JPH02193144A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色性に優れた活性点置換型イエロー色素形成
カプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

〔発明の背景〕

カラー写真においては、周知のごとくハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像することにより酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーとがカッ
プリングしてインドフェノール、インドアニリン、アゾ
メチン等の色素が生成し、色画像が形成される。

近年強く志向されている高感度化・高画質化の面から、
又、現像処理時間の短縮という面から高反応性のカプラ
ーが要望されていた。

即ち、カプラーの現像主薬酸化体に対する反応性を上げ
ることにより、感光材料の感度を向上させることが可能
である。又、カプラーの反応性を上げることにより、特
に高感度化を望まなければその分力プラー及びハロゲン
化銀の使用量を少なくすることができる。その結果、感
光材料の膜厚が減少し入射光の光散乱が減少するため、
鮮鋭度が向上することとなる。通常、カラーネガ及びカ
ラーリバーサル感材においては青色感光性層が光の入射
側に最も近いことから青色感光性層の膜厚を軽減するこ
とが最も効果が大きいため、特に高反応性のイエローカ
プラーの開発が切望されていた。

カプラーの活性点に脱離基としてアリールオキシ基を有
する２当量型イエローカプラーは、反応性が高いという
点で注目を集めるようになった。

例えば米国特許３，６４４．４９８号には、耐拡散性基
としてスルファモイル基又はアシルアミノ基を有するア
リールオキシ脱離型２当量イエローカプラーが、又、特
開昭５９−１７４８３９号公報中にアルコキシカルボニ
ル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型２
当量イエローカプラーが、更に又、特開昭６０−６９６
５３号公報中にはアルキル又はアリールスルファモイル
基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型２当
量イエローカグラ−が開示されている。

これらのカプラーは、特にスルホニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシル基、ホルミル基、ニトロ
基及びシアノ基といった、いわゆる電子吸引性基をアリ
ールオキシ脱離基のｐ−位に導入した場合に著しく発色
効率が向上することが判明している。しかしこれらのカ
プラーは、高沸点有機溶媒に対する溶解性が十分とはい
えず、ノ＼ロゲン化銀乳剤に対する分散安定性が低いと
いう欠点を有していた。このことは、特に近年強く志向
されている薄膜化のため、高沸点溶媒の量を減少させた
場合に大きく問題となることが明らかになっている。更
に、これらの特許中に開示されているカプラーの多くは
、カップリングの反応性が未だ不十分であるとか、発色
濃度が低いために該カプラーの塗布量を増やす必要があ
る等の問題が存在し、更に改良が望まれていた。

高沸点溶媒に対する溶解性と発色性を更に改良したアリ
ールオキシ脱離型２当量イエローカプラーとして、特開
昭６２−１５３９５４号公報及び同６３−４３１４４号
公報中にアルキル及びアリールスルホンアミド基を耐拡
散性基として有する化合物が開示されている。しかし、
これらのカプラーは画像保存性の改良を目的とする化合
物であり、発色性がいまだ十分であるとは言いがたい。

又、特開昭６２−１５３９５５号公報中には特殊なアリ
ールスルホンアミド基を耐拡散性基として有するアリー
ルオキシ脱離型２当量イエローカプラーが開示されてい
る。しかしながら、これらのカプラーにおいても高沸点
溶媒に対する溶解性と高発色性という要求を十分満足す
るとは言えず、更に耐拡散性基が複雑であるため製造コ
ストが増大するという難点を有していた。

米国特許４，４０１，７５２号、特開昭５９−２２８６
４９号、同６２−２０４２５９号及び同６２−２５０４
４６号公報中にはアリールオキシ脱離基の〇−位に、特
にヘテロ原子で連結された置換基を導入することにより
更に発色性が改良されることが記載されている。特に、
特開昭６２−２０４２５９号及び同６２−２５０４４６
号公報中には耐拡散性基としてカルバモイル基を有し、
ｏ−位にヘテロ原子で連結された置換基を有するイエロ
ーカプラーが開示されている。しかし、アリールオキシ
脱離基の〇−位に置換基を導入することは、高沸点溶媒
に対する溶解性と乳剤中での分散安定性を減少させる結
果となった。

又、ヨーロッパ特許２９６，７９３号公報においては、
４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基を脱離機として有するベンゾイルアニリド型イエロー
カプラーが記載されている。

これらは記載通り、確かに生成画像の色調及び熱安定性
は優れているものの、高沸点溶媒への溶解性及び分散安
定性はいまだ不充分だった。

以上述べた様に、これまで知られているイエローカプラ
ーにおいては従来からの問題を部分的に解決はするが全
てを解決するには至らなかった。

〔発明の目的〕 従って、本発明は上記の従来の問題点に鑑み、安価でハ
ロゲン化銀乳剤に対する十分な分散安定性を有し、しか
も高い反応性を有するイエローカプラーを含有させるこ
とにより発色性が良好で十分な最大発色濃度が得られ、
しかも高感度もしくは高画質のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示されるカプ
ラーを含有する層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成された。

般式（Ｉ） 式中、Ｒ１はベンゼン環上に置換可能な基を表す。Ｘは
スルホニル基、アシル基、オキシカルボニル基、及びカ
ルバモイル基を表す。Ｚはスルホニルアミノ基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、オキシカルボニルアミノ基
、ウレイド基、スルホニルオキシ基及びアシルオキシ基
を表す。〕次に一般式〔Ｉ〕について詳しく説明する。

前記一般式〔Ｉ〕においてＲ１で表されるベンゼン環上
に置換可能な基としては、例えばハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基、アリールオキシ基、ア
ルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、アルキルカルボニルアミノ基、及びアリールカルボ
ニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはハロゲン原子又
はアルコキシ基であり、特に塩素原子又はメトキシ基が
好ましい。

前記一般式〔Ｉ〕においてＺで表される基としては、ス
ルホニルアミノ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホニルオ
キシ基、及びアシルオキシ基が挙げられ、好ましくは一
般式（ＩＩ　）、（Ｉ［［）、（ＩＶ　）。

（Ｖ　）、　（Ｖｌ　）、［：■〕、〔■〕及び（ＩＩ
）で表される基の般式（１） ％式％ 一般式ＣＤＩ〕 −ＣＯＮＲ１Ｒ。

ＣＯＯＲ３ □ Ｒ４ 一般式〔■〕 ＝Ｏ３Ｏ２Ｒ３ 般式（［） 式中、Ｒ５はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基を表し、Ｒ、、Ｒ、は水素原子、Ｒ１で表される６基
を表す。

Ｒ、、Ｒ４及びＲ６で表されるアルキル基、シクロアル
キル基としては、例えば炭素原子数１〜３０の直鎖又は
分岐のアルキル基及びシクロアルキル基、（例えば、メ
チル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、及びｎ−ヘキサデシル基
等）が挙げられる。

又Ｒ、、Ｒ４及びＲ５で表されるアリール基としては、
例えば炭素原子数６〜２２のアリール基（例えばフェニ
ル基及びｌ−す７チル基等が挙げられる。

これらＲ、、Ｒ４及びＲ５で表されるアルキル基及びシ
クロアルキル基は更に置換基を有するものを含み、置換
基としては例えばＲ１で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基及びアルケニル基に置換可能な基として挙げら
れた基と同義の置換基を挙げることができる。

又、Ｒ，、Ｒ，及びＲ５で表されるアリール基は更に置
換基を有するものを含み、置換基としては例えばアルキ
ル基又はＲ１で表されるアルキル基、シクロアルキル基
及びアルケニル基に置換可能な基として挙げられた基と
同義の置換基を挙げることができる。

前記一般式（Ｖ）においてＬｌはアルキレン基又はアリ
ーレン基で表される２価の有機連結基を表し、アルキレ
ン基としては、例えば炭素原子数１−１０の直鎖又は分
岐のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、メ
チルエチレン基、プロピレン基、ジメチルメチレン基、
ブチレン基、及びヘキシレン基など）が挙げられる。

又、ＬＬで表されるアリーレン基としては、例えば炭素
原子数６〜１４のアリーレン基（例えば、１．２−フェ
ニレン基、１，４−フェニレン基、及びｌ、４−ナフチ
レン基等）が挙げられる。

前記一般式ＣＩ）においてＸはスルホニル基、アシル基
、オキシカルボニル基、及びカルバモイル基を表し、好
ましくは一般式（Ｘ　）、（ＸＩ　）、［：ＸＩ［〕及
び（Ｘｌｌｌ）で表される基の中から選ばれる基を表す
一般式〔Ｘ〕 Ｒ５５０２ 一般式（ｎ） Ｒ６ＳＯ２−Ｒ２−ＣＯ 一般式（ＸＩ［］ ６ＮＣＯ 一般式（ｘ　ｍ） ６０ＣＯ− 式中、Ｒ６はアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基を表し、Ｒ７は水素原子又はＲ６で表される６基を
表す。Ｒ，、Ｒ，で表される６基の具体例としては前述
のＲ３の例として示したものが挙げられる。

又、これらＲ５及びＲ７で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基及びアリール基は更に置換基を有するものを
含み、置換基としては、例えば、前述のＲ８で表される
アルキル基及びシクロアルキル基に置換可能な基として
挙げられた基と同義の置換基を挙げることができる。

前記一般式（ＸＩ）においてＲ２は２価の有機連結基（
例えば前記一般式（Ｖ）においてり、で表されるアルキ
レン基又はアリーレン基と同義の基）を表す。

前記一般式ＣＩ）で表されるカプラーは、置換基Ｒ＋、
Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４＋Ｒｓ、Ｒａ、Ｒｙのいずれかにおい
て、２価以上の基を介して互いに結合する２量体、オリ
ゴマー、又はそれ以′上の多量体を形成しでもよい。こ
の場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲
は規定外となってもよい。

以下一般式ＣＩ）で示されるイエローカプラーの具体的
代表例を示すが、本発明はこれらにより】２− 般弐（Ｉ）で示されるカプラーは、いずれも公知の方法
により合成することができる。

例えば、Ｚが窒素原子によりベンゼン環に結合している
場合（例えば一般式（ｎ）、（ＩＶ）〜〔■〕）は下記
の工程により合成できる。

中間体Ａ 中間体Ｂ 一般式〔Ｉ〕 で表されるカプラー なお、Ｒは、２のうち、ベンゼン環に直接結合している
窒素原子を除く残基を表す。

又、一般式ＣＩ）で示されるカプラーのうちＺが窒素原
子以外の原子によりベンゼン環に結合している（例えば
一般式ＣＩ［［）、（■）　、　（ｆｆ）　）は、中間
体Ｂにかえて対応するアニリン誘導体を中間体Ａと反応
させ以下同様の工程により合成するこ＝２４ 以下、上記例示カプラーの合成例を示す。

合成例−１（例示カプラー（１）の合成）く中間体２の
合成〉 １　１９．１ｇ、ヘキサデカンスルホニルクロライド１
７、８ｇ，及びピリジン４．４ｇをアセトニトリル２５
０ｍ＋２中に溶解し、２時間加熱還流する。反応終了後
、不溶物を熱時濾過して除き、溶媒を減圧下除去し２５
０ｍＱのアセトニトリルから再結晶して目的とする中間
体２を得た。収量２２．７ｇ　（収率６８％）。

く中間体３の合成〉 ２　　１６、７ｇをクロロホルム３００ｍ１２中に溶解
し、水浴中で内温か５℃以下になるまで冷却する。これ
に塩化スルフリル３．７ｇをゆっくりと滴下。滴下後、
水浴を外し、室温で３時間撹拌する。反応終了後、反応
混合物を５％炭酸水素ナトリウム水溶液２００＋ｎ＋２
で３回、飽和食塩水２００ｍ１２で１回洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥。溶媒を減圧下除去した後、乾固物を
５倍量のエタノールから再結晶して目的とする中間体３
を得た。収量１４．９ｇ　（収率８５％）。

〈例示カプラー（１）の合成〉 ３　　５、６ｇｓ及びビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン２．４ｇをアセトニトリル１００＋＋＋１２中
に溶解し、６０°Ｃで加熱する。これにトリエチルアミ
ン０．９ｇヲアセトニトリル２０ｍ１２中に溶解した溶
液を約１時間かけてゆっくりと滴下する。滴下後、その
まま６０℃で３時間加熱する。反応終了後溶媒を減圧除
去し、残留物を酢酸エチル１００ｍ４中に溶解させ、５
％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍ１２で２回、飽和
食塩水１００ｍｆｆで１回洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥、溶媒を減圧下除去した後、乾固物をシリガゲル力
ラムクロマトグラフィーにより単離精製し、４倍量エタ
ノールから再結晶して目的とする例示カプラー（１）を
得た。収量２．８ｇ　（収率３８％）尚、例示カプラー
（１）の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクトル及
びＩＲスペクトルにより確認した。

本発明の他の例示カプラーも対応する原料から出発し、
合成例に従って合成される。

上記本発明のイエローカプラーは１種又は２種以上組合
わせて用いることができる。又、公知のいかなるピバロ
イルアセトアニリド系又はベンゾ２フ イルアセトアニリド系イエローカプラーと併用してもよ
い。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１７
５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒又は酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に単
独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー又はコロイド
ミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に直接
添加し、支持体に塗布乾燥するか、又は上記乳剤化分散
液をセットした後、細断し、水洗等の手段により低沸点
有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支持体に塗
布乾燥すればよい。一般にはハロゲン化銀１モル当り本
発明のイエローカプラーを１０〜３００ｇを添加するこ
とが好ましいが、適用目的により種々変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−、媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

尚、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲン
化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめること
により、黄色画像の耐久性を更に向上させることができ
る。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 表１に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記例示
カプラーの番号で示す。）及び下記比較カプラーの各々
ＩＯ，Ｏｇを２．０ｍ１２のジブチルフタレートと２０
ｍＱの酢酸エチルの混合液に加え、５０°Ｃに加温し溶
解した。この溶液をア）レカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホネート：デュポン社製）の１０％水溶液５ｍ
１２及びゼラチン５％水溶液１００ｙｎＱと混合し、コ
ロイドミルに数回通して乳化させた。乳化後、２０°Ｃ
で４８時間保存し、その後、２０倍の拡大鏡を用い、肉
眼にて観察した。結果を表１に示す。

尚、比較用のカプラーは以下のものを用いた。

比較カプラー Ｈ （ヨーロッパ特許２９６．７９３号公報記載カプラー）
表 ■ Ｈ （特開昭６０−６９６５３号公報記載カプラー）（特開
昭６２−２５０４４６号公報記載カプラー）上記衣１よ
り明らかなように、本発明のイエローカプラーはいずれ
も析出することなく、比較用カプラーに較べ乳化物の経
時での分散安定性に優れていることがわかった。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光材料を作成
した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層 ゼラチン層。

第３層；青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量・・・１．２ｇ／ｍ”イエロー
カプラー（表２記載） ・・・銀１モルに対して０．１５モル 第４層；保護層 ゼラチン層 ただし、第３層のハロゲン化銀乳剤層は、下記の方法に
よって塗布した。

表２に示されるように、本発明のイエローカプラー（前
記例示カプラーの番号で示す）及び比較カプラーの各々
３　Ｘ　ｔｏ−”モルを、カプラー１重量部に対し、ト
リクレジル７オスフエート０．２５重量部及び酢酸エチ
ル３重量部と混合し溶解する。

この溶液にアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート：デュポン社製）の１０％水溶液３０ｍＱ及びゼ
ラチンの５％水溶液２００ｍ＋２を混合し、コロイドミ
ルに数回通して乳化し、分散液を作成した。

ハイポ、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムを加え
て最適に化学熟成された沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％
含有）　２０８ｍ＋２　（沃臭化銀８４ｇ含有）に、前
記分散液を加え、更に３．７％ゼラチン水溶液４００ｍ
１２及び塗布助剤としてサポニン、硬膜剤としてシアヌ
ルクロライドｌｏｍｇ／ゼラチンｇを添加し、塗布銀量
（金属銀に換算）が１．２ｇ／ｍ”となるように塗布、
乾燥して試料とした。

第４層の保護層にもシアヌルクロライドをゼラチンＩｇ
当り１０ｍｇ添加した。

第４層を塗布、乾燥後相対湿度８０％で１４時間放置し
た。

この後４８００’　Ｋの色温度の白色光源にてウェッジ
を通して上記試料を露光し、下記のカラー用処理工程に
従いカラー現像した。

地理工程（３８℃） 発色現象　　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　　　　１分３０秒水洗　　　　　
　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した地理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現象液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三酢酸・
３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２・５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加え
て１１２とし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，３に
調整する。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｆｆ水を加
えてｔａとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整
する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ａ
とし、酢酸を用いてｐ）（６，０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液） コニダックス （コニカ株式会社製） 水を加えてＩＱとする。

比較カプラー １　、５ｍ４ ７．５ｍ（１ 上記試料を青色フィルターを通して濃度測定し、最大濃
度と感度（カブリ＋０．１の濃度を生じる露光量の逆数
）の相対値を表２に記載した。

表　　２ （特開昭５１−１０２６３６０２６３６号記載カブ ラ−国特許３，９３３，５０１号記載カプラー）・１　
試料２６の感度を１００としたときの相対値。

表２より明らかなように、本発明のカプラーを使用した
ものは、発色濃度が高いばかりでなく、相対感度も上昇
していることがわかる。

実施例３ 以下の実施例において増感色素及びカプラーの添加量は
、特に記載のない限りハロゲン化銀１モル当りのものを
示す。

下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料試料を作成した。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤−１０，３ｇ／ｒｎ２．紫外線吸収剤−２
０，４９７ｍ２．黒色コロイド銀　０．２４９／ｍ２．
ゼラチン　　　２．７ｇ／ｍ２ 第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１ｇ／
ｒｎ”。

ゼラチン　１．Ｏｇ／ｍ２ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（ｒ
）０．３５μｒｎ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ
　１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０．５ｇ
／ｍ２増感色素−１・・・７．６Ｘ　１０−’モルカプ
ラーＣ−１・０．１モル、ゼラチン　０．９ｇ／ｍ２第
４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（ｒ）
０．７５μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ　１
からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０．８ｇ／ｍ
２増感色素−１・・・３．２Ｘ　１０一番カプラーＣ＝
１・・・０．２モル、ゼラチン　１．７５ｇ／が第５層
：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１ｇ／
＋＋＋２゜ゼラチン　０．９９／ｍ” 第６層−低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｉ・・・
銀量１．Ｏｇ／が 増感色素−２・・・６．６Ｘ　１０−’モル増感色素−
３・・・０．６Ｘ　１０−’モルカブラード１−０．０
５モル、ゼラチン　００８ｇ７ｍ”第７層：高感度緑感
性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・銀量１−０ｇ／ｒｎ
” 増感色素−２・・・２．７６Ｘ　１０−’モル増感色素
−３・・・０．２３Ｘ　１０−’モルカプラーートド・
・０．１５モル、ゼラチン　１．５ｇ／ｍ”第８層：中
間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　０．１９／ｍ”、ゼラチン　０．９９
／ｍ”２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０１
ｇ／ｍ２第１θ層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平
均粒径Ｃｒ）０．．６ｐ　ｍ　　Ａｇ１２．５モル％を
含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀
量　０−４ｇ７ｍ２カプラー（表−３に記載）・・・０
．３モル。

ゼラチン１．３ｇ／ｍ” 第１１層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（
ｒ）１．０．ｃ＋　ｍ　　Ａｇ＋２．５モル％を含むＡ
ｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０
．８９／Ｉｌ＋”カプラー（表−３に記載）・・・０．
３モル。

ゼラチン　２．１９７ｍ２ 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤−１０１９／１１１”、紫外線吸収剤−２
０，４９／Ｉｌ！”　、ゼラチン　１．２ｇ／Ｉｌ＋２
２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１ｇ／
ｒｎ”第１３層：第２保護層 平均粒径（ｒ）０．０６μｍ　　Ａｇｌ　１モル％を含
むＡｇＢｒ　１からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳
剤・・・銀量０−３ｇ／ｍ”、ポリメチルメタクリレー
ト粒子（直径１．５μｍ）、ゼラチン　０．７ｇ／ｍ”
および界面活性剤−１ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ｌや界面
活性剤を添加した。また、カプラーの溶媒としてトリク
レジルホスフェ−トラ用いた。

紫外線吸収剤−１ 紫外線吸収剤−２ 増感色素−１ 増感色素−２ （ＣＨｚ）ｓｓＯｓ’ （しｈ２）３ｂＬ１３Ｎａ 増感色素−３ カプラーＣ−１ Ｈ （特開昭６３−４３１４４号記載カプラー）カプラーＭ
−１ Ｃ，Ｈ。

（特開昭５１−１０２６３６号記載カプラー）ゼラチン
硬化剤−１ Ｎａ 界面活性剤−１ ＮａＯｓＳ−ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｓＨＣ
ＨｚＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）Ｊこのようにして作
成した試料２８〜３５を相対湿度８０％温度４０°Ｃで
１６時間放置した後、そのうちの組には白色光を用いて
ウェッジ露光を与え、もう−組にはモヂュレイショント
ランスファーファンクション（ＭＴＦ）測定用のパター
ンを通して露光を与えｔ二。

次に下記の現像処理を行った。

処理工程　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　　
　　６分　　　　３８°Ｃ（±０．３°Ｃ）水　　　洗
　　　　　　　２１１１１ 反　　　転　　　　　　　２１１１１ 発色現像　　　　５　ｔｔ　　　　　　　　ｔｔ調　　
　整　　　　　　２１１　　　　　　　　　　　　〃漂
　　　　白　　　　　　　　６〃　　　　　　　　　　
　　　　〃定　　　着　　　　　　　４〃　　　　　　
　　　　　　〃水　　　洗　　　　　　４　ｔｔ　　　
　　　　　　　　　　ｔｔ安　　　定　　　　　　　１
ｔｔ　　　　　　　　　　常　　　湿乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルホネート’３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）３０
ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１
％溶液）　　　　　　　２ｍ１２水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０１００Ｏ反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩
化第１錫（２水塩）　　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　１５ｍ１２水を加えて　　　　　　　　
　　　　ｌｏ００ｍＱ発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウム（
２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウ
ム（０，１％溶液）　　　　　　９０１水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　
　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル３−メチル−４−アミノアニリン・硫
酸塩１１ｇ１．８−ジヒドロキシ−３，６−シチアオク
タンｇ 水を加えて 調整液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナト チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂白液 す ０００ｍＱ ２ｇ ラム（２水塩） ８ｇ ０．４ｍＱ ｍＱ １０００ｍ１２ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
エチレンジアミン四四階酸鉄ｎＩ）アンモニウム（２水
塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００＋ｎ＋２定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１ｏｏＯ＋＋＋Ｉ２安定液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　Ｅｖ＋Ｑ
コニダックス（コニカ（株）製）　　　　　　５＋＋＋
Ｑ水’ｋ　加、ｔ　テ１０００＋１１１２ウェッジ露光
後、処理された試料を青色光により濃度測定し、最大濃
度を求め、表３に示した。

一方ＭＴＦパターンを露光した試料はマイクロデンシト
メーターにより青色フィルターを通して測定した。２０
　ｃｙｃ＋２ｅ／ｍｍでのＭＴＦ値を表３に示し　ｊこ
　。

手続補正書 表　　３ 表３よりみて、本発明によればイエローカプラーの発色
濃度が高く、かつ鮮鋭性の良好なハロゲン化銀カラー感
光材料を製造することができる。

〔発明の効果〕

般式（Ｉ）で示されるイエローカプラーを用いることに
より、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色濃度及び
鮮鋭性を改良することができると共に、感度を上げるこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるカプラーを含有する層を
   少なくとも一層有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はベンゼン環上に置換可能な基を表す。 Ｘはスルホニル基、アシル基、オキシカルボニル基、及
   びカルバモイル基を表す。Ｚはスルホニルアミノ基、カ
   ルバモイル基、アシルアミノ基、オキシカルボニルアミ
   ノ基、ウレイド基、スルホニルオキシ基及びアシルオキ
   シ基を表す。〕