JPH0414336B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真感光材料に関し、特に新規
な２当量マゼンタカプラーに関するもので、更に
詳しくは発色性が良好で保存安定性が優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。 従来、マゼンタカプラーの活性点に置換基を導
入して銀利用効率を高めた２当量マゼンタカプラ
ーが知られている。これらの２当量マゼンタカプ
ラーとしては、例えばハロゲン置換型（米国特許
第3006579号等）、アリールオキシ置換型（米国特
許第3419391号等）、カルボニルオキシ置換型（米
国特許第3311476号、同第3422521号、特開昭49−
129535号等）、窒素または硫黄置換型（特開昭50
−53372号、同50−122935号等）、炭素置換型（米
国特許第2632702号、特開昭51−37646号等）、置
換メチレン置換型（英国特許第963461号、特公昭
34−4036号等）、メチレン。アルキリデンまたは
アリーリデンビス型（米国特許第2618641号、英
国特許第736859号、同第968461号、特公昭44−
16110号、同44−26589号、同49−37854号、特開
昭49−29638号等）等がある。 これら２当量型マゼンタカプラーは４当量型の
ものと比べ色素形成速度が大きく、発色最大濃度
が高い等の特徴は有しているが、必らずしも満足
できるものではない。また特に前記の米国特許第
3311476号、同第3432521号、特開昭49−129535号
等に記載のカプラーは、それ自身が活性であるた
めに不安定であるという欠点をもつている。従つ
て発色現像時にカブリを生じやすく、未発色部ま
たは低濃度部における黄色汚染が発生し易いばか
りでなく、経時における発色が低下するという問
題点を有していた。 また以前より米国特許第3227554号に開示され
ているようにカプラーの活性点をアルキルチオ
基、アリールチオ基、または複素環チオ基によつ
て置換されたカプラーが知られている。しかし、
これらのカプラーは抑制剤離脱型カプラー（DIR
カプラー）として当該業界では知られており、現
像処理工程でカプラーのカツプリング活性点から
離脱したアリールチオ基、複素環チオ基、アルキ
ルチオ基がハロゲン化銀の現像を遅らせる機能を
有するものである。一方最近、特開昭55−135835
号に開示されているようにカプラーの活性点が複
素環チオ基によつて置換され、該複素環基へ直接
またはフエニレン基を介して親水性基を導入した
DIRカプラーが知られているが、このカプラーも
上記したDIRカプラー同様の機能を有するもので
あつた。 一方、本発明に係るマゼンタカプラーは下記一
般式〔〕で示されるようにマゼンタカプラーの
活性点へ複素環チオ基を置換し、該複素環へ、さ
らに置換基として（−Ｊ）−nX−Ｙ基を導入したも
のであるが、DIRカプラーの機能を持つことはな
く、また著しく発色性が向上し２当量性（但し、
ここで２当量性とは４当量カプラーと同モル添加
した場合に４当量カプラー以上の発色性を有する
ことを意味する）を有するものである。このこと
はイエローカプラーやシアンカプラーにおいては
見られない効果であつた。 従つて、本発明の目的の第１は活性点が芳香族
アミン現像主薬の酸化生成物とカツプリング反応
して離脱することができる基で置換された新規な
２当量マゼンタカプラーを提供することである。 目的の第２は高発色性を有し、不必要なカブリ
やステインを生じない色素画像を形成する新規な
２当量マゼンタカプラーを提供することである。 目的の第３はマゼンタカプラーが、ホルマリン
ガスや経日により不活性化しないカラー写真感光
材料を提供することである。 目的の第４は新規な２当量マゼンタカプラーを
使用することにより、これを含む写真乳剤層中の
ハロゲン化銀を低減させ得られる色画像の鮮鋭性
が改良されたカラー写真感光材料を提供すること
である。 目的の第５は新規な２当量マゼンタカプラーに
よつて形成される色画像の堅牢性が優れたカラー
写真感光材料を提供することである。 本発明のこの他の目的については、以下の詳細
な説明および実施例から更に理解される。 本発明の目的は下記一般式で表わされるマゼン
タカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料によつて達成された。 一般式 式中、R₁はアルキル基、アリール基または複
素環基を表わし、R₂はアミノ基、カルボンアミ
ド基、ウレイド基、アルコキシ基または複素環基
を表わし、Ｚは５員または６員の複素環（縮合複
素環を含む）を形成するのに必要な原子群を表わ
し、ｎは０または１を表わし、Ｘはアルキルレン
基を、ｎが１の場合にＸはアルキレン基、アリー
レン基または複素環基を表わしＹは−COOM基、
−OM基（Ｍは水素原子、アンモニウムイオンま
たはアルカリ金属イオンを表わす。）、を表わす。 本発明のカプラーについて更に詳述すると、一
般式においてR₁のアルキル基としては、炭素原
子数１〜22のアルキル基〔例えば、メチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル
基、ハロゲン置換アルキル基（例えば、２−クロ
ロブチル基、ω−ブロモオクチル基等）、ヒドロ
キシ置換アルキル基（例えば、３−ヒドロキシヘ
プチル基、ω−ヒドロキシデシル基等）およびフ
エニル置換アルキル基（例えば、２−フエニルプ
ロピル基、（２，４，６−トリクロロフエニル）
エチル基等。〕が望ましい。またR₁のアリール基
としてはフエニル基が望ましく、具体的にはフエ
ニル基、ハロゲン置換フエニル基（例えば、２，
４，６−トリクロロフエニル基、２，４，６−ト
リフルオロフエニル基等）ハロゲンおよびアルコ
キシ置換フエニル基（例えば、２，４−ジクロロ
−４−メトキシフエニル基等）ならびにハロゲン
原子、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカ
ルボニルオキシ基、アシルアミド基、アルキル
基、アルコキシ基等で置換されたフエニル基（例
えば、２，６−ジクロロ−４−ドデカンアミドフ
エニル基、２，６−ジクロロ−４−テトラデシル
オキシカルボニルフエニル基、２−メトキシ−４
−プロピルオキシカルボニルフエニル基、４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）アセトア
ミドフエニル基、４−テトラデカンアミド基等）
等が望ましい。さらにまた、R₁の複素環基は置
換されていてもよく、例えばそれぞれベンゾチア
ゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダ
ゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジナル基等が
好ましく、さらに具体的には、ベンゾチアゾリル
基、６−クロロベンゾチアゾリル基、ベンゾオキ
サゾリル基、５−ペンタンアミドベンゾオキサゾ
リル基、６−メトキシベンゾイミダゾリル基等が
望ましい。 一般式において、R₂のアミノ基としては、ア
ミノ基、アルキル置換アミノ基（例えば、メチル
アミノ基、ドデシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ基等）およびフエニル置換アミノ
基（例えば、フエニルアミノ基、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドフエニルアミノ基、２−ト
リフルオロメチル−５−テトラデシルカルバモイ
ルアミノ基、２，４−ジクロロフエニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジフエニルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−トリルアミノ基等）等が望ましい。さらにカ
ルボンアミド基としては、アルキルカルボンアミ
ド基（例えばエチルカルボンアミド基、ドデシル
カルボンアミド基、フエニルエチルカルボンアミ
ド基等）およびアリールカボンアミド基（例え
ば、フエニルカボンアミド基、２，４，６−トリ
クロロフエニルカルボンアミド基、３−〔α−
（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）アセト
アミド〕ベンズアミド基等）等が望ましい。さら
にウレイド基としては、アルキルウレイド基（例
えばヘキシルウレイド基、テトラデシルウレイド
基、ベンジルウレイド基等）およびアリールウレ
イド基（例えば、フエニルウレイド基、３−ペン
タデシルウレイド基、Ｎ−ドデシル−Ｎ−フエニ
ルウレイド基等）等が望ましい。またさらにアル
コキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ
基、ｔ−ブトキシ基等が望ましい。 複素環基としては、R₁の複素環基と同義であ
り、例えばピロリジニル基、ピペリジニル基等が
好ましい。 ｚにより形成される５員または６員の複素環基
としては、テトラゾリル基（例えば、１−メチル
テトラゾリル基など）、チアジアゾリル基（例え
ば、１，３，４−チアジアゾリル基など）、オキ
サジアゾリル基（例えば、１，３，４−オキサジ
アゾリル基など）、チアゾリル基（例えば、ベン
ツチアゾリル基など）、オキサゾリル基（例えば
ベンツオキサゾリル基など）、イミダゾリル基
（例えば、ベンツイミダゾリル基など）、トリアゾ
リル基（例えば、４−フエニル−１，２，４−ト
リアゾリル基など）ビリミジル基などがあげられ
る。 これらの複素環基は適当な位置にアミノ基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシ
ル基等が置換されたものも包含する。 式中、Ｘで表わされるアルキレン基としては、
炭素原子数１〜12のアルキレン基（例えば、メチ
レン基、エチレン基、イソブチレン基、シクロベ
ンチレン基、シクロヘキシレン基、ベンジレン
基、フエニルエチレン基、アリレン基、シクロヘ
キセニレン基等）等で、これらはハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ
基、アミノ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基もしくは一般式のＹで表わされる基で置換され
てもよい。 一般式において、（−Ｓ）−nX−Ｙで表わされる
好ましい基を以下に記載する。 次に本発明のマゼンタカプラーの代表的具体例
を挙げるが、本発明のマゼンタカプラーは、これ
によつて限定されるものではない。 上記本発明に係る２当量マゼンタカプラーは、
以下の方法によつて合成することができる。 合成例 １（例示化合物−３の合成） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミ
ド）アニリノ−５−ピラゾロン3.6ｇ（4.9×10^-3
モル）および１−カルボキシメチル−５−メルカ
プトテトラゾール0.87ｇ（4.9×10^-3モル）をジメ
チルホルムアミド25mlに溶解し攪拌する。ここへ
臭素0.78ｇ（4.9×10^-3モル）をジメチルホルムア
ミド５mlに稀釈した溶液を室温で約30分かけて滴
下し、滴下後約1hrs反応させた後反応液を水にあ
け酢酸エチル200mlを加えて抽出する。水洗を行
なつた後、無水硫酸ナトリウムにより乾燥させ、
溶媒を留去後カラム精製を行なう。2.8ｇのカラ
ム状の例示化合物−３を得た。 合成例２ （例示化合物−６の合成） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミ
ド−アニリノ−５−ピラゾロン3.6ｇ（4.9×10^-3
モル）および２−カルボキシエチルチオ−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール1.08ｇ
（4.9×10^-3モル）をジメチルホルムアミド25mlに
溶解し攪拌しながら、ここへ臭素0.78ｇ（4.9×
10^-3モル）をジメチルホルムアミド５mlに稀釈し
た溶液を室温で約30分かけて滴下し、滴下後約４
時間反応させた。反応液を水にあけ酢酸エチル
300mlを加え抽出する。水洗を行なつた後無水硫
酸ナトリウムにて乾燥させ、溶媒を留去後カラム
精製を行ない3.0ｇのカラム状の例示化合物−６
を得た。 以上の合成法により製造された本発明に係るマ
ゼンタカプラーは優れた画像を形成するために写
真用途に供せられるが、その使用法としては、ア
ルカリ水溶液に溶解しハロゲン化銀乳剤層に添加
することもできるし、またジオクチルブチルフオ
スフエート、トリブチルフオスフエート、トリク
レジルフオスフエート、ジブチルフタレート、ジ
エチルラウリルアミド、１，４−ジシクロヘキシ
ルメチル−２−エチル−ヘキサノエート等の高沸
点溶剤および／またはエチルアセテートを用いて
溶解し、分散してハロゲン化銀乳剤層中へ添加す
ることもできるし、またメタノール、アセトン、
テトラヒドロフラン等の低沸点溶剤等に溶解して
ハロゲン化銀乳剤層に添加し使用することもでき
る。上記感光材料の構成層に添加する場合には、
構成層の如何なる層に添加してもよいが、縁感生
乳剤層に添加するのが好ましく、この場合の添加
量としては、上記乳剤中に含有されたハロゲン化
銀１モルに対して0.001〜3.0モル、好ましくは
0.01〜1.0モルである。 本発明において用いられる上記のハロゲン化銀
は、塩化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀等の任意のハロゲン化銀であつて、これら
のハロゲン化銀は感光材料の種類に応じて、中性
法、アンモニア法等の種々の製法で製造すること
ができる。そしてこれらのハロゲン化銀は活性ゼ
ラチン、硫黄増感剤（例えばアリルチオカルバミ
ド、チオ尿素、シスチン等）セレン増感剤、還元
増感剤（例えば第１スズ塩、ポリアミン等）、貴
金属増感剤（例えば金、ルテニウム、ロジウム、
インジウム等の水溶性塩）等の単独あるいは適宜
併用によつて化学的に増感される。 更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的
に増感することができ、例えばゼロメチン色素、
モノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素
等のジアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独に、あるいは併用して光学的に
増感することができる。 また、感光材料の支持体としては紙、ラミネー
ト紙、ガラス、セルローズアセテート、ポリエス
テル、ポリカーポネート等、公知のフイルム状あ
るいはシート状のものが用いられる。 そして本発明のカプラーが添加される写真感光
材料は、少なくとも支持体とこの上に設けられた
感光層とから構成されるが、前記の如く目的に応
じて種々の層構成をとることができ、一般的には
数層以上から構成される。 本発明に係るマゼンタカプラーは、それらを適
宜組合せて用いることができるとともに、その他
の２当量カプラーおよび４当量カプラーまたはカ
ラードカプラー等と組合せて用いることもでき、
それぞれ発色色素の色相の異なるカプラーが適当
な感光波長域の感光層に含有させられる。 即ち、本発明に係る多層カラー感光材料を製造
するに際しては、それぞれ発色色素の色相の異な
るカプラーとして、例えばベンゾイルアセトアニ
リド系、ピバロイルアセトアニリド系の黄色カプ
ラーやフエノール系、ナフトール系のシアンカプ
ラーを始めとし、DIRカプラー、カラードカプラ
ーまたは他種のマゼンタカプラー等が必要に応じ
て選択使用される。これらのカプラーについて
は、例えば特開昭48−29432号、同48−66834号、
同50−112038号、同53−52423号、同53−109630
号、同54−133329号、同54−145135号、特公昭49
−37854号、および米国特許第3684514号等に記載
があるが、さらにリサーチデイスクロージヤー
（RD）19633やRD19536等に記載された化合物か
ら選択してもよい。 また、本発明に係る写真感光材料は、感光層お
よび／または他の構成層（例えば中間層、下引
層、フイルター層、保護層、受像層等）に目的に
応じて種々の写真用添加剤を含むことができ、こ
のような写真用添加剤としては、例えば安定剤、
増感剤、膜物性改良剤、硬膜剤、延展剤、カプラ
ー溶媒、発色現像時に現像抑制剤を放出するとと
もに実質的に無色の化合物を生成するような所謂
DIR化合物、その他、帯電防止剤、消泡剤、紫外
線吸収剤、蛍光増白剤、スベリ防止剤、マツト
剤、ハレーシヨン防止剤、あるいはイラジエーシ
ヨン防止剤等があり、これら種々の写真用添加剤
は、それぞれ単独で、または併用して用いられ
る。 一方、感光材料を露光後、発色現像する発色現
像液は、前記の如く発色現像主薬を主成分とする
ものであるが、本発明において用いる発色現像主
薬は芳香族第１級アミンであり、とくにｐ−フエ
ニレンジアミン系のものが代表的である。 発色現像の処理後に、感光材料中のハロゲン化
銀あるいは現像銀を系外に除去する場合には、一
般に漂白定着液等が用いられるが、定着成分とし
てはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
等のハロゲン化銀溶剤が用いられ、漂白成分とし
ては赤血塩、エチレンジアミンテトラ、酢酸第２
鉄アンモニウムあるいはナトリウム塩等が用いら
れる。また本発明によるカプラーを含有した感光
材料は、所謂アルカリアクチベーターと呼ばれる
アルカリ処理液で処理することもできる。 本発明のカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、例えば拡散転写方式用ハロゲ
ン化銀感光材料、一般用ネガ感光材料、一般用リ
バーサル感光材料、一般用ポジ感光材料、直接ポ
ジ型感光材料等として用いられる。 また上記のほか、従来のハロゲン化銀の使用量
を極端に減量し、コバルト（）錯体や過酸化水
素等を用いたアンプ処理による感光材料にも本発
明のマゼンタカプラーを適用することができる。 以上詳細に説明したが、前記一般式で表わされ
る如き構造を有する本発明のマゼンタカプラーは
感度、最大濃度、カブリ、黄色汚染等の写真特性
に優れ、かつ保存安定性も改良されているので、
特に省銀量化カラー写真技術において効果的に広
く使用することができる。 以下、本発明を更に実施例により具体的に説明
するが、本発明の実施態様がこれにより限定され
るものではない。 実施例 １ 例示カプラー(3)１×10^-2モルをジブチルフタレ
ート15mlと酢酸エチル30mlの混合液に加熱溶解
し、この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホネート、デユポン社製）1.5ｇを含む
５％ゼラチン水溶液300mlと混合し、コロイドミ
ルにかけて乳化分散した。 このカプラーの分散液を緑感性塩臭化銀（塩化
銀20モル％、臭化銀80モル％）５×10^-2モルとゼ
ラチン10gを含む写真乳剤200gと混合し、硬膜剤
として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタン
の２％溶液10mlを加え、ポリエチレンで被覆した
紙支持体上に塗布、乾燥した。この層の上にゼラ
チン保護層を塗布してカラー写真感光材料の試料
(1)を作成した。このときの試料(1)の銀の塗布量は
0.5ｇ／m²であつた。 さらに、例示カプラー(3)の代りに例示カプラー
(4)および(6)を用いて全く上記同様の操作を行ない
試料(2)および(3)を作成した。 比較としては、例示カプラー(3)の代りに比較カ
プラー(A)，(B)，(C)，(D)，(E)を用いて、上記と全く
同様に操作を行ない試料(4)〜(8)を作成した。 なお、比較カプラーとしては、以下の構造の化
合物を用いた。 これらの試料(1)〜(8)を通常の方法で、それぞれ
ウエツジ露光した後、次の処理工程ならびに以下
の処理液組成による現像液を用いて処理を行なつ
た。 〔処理工程（33℃）〕 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ３分 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 4.0ｇ ベンジルアルコール 10.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ 臭化カリウム 0.2ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 3.0ml 水を加えて１とし、pH10.0に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄ナトリウム塩
60.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 100.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 10.0ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 3.0ｇ 水を加えて１とし、pH6.6に調整する。 得られたマゼンタ色素画像を濃度計（PD−7R
小西六写真工業(株)製）を用いて緑色光で測定し、
発色感度、カブリおよび最高濃度を算出し、その
結果を第１表に示す。

【表】 なお、感度は試料４の感度を100にした時の相
対感度で示した。 本発明のカプラーを用いた試料(1)〜(3)は比較カ
プラーを用いた試料(4)，(5)，(8)より感度、Dmax
共高く、カブリも少なく良好なことが理解され
る。また、比較カプラー(C)，(D)を用いた試料は比
較の４当量カプラーより発色性が劣るが、本発明
のカプラーを用いた試料は発色性が良好であるこ
とから本発明の有用性が理解される。 また、上記で作成した塗布試料(1)〜(8)を塗布直
後、前記の同様の露光、現像処理した。 一方、上記の塗布試料を塗布後、未露光のまま
自然条件（25℃、60％相対湿度）で３ケ月保存后
上記と同様の露光、現像処理を施し経日によるマ
ゼンタ発色濃度の低下を調べた。 その結果を第２表に示した。表中の値はグリー
ンフイルターによるマゼンタ発色濃度の最大値を
示したものである。

【表】

〔処理工程（38℃）〕

発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムを用い
てpH10.0に調整する。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いて
pH6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH6.5に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製） 7.5ml 水を加えて１とする。 上記により得られたマゼンタ色素画像を濃度計
（pD−7R小西六写真工業(株)製）を用いて緑色光
により測定し、発色感度（試料（12）における感
度を100とした時の相対感度値で表示）、カブリお
よび最高感度を算出し、その結果を第３表に示
す。

【表】 第３表より、本発明のカプラーを用いた試料(9)
〜（11）は比較カプラーを用いた試料（12）〜
（14）より明らかに感度、Dmax共高く、カブリ
も少なく良好な結果を示していることが理解され
る。 一方、上記で作成された試料(9)，(10)，（11），
（12），（13）および（14）を塗布後、未露光のま
ま暗室の下で１％ホルムアルデヒド水溶液を入れ
た密封容器中に液に触れさせることなく３日間放
置した。これらの試料および比較のための未処理
の試料を実施例−２と同様に露光、現像して感度
および最高濃度を測定し、ホルマリン耐性％（処
理試料／未処理試料×100）を算出した。得られ
た結果を第４表に示す。

【表】 第４表より、本発明のカプラーを用いた試料
(9)，(10)，（11）は比較カプラーを用いた試料
（12），（13），（14）よりホルマリンガスによる感
度低下、最高濃度低下などの悪影響を受けにくい
生試料保存性に優れた性質を持つカプラーである
ことがわかる。 実施例 ３ 透明なトリアセテートフイルム支持体上に次の
ような層構成の高感度カラーネガ感光材料（15）
および（16）を作成した。 第１層 ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚
1μ） 第２層 中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含
むゼラチン層（乾燥膜厚1μ） 第３層 赤感性乳剤層 カプラーとして１−ヒドロキシ−４−〔（３−メ
トキシプロピル）アミノカルボニルメトキシ〕−
Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミドをハロゲン化銀
１モル当り6.8×10^-2モル、カラードカプラーと
して１−ヒドロキシ−Ｎ−｛δ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル｝−４−（２−エトキ
シカルボニルフエニルアゾ）−２−ナフトアミド
を1.7×10^-2モル、現像抑制剤放出型物質として
２−（１−フエニル−５−テトラゾリルチオ）−４
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトア
ミド）−１−インダノンを４×10^-3モル秤量し、
トリクレジルフオスフエートと酢酸エチルを用い
て溶解し、実施例−１と同様の方法で乳化分散
し、得られた分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化
銀８モル％、臭化銀92モル％）500ｇへ添加し、
塗布乾燥した。（塗布銀量2.0ｇ／m²、乾燥膜厚
6μ） 第４層 中間層 第２層に同じ 第５層 縁感性乳剤層 例示カプラー(10)をハロゲン化銀１モル当り5.8
×10^-2モルとカラードカプラーとして１−（２，
４，６−トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ
−５−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ
−４−（４−ヒドロキシフエニルアゾ）−５−ピラ
ゾロンを1.7×10^-2モル、現像抑制剤物質（DIR
物質）として２−（１−フエニル−５−テトラゾ
リルチオ）−４−（オクタデシルサクシンイミド）
−１−インダノンを２×10^-3モル秤量し、トリク
レジルフオスフエートと酢酸エチルを用いて乳化
分散液を作成し、緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６
モル％、臭化銀94モル％）500ｇへ添加し塗布乾
燥した。（塗布銀量2.0ｇ／m²、乾燥膜厚6μ） 第６層 中間層 第２層に同じ 第７層 黄色フイルター層 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚1μ） 第８層 青感性乳剤層 カプラーとしてハロゲン化銀１モル当りα−ピ
バロイル−α−（３，５−ジオキソ−１，２−ジ
フエニル−トリアゾリジン−４−イル）−２−ク
ロロ−５−｛γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミド−アセトアニリドを2.5×
10₁₂モルをトリクレジルフオスフエートと酢酸エ
チルを用いて乳化分散し、青感性沃臭化銀乳剤
（沃化銀７モル％、臭化銀93％）500ｇへ添加し塗
布した。（塗布銀量1.2ｇ／m²、乾燥膜厚5μ） 第９層 保護層 ゼラチンを硬膜剤として１，２−ビス（ビニル
スルホニル）エタンの２％水溶液を400ml加え、
乾燥膜厚1μとした。 このようにして得た試料を（15）として第５層
の例示カプラー(10)を比較カプラー(F)および(C)に変
えた以外は試料（15）と同様に塗布し試料（16），
（17）を作成した。 このようにして得られた試料をグリーンフイル
ターを通してウエツジ露光し実施例−２と同様の
現像処理を行なつた写真性能結果を第５表に示し
た。（なお、感度は試料（16）を100とした時の相
対感度値で示した。）

【表】 第５表より本発明のカプラーは重層カラーネガ
試料で、感度が高く良好な階調を有することが理
解される。 実施例 ４ ポリエチレンでレジンコートされた支持体上に
以下の層構成のカラーペーパー材料を作成した。 第１層 青感性層 Ｙ−カプラーとしてα−ピバロイル−α（２，
４−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾジン−３−
イル）−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕−アセトア
ニリドを1.5×10^-2モル秤量し、ジブチルフタレ
ートを用いて通常の乳化分散し青感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀20モル％、塩化銀80モル％）５×10^-2
モルとゼラチン10ｇを含む写真乳剤200ｇに混合
し塗布した。（塗布銀量400mg／m²） 第２層 中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含
有するゼラチン層 第３層 緑感層 例示カプラー(6)を１×10_-2モルと２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンを５×10^-4モルと光
退色防止剤として１，４−ジ−オクチルオキシ−
２，５−ジ−ｔ−アミルベンゼンを３×10^-3モル
秤量し、ジブチルフタレートを用いて通常の方法
で乳化分散し、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀80モ
ル％、塩化銀20モル％）５×10^-2モルとゼラチン
10ｇを含む写真乳剤200ｇに混合し塗布した。（塗
布銀量500mg／ｄm²） 第４層 中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンと紫
外線吸収剤として２−（ベンツトリアゾール−２
−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフエノールと
２−（ベンツトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−
ブチルフエノールを含有させ塗布した。（塗布膜
厚2μ） 第５層 赤感層 シアンカプラーとして２−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）−ブチルアミド〕−４，６
−ジ−クロロ−５−メチル・フエノールを1.5×
10^-2モル秤量し、ジブチルフタレートで通常に乳
化分散し、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル
％、塩化銀20モル％）５×10^-2モルとゼラチン10
ｇを含む写真乳剤200ｇに混合し塗布した。（塗布
銀量400mg／m²） 第６層 保護層 ゼラチンよりなる保護層へ硬膜剤として１，２
−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％水溶液
を200ml加え塗布した。（膜厚1μ） このようにして作成した試料を（18）とした。 さらに第３層の例示カプラー(6)を比較カプラー
(C)に変えた以外は上記と全く同様にして試料
（19）を作成した。このようにして得られた試料
（18），（19）を緑色フイルターを通して実施例−
１と同様に現像処理を行ない写真性能を調べた結
果を第６表に示した。 なお、感度は試料（19）を100とした時の相対
感度で示した。

【表】 第６表より本発明カプラーは比較カプラーより
明らかに発色性が良好であることが理解された。 一方、上記の発色現像剤試料（18），（19）をキ
セノンフエードメーターに１週間入れ、耐光性お
よび未発色部のイエローステインを調べた。ま
た、色素の耐熱性を調べるため、77℃Dryで２週
間処理を行なつた。また、色素の耐湿性を調べる
ため60℃80％RHで２週間処理を行なつた。な
お、各処理の色素残存率は未処理の初濃度がＤ＝
1.0の処の残存％で示し結果を第７表に示した。
また、イエローステインについては青色フイルタ
ーを通して濃度測定を行なつた。

【表】 第７表より本発明の試料（18）は比較カプラー
より色素保存性および未発色部ステイン共良好で
あることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で表わされるマゼンタカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式 〔式中、R₁はアルキル基、アリール基または
   複素環基を表わしR₂はアミノ基、カルボンアミ
   ド基、ウレイド基、アルコキシ基または複素環基
   を表わし、Ｚは５員または６員の複素環（縮合複
   素環を含む）を形成するに必要な原子群を表わ
   し、ｎは０または１を表わし、Ｘはアルキレン基
   を表わし、Ｙは−COOM基、−OM基（Ｍは水素
   原子、アンモニウムイオンまたはアルカリ金属イ
   オンを表わす。）、を表わす〕。