
れる強磁性粉末の結晶子サイズは５００Å以下の範囲で
上層より大きく、平均長軸径は０゜１μｍより大きく、
０．２５μｍ未満の範囲で上層より大きいことを特徴と
する磁気記録媒体であり、これにより上記課題を解決し
、本目的を達成することができる。

ビデオ用磁気記録媒体、例えばＶＨ３、βなどのシステ
ムでは上層の磁性層のＨｃは６５０Ｏｅ以上１０００Ｏ
ｅ以下、好ましくは７５’ＯＯｅ〜９５０Ｏｅの範囲で
ある。Ｈｃが６５０Ｏｅ未満では高域の出力、Ｓ／Ｎが
劣る。Ｈｃが１０００Ｏｅより大きいと顕著に低域の出
力、Ｓ／Ｎが低下する。又下層の磁性層のＨｃが上層の
０．６〜１．０の値に比べ小さすぎると顕著に転写特性
が劣化する。

下層のＨｃは上層のＨｅの０．６〜１．　０倍が好まし
く、特に０．８〜１．０倍が好ましく、６００Ｏｅ〜８
５０Ｏｅが最も好ましい。約１．１倍以上では長波長域
の電磁変換特性が劣り、約０．５倍以下では転写特性が
劣るので好ましくない。

このようなＨｃのシステムにおいては、強磁性粉末の結
晶子サイズ、平均長軸径が高域、低域の出力、Ｓ／Ｎ及
び転写特性に大きく影響を及ぼすことがわかった。

すなわち上層の強磁性粉末の結晶子サイズは５００人未
満で好ましくは２００人〜４００人、特に好ましくは３
００人〜３６０人の範囲である。

５００Å以上では高域の出力、Ｓ／Ｎ、及び低域の出力
、Ｓ／Ｎが低下する。このように上層の強磁性粉末の結
晶子サイズが大きすぎると単に高域のみならず低域の出
力、Ｓ／Ｎにも影響する。下層の強磁性粉末の結晶子サ
イズは５００Å以下であり、好ましくは３００人〜４８
０人、特に好ましくは４００人〜４５０人の範囲であり
、かつ上層の強磁性粉末の結晶子サイズより大きいこと
が必要である。下層の結晶サイズが小さすぎると分散性
が低下し、表面性が悪化するため高域、低域の出力、Ｓ
／Ｎが低下する。

次に上層の強磁性粉末の平均長軸径は０．１μｍ以上０
．２５μｍ未満であり、好ましくは０゜１μｍ〜０．２
μｍの範囲である。平均長軸径が０．１μｍ未満では配
向性が劣り、Ｂｒが低下するため高域の出力、Ｓ／Ｎが
低下する。０．２５μｍ以上だと高域でのノイズが上が
り、Ｓ／Ｎが低下しやすい。

一方下層の強磁性粉末の平均長軸径は０．１μｍより大
きく、０．２５μｍ未満、好ましくは０゜１５μｍ〜０
．２４μｍの範囲で上層より大きいことが必要である。

０．１μｍ未満では転写特性が劣化する。又０．２５μ
ｍ以上だと低域の出力、Ｓ／Ｎが顕著に劣化しやすく、
又高域の出力、Ｓ／Ｎも劣化しやすい。

〔発明の効果〕

本発明においては上層の磁性層のＨｃを６５０Ｏｅ以上
１０００Ｏｅ以下にすることによって高、低域の出力、
Ｓ／Ｎが向上する。又下層の磁性層のＨｃを上層の０．
６〜１．０倍にすることにより、低域の出力、Ｓ／Ｎが
向上すると共に転写特性も改良される。上層の強磁性粉
末の結晶子サイズを５００人未満とすることにより低域
及び高域のＳ／Ｎが改良される。下層の結晶子サイズは
５００Å以下の範囲で上層より大きくすることにより表
面性が向上し、高低域の出力、Ｓ／Ｎが顕著に改善され
る。父上層の強磁性粉末の平均長軸径は０．１μｍ以上
０．２５μｍ未満とすることにより高域、低域の出力、
Ｓ／Ｎがかなり改良される。下層の平均長軸径は０．１
μｍより大きく、０．２５μｍ未満の範囲で上層より大
きくすることにより低域の出力、Ｓ／Ｎが顕著に改良さ
れる。

このような特定の範囲の組み合せにより高域、低域の出
力、Ｓ／Ｎ及び転写特性が改良されることは予期せぬ結
果であった。

〔発明の詳細な記述〕

本発明で用いた強磁性粉末の結晶子サイズはＸ線回折法
で（１，１，０）面で測定し、Ｈａｌｌの式により求め
られたものである。又平均長軸径は透過型電子顕微鏡に
よって測定したものである。

又、本発明に使用する強磁性微粉末としては酸化鉄（α
　Ｆｅｚｅｓ　、Ｆｅｚｅ４．ＦｅＯｘ　（ｘ−１，３
３〜１．５０）等）もしくはＣＯ含有酸化鉄（Ｃｏ−α
　ＦｅｚＯ＋　、Ｃｏ　　Ｆｅ３０４Ｃｏ−ＦｅＯｘ　
（ｘ＝１．３３〜１．５０）等）など公知の強磁性粉末
が使用できる。尚、前記ＣＯ含有酸化鉄とは、ＣＯドー
プもしくは固溶酸化鉄、Ｃｏ被着酸化鉄等のＣＯ変性酸
化鉄等を包含するものである。特に好ましいのは、上層
、下層共にＣＯ−γ−Ｆｅｚｅｓである。

また、−船釣な針状酸化鉄製造では、硫酸第１鉄水溶液
にＮａＯＨ等のアルカリを加えｐＨを１０以上に調整し
ながら加熱し、空気を反応系に吹き込んで酸化を続けて
αＦｅ０ＯＨを生成する。

ここでｐＨの値を大きくするとαＦｅ０ＯＨの結晶子サ
イズは大きくなる。そのαＦｅ０ＯＨを次工程で処理す
ることで、本発明で用いる磁性体の結晶子サイズをコン
□トロールできる。（Ｔ−酸化鉄の製造方法は特別なも
のでなく、既知ものと同様。） 本発明の磁性層あるいは所望により設けられるバック層
に使用されるバインダーとしては従来公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用
される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１００００〜ａｏｏｏｏｏ、重合度が約５０〜２
０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸
、エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステ
ルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニ
トリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウ
レタンエラストマー、ナイロンシリコン系樹脂、ニトロ
セルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化
ビニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジェンアク
リロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラ−ル、セルロース誘導体（セルロースアセテートブ
チレート、セルロースダイアセテート、セルローストリ
アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ース、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピル
セルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、アセチルセルロース等）、スチレンブタ
ジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエー
テルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用
される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には例えばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセル
ロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソ
シアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重
合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子
量ジオール／トリフェニルメクントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの
混合物等である。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁性粉末と結合
剤との混合割合は重量比で強磁性微粉末１００重量部に
対して結合剤５〜３００重量部、好ましくは１０〜１０
０重量部、より好ましくは２０〜４０重量部の範囲で使
用される。バック層の微粉末と結合剤の混合割合は重量
比で微粉末１００重量部に対して結合剤３０〜３００重
量部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で使用され
る。添加剤は分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、酸
化防止剤、溶剤等がくわえられる。

これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂は、
主たる官能基以外に官能基よしてカルボン酸、スルフィ
ン酸、スルフェン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸、ホスホ
ン、ホスフィン、ホウ酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基、これらのアルキルエステル基等の酸性基（これら
の酸性基は、Ｎａ塩などの形でもよい）、アミノ酸類；
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性類基、アミ
ノ基、イミノ基、イミド基、アミド基、エポキシ基、等
また、水酸基、アルコキシル基、チオール基、ハロゲン
基、シリル基、シロキサン基を通常１種以上６種以内含
み、各々の官能基は樹脂１ｇあたりｌＸｌ０−’ｅ（１
〜１×１Ｏ−２ｅｑ含む事が好ましい。

本発明にもちいるポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、４．４’　−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイ
ソシアネート、０−トルイジンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシア
ネート類、又当該イソシアネート類とポリアルコールと
の生成物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した
２〜１５量体のポリイソシアネート等を使用することが
できる。これらポリイソシアネート類の平均分子量は、
１００〜２００００のものが好適である。これらポリイ
ソシアネートの市販されている商品名としては、コロネ
ート上１コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネ
ート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ
（日本ポリウレタン■製）、タケネートＤ−１０２、タ
ケネートＤ−１１ＯＮ、タケネートＤ−２００、タケネ
ートＤ−２０２、タケネート３００Ｓ、タケネート５０
０（武田薬品■製）、スミジュールＴ−８０、スミジュ
ール４４Ｓ、スミジュールＰＦ、スミジュールＬ２スミ
ジュールＮ、デスモジュールＬ１デスモジュールＩＬ、
デスモジニールＮ１デスモジユールＨＬ、デスモジユー
ルＴ６５、デスモジュール１５、デスモジュールＲ１デ
スモジュールＲＦ、デスモジュールＲ１デスモジュール
Ｚ４２７３　（住友バイエル社製）等があり、これらを
単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそ
れ以上の組み合わせによって使用することができる。又
、硬化反応を促進する目的で、水酸基（ブタンジオール
、ヘキサンジオール、分子量が１０００〜１００００の
ポリウレタン、水　等）、アミノ基（モノメチルアミン
、ジメチルアミン、トリメチルアミン等）を有する化合
物や金属酸化物の触媒を併用する事も出来る。

これらの水酸基やアミノ基を有する化合物は多官能であ
る事が望ましい。これらのポリイソシアネートはバイン
ダー総量の５〜４０ｗｔ％、好ましくは２０〜４０ｗｔ
％の範囲で用いられる。

本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノ
ール酸、リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１０〜２
６個の脂肪酸（Ｒ。

Ｃ０ＯＨ，Ｒ，は炭素数９〜２５個のアルキル基）、前
記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌ　ｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ，
＋等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）
、Ｃｕ、Ｐｂ等から成る金属石鹸、上記脂肪酸の脂肪酸
アミド；レシチン等が使用される。

この他に炭素数４以上の高級アルコール（ブタノール、
オクチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリ
ルアルコール）及びこれらの硫酸エステル、燐酸エステ
ル、アミン化合物等も使用可能である。また、ポリアル
キレンオキサイド及びこれらの硫酸エステル、燐酸エス
テル、アミン化合物等やスルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エ
ステル等も使用可能である。これらの化合物にはバイン
ダーとの相溶性や特性を変えるためにＳｉ、Ｆの置換基
を導入することも可能である。これらの分散剤は通常一
種類以上で用いられ、一種類の分散剤は結合剤１００重
量部に対して０．００５〜２０重量部の範囲で添加され
る。これら分散剤の使用方法は、強磁性微粉末や非磁性
微粉末の表面に予め被着させても良く、また分散途中で
添加してもよい。

このほかに分散剤として好ましい化合物としては、カル
ボン酸、燐酸エステル等の界面活性剤やフッ素系界面活
性剤フロラード（ｆｌｕｏｒａｄ）Ｆｅ１２、ＦＣｌ２
９、Ｆｅ４３０、Ｆｅ２３１を用いる事ができる。

本発明の磁性層あるいはバック層に使用される潤滑剤と
しては、二硫化モリブデン、窒化硼酸、弗化黒鉛、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化ケイン、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化錫、二硫化タングステン等の無機微粉末
、アクリルスチレン系樹脂微粉末、ベンゾグアナミン系
樹脂微粉末、メラミン系樹脂微粉末、ポリオレフィン系
樹脂微粉末、ポリエステル系樹脂微粉末、ポリアミド系
樹脂微粉末、ポリイミド系樹脂微粉末、ポリ弗化エチレ
ン系樹脂微粉末等の樹脂微粉末、シリコンオイル、脂肪
酸変性シリコンオイル、グラファイト、弗化アルコール
、ポリオレフィン（ポリエチレンワックス等）、ポリグ
リコール（ポリエチレンオキシドワックス等）、テトラ
フルオロエチレンオキシドワックス、ポリテトラフルオ
ログリコール、パーフルオロ脂肪酸、パーフルオロ脂肪
酸エステル、パーフルオロアルキル硫酸エステル、パー
フルオロアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸エステル
、ポリフェニルエーテル、炭素数１０〜２０の一塩基性
脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールもしくは
二価のアルコール、三価のアルコール、四価のアルコー
ル、六価のアルコールのいずれか１つもしくは２つ以上
とから成る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の一塩
基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が１１
〜２８個と成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸
エステル類等の有機化合物潤滑剤が使用できる。又、炭
素数８〜２２の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アル
コールも使用できる。これら有機化合物潤滑剤の具体的
な例としては、カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチル
、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オ
クチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミ
リスチ酸オクチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸
ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸エチル、
ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリ
ン酸アミル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、
アンヒドロソルビクンジステアレート、アンヒドロソル
ビタントリステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンエチレンオキシドモ
ノステアレート、オレイルオレート、オレイルアルコー
ル、ラウリルアルコール等が有り単独若しくは組合わせ
て使用出来る。また本発明に使用される潤滑剤としては
所謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせて使用出来、
酸化防止剤（アルキルフェノール等）、錆どめ剤（ナフ
テン酸、アルケニルコハク酸、ジラウリルフォスフェー
ト等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール等）、
極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジルフォスフ
ェート、トリブチルホスファイト等）、清浄分散剤、粘
度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等がある。これ
らの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部の範囲で添加される。

本発明に用いる磁性層あるいはバンク層の研磨剤として
は一般に使用される研磨作用若しくは琢磨作用をもつ材
料で、α−アルミナ、γ−アルミナ、熔融アルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人
造ダイヤモンド、α酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成
分：コランダムと磁鉄ｔ）、ガーネット、ケイ石、窒化
ケイ素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タ
ングステン、チタンカーバイド、クォーツ、トリポリ、
ケイソウ土、ドロマイト等で、主としてモース硬度８以
上より好ましくはモース硬度８以上の材料が１内至４種
迄の組合わせで使用される、これらの研磨剤は平均粒子
サイズが０．００５〜５ミクロンの大きさのものが使用
され、特に好ましくは０．０１〜２ミクロンである。こ
れらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部、好ましくは１〜１５重量部の範囲で添加さ
れる。

本発明の分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、イソブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノ
ールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサンなどのエーテル系；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンなどの
タール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルヘンゼン等の塩素化炭化水
素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン等の
ものが使用できる。

混練の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。磁性塗料およびバッ
ク層塗料の調製には通常の混練機、例えば、二本ロール
ミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロ
ンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａ
ｒｉ）、アトライター、高速インペラー、分散機、高速
ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、ニーダ−
高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダーインテン
シブミキサー、タンブラ−、ブレンダーディスパーザー
、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し出し機、二軸ス
クリュー押し出し機、及び超音波分散機などを用いるこ
とができる。混線分散に関する技術の詳細は、Ｔ、Ｃ，
ＦＡＴＴＯＮ著（チー、シー、パラトン）　　”　Ｐａ
１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄＰｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓｐｅ
ｒｓｉｏｎ”　（ペイント　フロー　アンド　ピグメン
ト　ディスバージョン＞１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ社発行（ジョン　ウィリーアンド　サ
ンズ）や田中信−著「工業材料」２５巻３７　（１９７
７年）などや当該書籍の引用文献に記載されており、連
続処理の為これらの混線分散機を適宜組み合わせ送液し
塗布する。また、米国特許第２５８１４１４号及び同第
２８５５１５６号などの明細書にも記載がある。本発明
においても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載
された方法に準じて混線分散を行い磁性塗料およびバッ
ク層塗料を調製することができる。

磁性層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有機溶
媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥する
。テープとして使用する場合には支持体の厚み２．５〜
１００ミクロン程度、好ましくは３〜７０ミクロン程度
が良い。ディスクもしくはカード状の場合は厚みが０．
０３〜１０ｍｍ程度であり、ドラムの場合は円筒状で用
いる事も出来る。素材としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、
ポリプロピレン、ポリエチレン等ポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等
のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリスルホン等のプラスチックのほかにアルミニウ
ム、銅等の金属、ガラス等のセラミックス等も使用出来
る。これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理
、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属
蒸着処理、アルカリ処理をおこなってもよい。

支持体上へ前記の磁性層ならびにバック層を塗布する方
法としてはエアードクターコート、ブレードコート、エ
アナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバー
スロールコート、トランスファーロールコート、グラビ
アコート、キスコート、キャストコート、スプレィコー
ト、バーコード、スピンコード等が利用出来、その他の
方法も可能であり、これらの具体的説明は浅倉書店発行
の「コーティング工業」２５３頁〜２７７頁（昭和４６
．３．２０．発行）に詳細に記載されている。

特に、本発明の場合、下層用塗布液と上層用塗布液を湿
潤状態で重畳して塗布するいわゆるウェットオンウェッ
ト塗布方式が好ましい。

ウェットオンウェット方式としては特開昭６１１３９９
２９号公報に記載の塗布方法を用いることができる。

また、上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持
体への塗布方法などの詳細は特開昭５４４６０１１号お
よび同５４−２１８０５号等の各公報に記載されている
。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら所望の
方向へ配向させる処理を施したのち、形成した磁性層を
乾燥する。このときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ
／分〜１０００ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０°
Ｃ−１３０°Ｃで制御される。又必要により、例えば、
米国特許第３４７３９６０号明細書に記載の表面平滑化
加工を施したり、所望の形状に裁断したりして、本発明
の磁気記録体を製造する。これらの製造方法はフィラー
の表面処理、混練・分散、塗布、熱処理、カレンダー１
、放射線照射（ＥＢ）処理、表面研磨処理、裁断の工程
を連続して行う事が好ましい。

また必要に応じて幾つか、に工程を分ける事ができこれ
らの工程においては、温度、湿度が制御され、温度は１
０°Ｃ〜１３０°Ｃ１湿度は空気中の水分量で表すと、
５ｍｇ／ｎｆ〜２０ｍｇ／ｎ？である。

これらは、例えば、特公昭４０−２３６２５号公報、特
公昭３９−２８３６８号公報、米国特許第３４７３９６
０号明細書、等にしめされている。

又、特公昭４１−１３１８１号公報にしめされる方法は
この分野における基本的、且つ重要な技術と考えられて
いる。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるものであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。尚、実施例及び比較例中の部は重量部をしめす。

（実施例） Ｃｏ−ＦｅＯｘ　（ｘ＝１．４５、Ｈｅ、結晶子すイズ
、平均長軸径については表−１） １００部 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（スルホン酸基０．２５
％含有、重合度４００）　　　　　　１５部ポリエステ
ルポリウレタン（スルホン酸基０．１％含有）　　　　
　　　　　　　　　　　５部ポリイソシアネート（コロ
ネート　Ｌ）６．７部導電性カーボン（１０ｍμ）　　
　　　　　１０部オレイン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　２部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　
２０部ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　８０部上記
の組成で調液した塗布液を、単層及び重層塗布をおこな
った。ここで単層の膜厚は４μ、重層では上層０．５μ
、下層３．５μとした。また使用した支持体は１４μ厚
のＰＥＴとした。

得られた試料の各特性を下記の方法により評価し、その
結果を表−１に記載した。

ｙ−ｓ　（高域変換特性）−−・５０％ｗｈ　ｒ　ｔ　
ｅの映像信号を基準録画電流で記録し、その再生出力の
エンベロープの平均値をオシロスコープで測定し、（１
）式により算出した。

Ｃ−Ｓ　（低域変換特性）・・・カラー−色信号の映像
信号を基準録画電流で記録し、上記と同様な方法で算出
した。

再生出力感度（ｄＢ）　−２０ｌｏｇ＋ｏＶ／Ｖ。

・・・　（１） ■：平均値　　■。：比較例７−１の平均値Ｙ−３／Ｎ
・・・シバツク製ノイズメーター（９２５Ｒ）を使用し
、基準テープを比較例７−１とし、Ｓ／Ｎ比の差を求め
た。

バイパスフィルター１０ＫＨｚ、ローパスフィルター４
．２ＭＨｚでノイズレベルを測定した。使用したＶＴＲ
は検子ＮＶ−８２００である。

Ｃ−３／Ｎ・・・シバツク製ノイズメーター（９２５Ｒ
）を使用し、バイパスフィルター１０ＫＨｚ、ローパス
フィルター５００ＫＨｚＡＭでおこなった。ＶＴＲは検
子ＮＶ−８２００を使用した。比較例７−１を基準（Ｏ
ｄＢ）として比較した。

Ｓ／Ｐ　（転写特性）・・・規定入力レベルより１０ｄ
Ｂ高いレベルで１ｋＨｚの正弦波信号を無信号、１ｋＨ
ｚ、無信号（リール約１０回転）、１ｋＨｚ（リール１
回転以内）、無信号の順で数回くり返す 要領で録音し、温度３０＋０．５°Ｃで４８時間放置し
た。その再生出力レベルと、１ｋＨｚの帯域フィルタを
通した無信号部分の最大転写信号レベルを、それぞれ測
定して、次式により算出した。

転写（ｄＢ）＝Ａ−Ｂ Ａ：録音した１ｋＨｚの再生出力レベル（ｄＢｓ） Ｂ：最大転写信号レベル（ｄＢｓ） 上表より明らかなごとく、高域の感度、出力に影響する
のは主に上層の強磁性粉末であるが、Ｈｃが小さすぎた
り、結晶子サイズ、平均長軸径が大きすぎると劣化しや
すい。しかし特に著しいのは上層の磁性層のＨｃが大き
すぎる場合であり、このような効果は従来あまり考えら
れなかったものである。

低域の出力、感度に主に影響するのは下層の強磁性粉末
であり、Ｈｃが大きすぎたり、結晶子サイズ、平均長軸
径が大きすぎたりすると顕著に劣化する。逆に言えば本
発明の範囲で顕著に改良されるということである。又こ
れは単に下層のみならず、上層の強磁性粉末のＨｃ、結
晶子サイズ、平均長軸径も大きすぎると劣化しやすい傾
向があり、本発明の範囲内では上層の強磁性粉末も低域
の出力、感度の改良効果があり、従来知られていなかっ
た効果である。

又転写効果に対しては従来微粒子にすると劣化すること
が知られており、本発明においても上層、下層の強磁性
粉末の結晶子サイズや平均長軸径を小さくシ女ぎると劣
化しやすい。しかし、意外にも転写特性に大きく影響す
るのは下層の磁性層のＨｃが小さすぎる場合であり、本
発明の範囲の顕著な改良効果が明白である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体に酸化鉄もしくはコバルト含有酸化鉄より
   なる強磁性粉末を結合剤中に分散させてなる磁性層を重
   層構成にして設けてなる磁気記録媒体において、上層の
   磁性層のＨｃが６５０Ｏｅ以上１０００Ｏｅ以下で上層
   の磁性層に含まれる強磁性粉末のＸ線回折法による結晶
   子サイズが５００Å未満でかつ平均長軸径が０．１μｍ
   以上０．２５μｍ未満であり、下層の磁性層のＨｃは上
   層の０．６〜１．０倍で下層の磁性層に含まれる強磁性
   粉末の結晶子サイズは５００Å以下の範囲で上層より大
   きく、平均長軸径は０．１μｍより大きく、０．２５μ
   ｍ未満の範囲で上層より大きいことを特徴とする磁気記
   録媒体。