JPH02192442A

JPH02192442A - 繊維補強水硬性無機質成形体の製造方法

Info

Publication number: JPH02192442A
Application number: JP26273489A
Authority: JP
Inventors: Takeo Wada; 和田　猛郎; Kazumi Matsuura; 松浦　和己; Mitsuo Kato; 光夫加藤; Kazuo Mizoguchi; 溝口　和雄; Morio Horiuchi; 堀内　盛夫; Fumio Ikeda; 文雄池田
Original assignee: Unitika Ltd; Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd; Unitika Ltd
Priority date: 1988-10-07
Filing date: 1989-10-06
Publication date: 1990-07-30
Anticipated expiration: 2013-11-11
Also published as: JP2823050B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】主業上■肌里分立本発明は、繊維補強水硬性無機質成形体の製造方法に関
し、詳しくは、有機合成繊維を補強繊維とするオートク
レーブ養生を採用し得る繊維補強水硬性無機質成形体の
製造方法に関する。

従来公技街例えば、ポルトランドセメントを水硬性無機質材料、即
ち、結合材とし、石綿を補強繊維とする所謂石綿スレー
ト板をはじめ、ケイ酸カルシウム板、スラグ石膏板等は
、代表的にはハチニック法による抄造と、その後のオー
トクレーブ養生方式にて大量生産し得ると共に、不燃性
であり、しかも、強度にすぐれるので、建築材料として
広く用いられている。しかしながら、近年、石綿は、そ
れを含む建築材料の製造環境のみならず、その使用環境
にも所謂石綿公害を引き起こすとして、その使用が制限
されつつある。

そこで、近年、石綿を用いない繊維補強水硬性無機質成
形体の製造が広く研究されている。例えば、特公昭６３
−１９４６５号には、パルプ及びポリビニルアルコール
繊維と共に、山皮の１種であるセピオライトを濾水性の
調整材として用いて水性スラリーとし、これを抄造し、
養生して、無機質成形体を製造する方法が提案されてい
る。

また、特開昭６１−３１３３７号公報には、雲母、バル
ブ、補強合成繊維及び水硬性無機物質と共に、繊維状又
は針状のセピオライトやアタパルジャイト、ウオラスト
ナイト等を補強繊維の分散性と抄造用スラリーの濾水性
を高めるために用いて、抄造にて水硬性無機質成形体を
製造する方法が提案されている。

しかし、上記した方法を含め、従来、有機合成繊維を補
強繊維とする水硬性無機質成形体の製造においては、抄
造体の養生は、自然養生によっている。この自然養生は
数十日間にわたる長期間を必要とするので、工業的見地
からは、成形体の生産性に劣ると共に、製造費用を高め
ることとなる。

抄造体をオートクレーブ養生するときは、有機合成繊維
の著しい劣化によって、得られる成形体は、強度が著し
く低く、到底、実用に供し得ない。

例えば、ポリビニルアルコール繊維は、セメントになじ
みやす（、且つ、強い強度を有するので、補強材として
は好適な繊維であるが、オートクレーブ養生するときは
、繊維が著しく劣化し、その強度が半減し、更に、得ら
れる成形体を著しく着色させる。

かかる問題を解決するために、例えば、特開昭６２−１
９７３４２号公報には、ポリアクリロニトリル繊維を補
強繊維として用いて、オートクレーブ養生によって水硬
性無機質成形体を製造する方法も提案されているが、特
殊なポリアクリロニトリル繊維を用いるので、製造費用
が高く、実用性に難がある。

■が”しよ゛とする　　。

本発明者らは、補強繊維として有機合成繊維を用いる従
来の水硬性無機質成形体の製造における上記した問題を
解決するために鋭意研究した結果、有機合成繊維を予め
山皮と共に水中にて撹拌混合し、山皮にて繊維の表面を
被覆させ、１種の複合体となし、これを水硬性無機物質
と共に抄造用スラリー又は成形用ペースト若しくは坏土
とし、抄造し、又は成形した後、オートクレーブ養生す
ることによって、補強繊維としての有機合成繊維の強度
低下や成形体の変色なしに、高強度の水硬性無機質成形
体を得ることができることを見出して、本発明に至った
ものである。

ｉ　を”′するための本発明による繊維補強水硬性無機質成形体の製造方法は
、有機合成繊維からなる補強繊維と山皮を予め混合し、
次いで、これを水硬性無機物質と共に水性のスラリー又
はペーストとし、抄造又は成形した後、水熱反応による
オートクレーブ養生することを特徴とする。

本発明の方法において用いる山皮は、表面に多数の活性
水酸基を有する粘土性鉱物であって、含水ケイ酸マグネ
シウムであるセピオライト、含水ケイ酸マグネシウムア
ルミニウムであるアタパルジャイト又はパリゴルスカイ
トをいい、通常、マウンテン・コルク、マウンテン・レ
ザー、マウンテン・ウッド等と呼ばれている。海泡石も
山皮の１種である。

山皮は、外観は、通常、繊維状又は粉末状であって、そ
のままでも用いることができるが、予め解きほぐして、
多孔質繊維状とし、補強繊維とのなじみをよくすること
が好ましい。例えば、山皮を湿潤させ、これに高剪断力
を加えることによって、山皮を上記したような多孔質繊
維状とすることができる。本発明の方法においては、特
に、繊維要約１０ｍμ〜５ｆｉの多孔質繊維状の山皮を
用いることが好ましい。

本発明の方法においては先ず、必要に応じて界面活性剤
の存在下、補強有機合成繊維を水中にて山皮と撹拌混合
する。通常、先ず、山皮を水に分散させ、次いで、これ
に補強繊維を加え、撹拌して、繊維を分散させ、山皮と
混合する。しかし、山皮と補強繊維とを予めトライブレ
ンドした後、これを水に加えて、撹拌混合してもよい。

山皮を水に分散させるに際して、水における山皮の含量
は、特に限定されるものではないが、通常は、０゜０５
〜５０重景％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０重
量％の範囲である。

山皮を水に分散させるには、山皮を常温の水又は加温し
た水に加え、単純に撹拌混合すればよい。

しかし、山皮を水に分散させる方法は何ら限定されるも
のではない。例えば、高速ミキサーを用いて、山皮を水
中に粉砕分散させてもよい。特に、高濃度の分散液を調
製するときは、例えば、３本ロールによる混合を採用す
ることもできる。また、予め少量の水と山皮とを混合し
、土練機等にてよく混練した後、水と共に混合撹拌して
もよい。

このように、山皮を水に分散させた後、これに補強繊維
を加え、再び、撹拌混合することによって、山皮は補強
繊維の表面に付着し、或いは絡みついて、１種の複合体
又は凝集体を形成する。このように、粘土鉱物である山
皮が補強繊維の表面に付着し、繊維を保護するので、後
述するように、これを含む抄造体又は成形体をオートク
レーブ養生しても、補強繊維は劣化せず、その強度を含
む当初の物性を実質的にそのまま保持することができる
。

更に、かかる補強繊維−山皮複合体は、後述する水硬性
無機物質と水中で撹拌混合することによって、水硬性無
機物質を吸着し、特に、凝集剤の存在下によく凝集し、
かくして、通常、２ｏメツシュ程度の金網で濾水性よく
容易に濾過することができ、従来の通常のハチニック法
による抄造を行なうことができる。

本発明においては、上記補強繊維としては、有機合成繊
維が用いられる。具体例としては、例えば、ポリビニル
アルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリアミ
ド繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプ
ロピレン繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリ塩化ビニ
ル繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維等を挙げるこ
とができる。これらのなかでは、ポリビニルアルコール
繊維又はポリアクリロニトリル繊維が好ましく用いられ
る。かかる補強繊維は、通常、繊維要約０．１〜２５１
■、繊維径約１μｍ乃至０．２　ｍであるものが好適に
用いられる。

特に、ポリビニルアルコール繊維は、セメントになじみ
がよ（、大きい強度を有するので、本発明の方法におい
て、好ましく用いられる。前述したように、ポリビニル
アルコール繊維は、オートクレーブ養生条件下において
、通常、強度が著しく低下すると共に、黄橙色乃至褐色
に変色する。

しかし、本発明の方法によれば、ポリビニルアルコール
繊維を補強繊維として用いても、前述したように、山皮
が繊維を被覆して、複合体を形成しているので、オート
クレーブ養生によっても、変色や強度の低下なしに、補
強性能を保持した水硬性無機質硬化成形体を得ることが
できる。

補強繊維を山皮にて処理するに際して、山皮は、通常、
補強繊維１００重量部当たりに５０〜１００００重量部
、好ましくは１００〜５０００重量部が用いられる。用
いる山皮の量が補強繊維１００重量部当たりに５０重量
部よりも少ないときは、山皮の補強繊維への付着量が少
なすぎる結果、前述したような複合体の形成が不十分と
なって、かかる混合物を用いて得られる抄造体又は成形
体は、後述するオートクレーブ養生において、補強繊維
がその補強性能を保持し得ないので、強度に劣るものと
なる。

他方、用いる山皮の量が補強繊維１００重量部当たりに
１００００重量部よりも多いときは、例えば、抄造工程
において、メーキングロール上での巻き上げが困難とな
って、円滑な生産に支障をきたすほか、得られる抄造体
の嵩比重を高めることが困難となり、所要の嵩比重を有
する製品を得るためには、高圧プレス等を必要とするよ
うになるので、好ましくない。更に、補強繊維による補
強効果が低減される。

補強繊維と山皮との水中での撹拌混合に際しては、前述
した山皮の水への分散と同様に行なえばよいが、必要に
応じて、界面活性剤を併用してもよい。また、山皮を水
に分散させるときにも、界面活性剤を用いてもよい。界
面活性剤としては、水溶性の非イオン系又は陰イオン系
界面活性剤が好ましく用いられる。

本発明の方法においては、上記のようにして、補強繊維
と山皮との複合体を調製した後、石綿スレート板の抄造
法による製造の場合と同様に、上記複合体を補強繊維と
して用いて、水硬性無機物質、凝集剤、必要に応じてバ
ルブや無機質充填剤等を水中で撹拌混合し、抄造用の水
性スラリーを調製し、或いは成形用のペーストを調製す
る。

本発明の方法において用いる水硬性無機物質は、例えば
、ポルトランドセメントにて代表される種々のセメント
、ケイ石、ケイ藻土、高炉スラグ、フライアッシュ、石
灰、石膏等を挙げることができる。例えば、水硬性無機
物質としてポルトランドセメントを用いればセメントス
レート板を、水硬性無機物質としてケイ酸カルシウムを
主成分とするケイ石、ケイ藻土、石灰等を用いればケイ
酸カルシウム板を、また、スラグ、石膏、石灰等を用い
ればスラグ石膏板をそれぞれ得ることができる。このほ
かにも、水硬性無機物質を適宜に選ぶことによって、石
膏板、炭酸マグネシウム板、炭酸カルシウム板等を得る
こともできることは、いうまでもない。

本発明においては、上記凝集剤としては、従来より知ら
れている無機凝集剤及び有機高分子凝集剤のいずれをも
用いることができる。従って、無機凝集剤としては、例
えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄
、塩化第二鉄、硫酸パン土、アルミン酸ナトリウム、ポ
リ硫酸アルミニうム等を用いることができる。このよう
な無機凝集剤を用いる場合、消石灰、ソーダ灰、ケイ酸
ナトリウム、ベントナイト、フライアッシュ等の凝集助
剤を併用してもよい。

また、有機高分子凝集剤としては、天然凝集剤及び合成
凝集剤のいずれをも用いることができる。

天然有機高分子凝集剤としては、例えば、グアーガム、
アルギン酸ナトリウム、デンプン、ゼラチン、キトサン
等の非イオン性及び陰イオン性凝集剤を挙げることがで
きる。

合成有機高分子凝集剤も、所謂中重合度（分子量数千乃
至数万）及び高重合度（分子量数十万乃至子方）のいず
れも用いることができる。具体例として、例えば、ポリ
アクリル酸ナトリウム、その部分加水分解物、ポリアク
リルアミド部分加水分解物、アクリルアミド・アクリル
酸ナトリウム共重合体等の陰イオン性凝集剤、ポリビニ
ルイミダシリン、ポリアルキルアミノアクリレート、ポ
リアルキルアミノメタクリレート、ポリアクリルアミド
のマンニッヒ変成物等のカチオン性凝集剤、ポリアクリ
ルアミド、ポリエチレンオキサイド等の非イオン性凝集
剤等を挙げることができる。しかし、これらのなかでは
、特に、高重合度のポリアクリルアミド、ポリエチレン
オキサイド等の非イオン性凝集剤等が好ましい。

かかる凝集剤は、本発明の方法においては、抄造法によ
って成形体を製造する場合に、抄造用スラリーにおける
固形分に対して、通常、３〜３０ｏ　ｐｐｒＯ程度、好
ましくは１０〜１１００ｐｐ程度が用いられる。

本発明においては、山皮と共に、必要に応じて、バルブ
を用いてもよい。バルブは、抄造用スラリーの抄造性を
向上させるために有用である。特に、スラリー固形分に
おいて２重量％以上のバルブ添加が効果的である。

本発明において、バルブは、針葉樹バルブ、広葉樹バル
ブいずれでもよいが、特に、高強度の成形体を得るとき
は、針葉樹パルプが用いられる。

また、抄造法を採用する場合に、濾水性を向上させると
きは、例えば、叩解バルブや故紙バルブが好ましく用い
られる。通常、製造費用を低減するためにも、叩解バル
ブ又は故紙バルブが好ましく用いられる。

バルブは、得られる成形体の不燃性を確保するために、
通常、抄造用スラリー又は成形用ペーストの固形分中、
５重量％以下の範囲で用いられるが、しかし、必要に応
じて、５重量％を越えて用いることもできる。

更に、本発明の方法においては、無機質充填材が併用さ
れてもよい。かかる無機質充填材としては、例えば、ウ
オラストナイト、エトリンガイド、シーツドライド、水
酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム等の繊維状
無機物質、薄片雲母、バーミキュライト、パーライト、
シラスバルーン、ガラス繊維、スラグ石膏板等を挙げる
ことができる。かかる無機質充填剤は、通常、スラリー
又はペーストの固形分中、１〜２０重遣％、好ましくは
、２〜１０重量％の範囲で用いられる。

また、本発明の方法においては、スラリー又はペースト
を調製する際に、糊料を併用して、スラリー又はペース
トにおける補強繊維と山皮との複合化を助長し、或いは
ペーストの可塑性を高めることができる。かかる糊料と
しては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシルメチルセルロース等のようなデンプン
を主体とする糊料、ふのり、ゼラチン、にかわ、可溶性
ケラチン、タンマン、こんにゃく、ポリサツカロイド類
、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルエマルジョン、ス
チレン・ブタジェンゴムラテックス等を挙げることがで
きる。特に、ケイ酸カルシウム板を製造する場合には、
エマルジョンバインダーを併用することは、得られるケ
イ酸カルシウム板の加工性を高める等のために有利であ
る。糊料は、通常、スラリー又はペーストの固形分中、
０゜１〜５重量％の範囲で用いられる。

本発明の方法において、抄造用スラリーにおける固形分
濃度は、通常、２〜３０重量％の範囲にあり、好ましく
は、３〜１５重量％の範囲にある。

また、成形用ペーストにおける固形分濃度は、通常、６
０〜９０重量％の範囲にあり、好ましくは、７０〜８０
重量％の範囲にある。

以上のようにして、抄造用スラリー又は成形用ペースト
を調製した後、常法に従って、抄造体又は成形体を得、
必要に応じて、予備養生した後、オートクレーブ養生す
れば、補強繊維の補強性能を保持した高強度の水硬性無
機質硬化成形体を得ることができる。

即ち、従来、石綿スレート板の製造において、抄造及び
オートクレーブ養生の技術は既によく知られている。本
発明の方法においても、上述のようにして得られた抄造
用スラリーを石綿スレートの製造と同様の抄造法によっ
て、抄造体を得、これを同様にオートクレーブ養生する
ことによって、無機質成形体を得ることができる。抄造
方式としては、ハチニック法（丸網抄造法）や長網抄造
法を用いることができるが、通常は、ハチニック法が用
いられる。

また、成形体を得るには、例えば、押出成形法によるこ
とができるが、これ以外の方法によってもよい。

オートクレーブ養生は、抄造体又は成形体をオートクレ
ーブ内にて高温高圧の飽和水蒸気にて加熱し、抄造体又
は成形体を構成する水硬性無機物質を水熱反応によって
硬化させる処理をいう。本発明においては、養生温度は
、用いる水硬性無機物質にもよるが、通常、１００℃以
上、好ましくは、１１０〜１８０℃の範囲であり、特に
、好ましくは１３０〜１６０℃の範囲である。オートク
レーブ養生において、圧力は、通常、１〜１０ｋｇ／ｄ
の範囲、好ましくは３〜６ｋｇ／ｃｊの範囲である。ま
た、養生時間は、通常、４〜２４時間の範囲である。

本発明において、上記のように、ペーストを調製し、成
形体を得る場合には、ペースト調製時に、特に前述した
ような糊料を併用して、ペーストの可塑性を高めること
が好ましい。

胛− 以上のように、本発明の方法によれば、補強繊維として
の有機合成繊維を予め山皮と共に水中にて撹拌混合し、
山皮にて繊維の表面を被覆させ、１種の複合体とするの
で、これを水硬性無機物質と共に抄造用スラリー又は成
形用ペーストとし、抄造し、又は成形した後、オートク
レーブ養生することによって、補強有機合成繊維の強度
低下や成形体の変色なしに、高強度の水硬性無機質成形
体を得ることができる。・大施拠以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

尚、以下において、用いた材料は、以下のもの等である
。

山皮ニードプラスＰＭＷ（成田薬品工業■製、粉末繊維状）ニードプラスＰＭＣ（成田薬品工業■製、粉末状）ニードプラスＭＬ１００Ｗ（武田薬品工業特製、繊維状
）ニードプラスＭＬ５０Ｄ（式日薬品工業側製、繊維状）ポリビニルアルコール繊維ＡＡｌ、６Ｄ（ユニチカ化成■製、繊維長６ｉｎ）ＡＡ
ｏ、３Ｄ（ユニチカ化成■製、繊維長３ｍ）ポリアクリ
ロニトリル繊維（ＰＡＮ）Ｄｏｌａｎｉｔ−１０（ヘキスト社製、繊維径１８μｍ
１繊維長６１ｍ）パルプＣ３Ｆ６０ｍ１（叩解パルプ）雲母Ｍ−６０（■レブコ製）ウオラストナイトＮＹＡＤ−Ｇ　（長潮産業■製）ベントナイト筑前８号（品用窯材■製）シリカフニームＳＦ白パウダー（日本重化学工業■製）セメント普通ポルトランドセメントまた、以下において、得られた成形体の試験方法は以下
のとおりである。

曲げ強度ＪＩＳ　Ｋ　６９１１に規定されている方法に準じて、
幅４ｃｍの板について、スパン１０ｃａ＋にて測定した
。

長さ変化率ＪＩＳ　Ａ　５４２９に規定されている方法によった。

不燃性試験建築基準法第２条９施行令第１０８条の２に従って、建
設省告示第１８２８号に定められた基材試験及び表面試
験を行なって、合格をＯ１不合格を×とした。

外観オートクレーブ養生後の成形体の表面の着色の程度を目
視にて観察し、着色なしをＯ１若干の着色ありを△、著
しい着色ありを×とした。

破断面曲げ試験後の試験片の破断面において、補強繊維の残存
状態を観察し、補強繊維が残存しているときをＯ１若干
量残存しているときを△、残存していないときを×とし
た。

実施例１（山皮とポリビニルアルコール繊維との混合例）セピオ
ライト４０ｇに水を加えて総１１　ｋｇとし、家庭用ミ
キサーにて約５分間撹拌混合して、ペースト状スラリー
を得た。

別に、ポリビニルアルコール繊維ＡＡ１．６Ｄ２００■
を水４．５１に加え、ミ、キサ−にて軽く２秒程度撹拌
して、繊維を解きほぐした後、これを上記セピオライト
のスラリー５００ｇを加え、総量約５１として、約５秒
間、撹拌混合して、均一なスラリーを得た。

この後、このスラリーに１．５重量％ポリエチレンオキ
サイド水溶液１ｍｌを加え、ゆつ（りと撹拌すると、僅
かに繊維状の凝集体の生成がみられた。

そこで、更に、上記ポリエチレンオキサイド水溶液１ｍ
ｌを加え、約５分間撹拌すると、山皮−ポリビニルアル
コール繊維複合体が凝集沈降した。

この複合体はをシャーレに移し、観察したところ、ポリ
ビニルアルコール繊維の表面に山皮が均一に且つ配向し
て、付着していることが認められた。

（抄造用スラリーの調製）予め叩解したパルプを所定の抄造固型分となるようにパ
ルパーに加え、このスラリーを５分間撹拌混合した。次
いで、これに充填剤の所定量を加え、５分間撹拌して、
分散させた後、更に、前記と同様にして、予め山皮と混
合したポリビニルアルコール繊維をスラリーに加え、５
分間撹拌して、分散させた。

このようにして得られたスラリーにポルトランドセメン
トの所定量を加え、５分間撹拌した後、チエストに移送
して、固形分１５重量％のスラリーとした。このスラリ
ーに白水を加えて、スラリー固形分約８重量％に希釈す
ると共に、スラリー固形分に対して２０ｐｐｍのアニオ
ン系凝集剤を加え、６５メツシュシリンダー付きのバッ
ト槽に移送し、漉き上げた。これに続いて、メーキング
ロール及びプレスにて厚さ６ｆＩＩとし、嵩比重１．５
のセメント板を製造した。

第１表に処方を示すと共に、上記抄造による抄造率を併
せて示す。

これらセメント板を６０℃にて湿潤空気にて１５時間促
進養生させた後、第２表に示す温度にてオートクレーブ
養生を行なった。このようにして得られたセメント板に
ついて試験した結果を第２表に示す。

また、比較のために、同様にして得られたセメント板を
２０℃にて湿潤空気を用いて２８日間、自然養生を行な
った。得られたセメント板について試験した結果を第３
表に示す。

以上の結果から明らかなように、山皮による処理を施さ
ないポリビニルアルコール繊維を補強繊維として用いて
製造したセメント板（実験番号２４〜２９）は、いずれ
も不燃性試験において、クラックが発生し、不合格であ
った。また、ポリビニルアルコール繊維を用いた場合は
、養生温度１３０℃以上にて、補強性能が低下しており
、繊維が一部溶解したものとみられる（実験番号２５．
２６．２８及び２９）。

これに対して、本発明に従って、ポリビニルアルコール
繊維を予め山皮にて処理すると、得られるセメント板は
、温度１４０〜１５０℃にてオートクレーブ養生を行な
っても、繊維による補強性能が保持されており、不燃性
試験にも合格している。

尚、第３表において、実験番号３にて得られたセメント
板は、長さ変化率が太きく（０，２７８％）、接着が弱
く、固化不足のために、不燃性試験に合格しなかったも
のとみられる。また、実験番号４及び５にて得られたセ
メント板は、ポリアクリロニトリル繊維の接着が一層弱
いために、不燃性試験に合格しなかったものとみられる
。

実施例２ポリビニルアルコール繊維（ユニチカ化成■製ＡＢ１２
００Ｘ６）１０ｇ、山皮（式日薬品工業■製セビオライ
ト、ニードプラスＭＬ−１００）３０ｇ及びポリエチレ
ンオキサイド０．５　ｇをポリエチレン製袋内に水１０
ｎ＋１と共に充填し、シールし、回転混合機端に貼り付
けて、約１０分間混合して、綿状の粉末を得た。

この、粉末にセメント１ｋｇ、メチルセルロース（信越
化学工業■製メトローズ９０ＳＨ１５００）３．５ｇを
加え、回転混合機にて十分に混合して、均一な粉末とし
た後、これに水２２５ｇを加え、２軸スクリユ一混合機
で２回混合処理して、可塑性を有する紐状のペーストを
得た。

このペーストを小型真空押出機を用いて、１５×１５鶴
のダイスから押出して、長さ１２情の角柱の成形物１０
個を調製した。

これらの成形物のうち、比較例１として、５個を２０℃
にて２８日間自然養生して、硬化セメント体とした。残
りの５個は、底に水をはった容量１１のオートクレーブ
に入れ、密閉した後、１４０℃で１２時間オートクレー
ブ養生して、硬化セメント体とした。このオートクレー
ブ養生において、ポリビニルアルコール繊維の茶褐色へ
の変色はみられなかった。

これら硬化体の性質を第４表に示す。

比較例２として、山皮に代えて、天然のウオラストナイ
ト粉末を用いた以外は、上記と同様にして、ペーストを
調製した。しかし、このペーストは、可塑性がやや乏し
く、押出成形したところ、やや毛羽立った成形体を得た
。この成形体を上記と同じ条件にてオートクレーブ養生
して、硬化体としたところ、表面に茶褐色の縞模様が生
じた。

また、比較例３として、成形体を２８日間放置し、自然
養生させて、硬化体を得た。

これら硬化体の性質を第４表に示す。

実施例３ポリビニルアルコール繊維（ユニチカ化成側製ＡＢ１２
００Ｘ６）１ｋｇと山皮（成田薬品工業■製セピオライ
ト、ニードプラスＰＭＣ）３ｋｇとを水２３ｋｇに加え
、ケデイ・ミキサーにて均一になるまで撹拌混合した。

別に、セメント１００ｋｇ、ヒドロキシエチルセルロー
ス２ｋｇ及びポリエチレンオキサイド粉末Ｏ６５　ｋｇ
をナツタ・ミキサーにて均一になるまで混合した後、オ
ムニ・ミキサーにて撹拌混合しつつ、これに前記ポリビ
ニルアルコール繊維と山皮との混合処理物を含むスラリ
ーを徐々に加え、均一になるまで、約３０分間撹拌混合
して、可塑性を有する餅状のペーストを得た。これを処
方Ａによるペーストとする。

比較例として、上記と同じポリビニルアルコール繊維１
　ｋｇと水２４ｋｇをケデイ・ミキサーにて均一になる
まで撹拌混合して、スラリーを得た。

別に、ナツタ・ミキサーにてセメント１００ｋｇ。

温材としてのポルクレー（コロイド社製）３ｋｇ、収縮
防止材としての雲母粉末５−８０　（■レプコ製＞１０
ｋｇ、ヒドロキシメチルセルロース３　ｋｇを均一にな
るまで、約１時間混合した。

これをオムニ・ミキサーにて撹拌混合しつつ、これに上
記ポリビニルアルコール繊維を含むスラリーを徐々に加
え、均一になるまで、約３０分間撹拌混合して、同様に
、可塑性を有する餅状のペーストを得た。これを処方Ｂ
によるペーストとする。

断面り字状のノズルを備えた真空式土練成形機を用いて
、上記処方Ａ及びＢによるペーストをそれぞれ長さ１２
ｃ１１の異形成形体２０個に押出成形し、そのうちそれ
ぞれ１０個を２０℃の温度にて２８日間自然養生させて
、硬化体を調製し、残りのそれぞれ１０個の成形体は、
温度１５０℃にて１０時間オートクレーブ養生した。

それぞれの硬化体から２Ｘ４Ｘ１０ｃｍの試験片を切出
し、その物性を測定した。結果を第５表に示す。処方Ａ
によるペースト押出成形体を自然養生したときを比較例
３とし、処方Ｂによるペースト押出成形体をオートクレ
ーブ養生及び自然養生したときをそれぞれ比較例５及び
６として示す。

処方Ａによるペーストを用いた硬化体には色相に変化は
認められなかったが、処方Ｂによるペーストを用いた硬
化体には、褐色の縞模様が表面に生じた。この縞模様は
、特に、硬化体の角部において顕著であった。

実施例４家庭用ミキサーに水９００＋＋＋Ｌニ一ドプラスＰＭＷ
１ｇ及びニードプラスＭＬ−１００ＷＩ　ｇを入れ、約
５秒間撹拌混合した後、これにポリビニルアルコール繊
維ＦＡＩＤ　（ｍｌｆｆｌ長７ｍ）（ｊ−ニチカ化成■
製）Ｉｇを加え、更に、３０秒間撹拌混合した。続いて
、得られたスラリーに新聞故紙５ｇ、スラグ３９．５　
ｇ、三水石膏３０ｇ、雲母７ｇ１パ一ライト６ｇ１炭酸
カルシウム７ｇ及び消石灰２．５ｇを加え、３０秒間撹
拌混合した。

得られたスラリーを容量１１のビーカーに移し、アニオ
ン系凝集剤ＰＡ−３３１（栗田工業■製）５００ｐｐｍ
液６ｍｌを加え、ガラス棒にて手撹拌した後、１５Ｘ１
５ｃｍ、５０メツシユの金網を敷いた成形枠に移し、吸
引濾過して、湿潤シートを得た。

このようにして得られた湿潤生シート２枚を重ね合わせ
、面圧４０ｋｇ／ｃｄにてプレス接着した後、７０℃の
湿潤空気にて１５時間促進養生し、更に、第６表に示す
温度にてオートクレーブ養生を行なって、スラグ石膏板
を得た。

比較例７として、湿潤生シート２枚を重ね合わせ、面圧
４０ｋｇ／ａＪにてプレス接着した後、７０℃の湿潤空
気にて１５時間促進養生し、更に、２０℃の湿潤空気に
て２８日間、自然養生させて、スラグ石膏板を得た。

このようにして得られたスラグ石膏板の性質を第６表に
示す。

更に、比較例８として、家庭用ミキサーにて水９００ｍ
１及び新聞故紙５ｇを３０秒間撹拌混合し、次いで、こ
れにスラグ４１．５ｇと共に、上記と同じポリビニルア
ルコール繊維、三水石膏、雲母、パーライト、炭酸カル
シウム及び消石灰を上記と同量加え３０秒間撹拌混合し
て、スラリーを得た。

以後、得られたスラリーを上記と同様に処理して、第６
表に示す温度にてオートクレーブ養生を行なって、スラ
グ石膏板を得た。

比較例９として、７０℃の湿潤空気にて１５時間促進養
生し、更に、２０℃の湿潤空気にて２８日間、自然養生
させて、スラグ石膏板を得た。

以上の結果から明らかなように、本発明に従ってオート
クレーブ養生を行なって得たスラグ石膏板は、自然養生
によるスラグ石膏板の８０％以上の曲げ強度を保持して
いる。

実施例５ニードプラスＰＭＣ１０ｇとニードプラスＭＬ５０Ｄ１
０ｇに水を加えて、総ｆｌｔ　１　ｋｇとし、これを家
庭用ミキサーにて約５秒間撹拌混合して、ペースト状の
スラリーを得た。

別に、ポリビニルアルコール繊維ＡＡ１．６Ｄ５ｇを水
１（ｌに入れ、ミキサーにて軽く５秒程度撹拌して、繊
維を解きほぐした後、これを上記山皮のスラリーに加え
、約５秒間撹拌混合して、均一なスラリーを得た。この
後、このスラリーに５重量％ポリエチレンオキサイド水
溶液１ｍｌを加え、約５秒間撹拌した。予めポリビニル
アルコール繊維と山皮とからなる複合体を形成させた。

続いて、叩解パルプ１０ｇを上記スラリーに加え、約５
秒間撹拌混合して、均一なスラリーを得た。

上記スラリーを山皮６重量％、ポリビニルアルコール繊
維１．５重量％及びパルプ３重量％となるようにパルパ
ーに仕込み、３分間撹拌した。次いで、雲母６重量％と
ポルトランドセメント８３．５重量％を加え、５分間撹
拌した後、実施例１と同様にして抄造し、生セメント板
を製造した。抄造効率は９２％であった。

このようにして得られた生セメント板を初期養生し、次
いで、１３０℃でオートクレーブ養生した。得られたセ
メント板は、曲げ強度２７３．５　ｋｇ／ｄ、長さ変化
率０．１１８％であって、その他は、前記実験番号（２
）と同様であって、合格であった。

特許出願人　武田薬品工業株式会社同　　ユニチカ株式会社代理人　弁理士　　牧　野　逸　部

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機合成繊維からなる補強繊維と山皮を予め混合
し、次いで、これを水硬性無機物質と共に水性のスラリ
ー又はペーストとし、抄造又は成形した後、水熱反応に
よるオートクレーブ養生することを特徴とする繊維補強
水硬性無機質成形体の製造方法。
（２）補強繊維がポリビニルアルコール繊維又はポリア
クリロニトリル繊維であることを特徴とする請求項第１
項記載の繊維補強水硬性無機質成形体の製造方法。
（３）補強繊維１００重量部当りに山皮５０〜１０００
０重量部を混合することを特徴とする請求項第１項記載
の繊維補強水硬性無機質成形体の製造方法。