JPH02196686A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、ほぼ
無色の電子供与性染料（以下発色剤と称する。）と電子
受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）との反応樟より
発色像を得る感圧記録シートに関する。

（従来技術） 感圧記録シートは、発色剤を適当な溶媒に溶解し、その
油滴をカプセル化したマイクロカプセルを含むマイクロ
カプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、顕色剤を含む
顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉紙、及び場合に
よっては支持体の一方の面仁マイクロカプセル層°を、
他面に顕色剤層を塗布した中葉紙の組み合わせよりなる
もの、或いは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤
が含有されたもの、或いは支持体中に前記のカプセルか
顕色剤の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの等
がある。

感圧記録シートの顕色剤としては、酸性白土、活性白土
、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂等がよく知られている。

感圧記録シートが備えるべき性能として、１）発色濃度
が高いこと。

２）経時による顕色能の低下が少ないこと。

３）発色速度が速いこと。

４）発色像の耐光性が優れていること。

５）顕色面の黄変が少ないこと。

等があげられる。

現在知られている原色剤の中では、芳香族カルボン酸の
金属塩が総合的に最も優れた性能を示す。

しかし、上記性能のうち１発色速度に関しては十分では
なく、特に低温条件下においては印字直後の発色濃度が
低く、飽和濃度に達するまでに長時間を要するという欠
点を有する。また、発色濃度に関しても、十分ではない
。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色速度が速く、発色濃度が高い感圧
記録シートを提供することである。

（発明の１＊＊＞ 本発明の目的は。

ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容
性顕色剤層が（ａ）芳香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ
）下記一般式（１）で表されるナフトール誘導体を含む
ことを特徴とする感圧記録シートにより達成された。

本発明に使用する芳香族カルボン酸の金属塩は、例えば
、米国特許３，８６４，１４６号、３，９８３．２９２
号、特公昭５１−２５１７４号、特開昭６２−１９４８
６号、特開昭６３−２５４１２４号等に記載されている
。

上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたはバラ位に水酸基
を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導体が
好ましく、アルキル基、アリール基、アラルキル基等の
２換基を有し置換基の炭素原子数の総和が８以上である
ものが好ましい。

本発明に使用する好ましいサリチル酸誘導体の金属塩の
具体例を示すと、３．５．−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸
、３．５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−
ｔ−ノニルサリチル酸、３゜５−ジ−ｔ−ドデシルサリ
チル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、３
−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシルサリチル
酸、５−シクロへキシルシクロへキシルサリチル酸、３
゜５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３゜５
−ビス（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−
メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３・
−（α、α−ジメチルペンシル）−５−メチルサリチル
酸、３−（α、α−ジメチルベンジル）−６−メチルサ
リチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α、α−ジメ
チルベンジル）−６−ニチルサリチル酸、３−フェニル
−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カル
ボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３．５−ビス（α
−メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロライドと
の反応物であるサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩
、アルミニウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。

本発明で使用するナフトール誘導体は下記一般式（１）
で表される。

Ｒで表される置換基は更に置換基を有していてもよ＜、
？ＩＥ換基の例としてはアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、ハロゲン原子等があげられる。これらの置換
基は更に置換基を有していてもよい。

Ｒで表される置換基のうち炭素数４〜２０のアルキル基
、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数７〜
２０のアリールカルボニル基が好ましい。

上記一般式中、ナフタレン環はさらに置換基を有してい
てもよく、これらの好ましい置換基の例としてはアルキ
ル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基等があげられる。これらの置換
基は更番こ置換基を有していてもよい。

ナフタレン環の置換基のうちハロゲン原子、炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素ａ２〜２０のアルキルオキシカ
ルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニ
ル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましい。

次に本発明に係るナフトール誘導体の具体例をあげると
、 １）１−ベンジルオキシナフタレン ２）２−ベンジルオキシナフタレン ３）２−ｐ−クロロベンジルオキシナフタレン４）２−
ｐ−イソプロピルベンジルオキシナフタレン ５）２−オクチルオキシナフタレン ６〉２−オクタノイルオキシナフタレン７）２−ミリス
トイルオキシナフタレン８）２−ベンゾイルオキシナフ
タレン ９）２−ベンジルオキシ−３−ベンジルオキシカルボニ
ルナフタレン １０）１−ベンジルオキシ−２−ベンジルオキシカルボ
ニルナフタレン １１）１−ｐ−メトキシベンジルオキシナフタレン １２）２−β〜フェネチルオキシナフタレン１３）２−
α−フェネチルオキシナフタレン１４）２−β−ブトキ
シエトキシナフタレン１５）２−ｐ−トルエンスルホニ
ルオキシナフタレン １６）１−ベンジル−２−ベンジルオキシナフタレン １７）２−ベンジルオキシ−６−イソプロピルナフタレ
ン １８）２−ベンジルオキシ−６−メトキシナフタレン １９）２−ベンジルオキシ−６−ブトキシカルボニルナ
フタレン ２０）２．６−ジメトキシナフタレン ２１）２．３−ジメトキシナフタレン ２２）１．４−ジメトキシ−２−ベンジルナフタレン ２３）１−ベンジルオキシ−４−メトキシナフタレン ２４）１−ベンジルオキシ−４−エトキシナフタレン ２５）１−ベンジルオキシ−４−ベンジルオキシナフタ
レン ２６）１−ベンジルオキシ−４−メチルナフタレン ２７）１−ベンジルオキシ−４−エチルナフタレン ２８）１−ベンジルオキシ−４−アセチルオキシナフタ
レン 等がある。

ナフトール誘導体の使用量は、芳香族カルボン酸の金属
塩１００重量部に対して１〜４００重量部、好ましくは
５〜２００重量部である。

芳香族カルボン酸の金属塩及びナフトール誘導体は、ボ
ールミル、アトライター、サンドミル等で機械的に水系
で分散処理されて用いられる。芳香族カルボン酸の金属
塩及びナフトール誘導体は。

別々に分散処理されてもよいし、両者を一緒に分散処理
してもよい。

塗布液の調整はあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、カオリン、活性白土、タルク、硫酸バリウム、酸化
マグネシウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向
上、顕色能の向上等好ましい効果が得られる。無機顔料
の好ましい併用量は、該顕色剤１重量部く対して１〜１
００重量部であり更に好ましくは２〜４０重量部である
。

塗布液のバインダーとしては、スチレン−ブタジェン共
重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル
酸エステル系ラテックス等のラテックス類、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレ
ン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
等の合成又は天然高分子物質が用いられる。

支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は０゜１　ｇ／
ｍ”　〜３．Ｏｇ／ｍ”好ましくは、０．２ｇ／ｍ″〜
１．０ｇ／ｍ諺が適当である。

本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応する発色
剤は、とくに限定されないが、トリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザ
フタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダ
ミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等があげら
れる。

発色剤は溶媒に溶解して、カプセル化され支持体に塗布
される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、灯油、パラフィン、ナ
フテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジア
リールアルカン、フタル酸エステル等をあげることがで
きる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重金法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ページ目ン法等が用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。更にカプセル保脛剤例えば、セルロース
粉末、デンプン粒子、タルク等を添加して発色剤含有マ
イクロカプセル塗布液を得る。

本発明の感圧記録紙用顕色剤シートは次に示す発色剤含
有マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した
。

〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕発色剤と
してクリスタルバイオレットラクトン５．０ｇとベンゾ
イルロイコメチレンブルー１゜０ｇ及び３−　［４−（
ジメチルアミノ）−２−エトキシフェニル］　−３−（
２−メチル−１−エチル−３−インドリル）−４−アザ
フタリド２．Ｏｇをジインプロピルナフタレン１００ｇ
に溶解する。この油性液に多価イソシアネートとしてト
リレンジインシアネート３七ル／トリメチロールプロパ
ン１モル付加物を１５ｇとアミンのアルキレンオキサイ
ド付加物としてエチレンジアミンのブチレンオキサイド
付加物（エチレンジアミンに対するブチレンオキサイド
の付加モル数１６．８モル、分子量１２６７＞３．０ｇ
を溶解し１次溶液を調整した。

次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１０ｇ及びカル
ボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次溶液を調整し
た。２次溶液を激しく撹伴しながら上記１次溶液を注ぎ
水中油滴型エマルシランを形成させた。オイルドロップ
レットのサイズが６゜０μはなったところで撹伴を弱め
、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００ｇを添加した
後、系の温度を徐々に６５℃まで上昇させ、この温度で
９０分保った。

このようにして得られたカプセル液にポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性ＳＢＲラテ
ックスを固形分にて２０ｇ、澱粉粒子（平均粒径１５μ
）６０ｇを添加した。

次いで、水を添加して固形分濃度を２０％に調節し、塗
布液を調整した。

この塗布液を乾燥重量で４．０ｇ／−となるように、４
０ｇ１ｒｌＫ紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥し
、マイクロカプセルシートを得た。

以下実施例を示し、本発明の感圧記録紙用顕色剤シート
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。

（発明の実施例） 実施例１−１〜Ｉ−８及び比較例夏 〔分散液の調整〕 ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
５部、第１表に示すナフトール誘導体１５部、炭酸カル
シウム１２０部、活性白土１０部、酸化亜鉛２０部、ヘ
キサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サ
ンドミルにより微粒化処理した分散液（Ａ）を得た。

〔塗布液の調整〕

分散液（Ａ）３００部に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ
製）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（住友ノーガタック製、５Ｎ３０７）７部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗布液を得た。

〔顕色剤シートの塗布〕

この塗布液を５０ｇ／ｍ”の原紙に５．０ｇ／ｍ１の固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し顕色剤シートを得た。

実施例１１−１〜ｎ−４及び比較例■ 〔分散液の調整〕 ３．５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛１５部、第１
表に示すナフトール誘導体６部、炭酸カルシウム１２０
部、カオリン２０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン
酸ナトリウム１部と水２゜０部を用い、サンドミル樟よ
り微粒化処理した分散液（Ｂ）を得た。

〔塗布液の調整〕

分散液（Ｂ）３００部にｌ０ＸＰＶＡ−１１７（クラレ
製）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（住友ノーガタック製、５Ｎ−３０７）５部（固形分と
して）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
調整し、塗液を得た。

〔顕色剤シートの塗布〕

この塗液を５０ｇ／ｒｒｒ（７）ｊＩ紙に５．０ｇ／＋
ｒｒの固形分が塗布されるようにエアーナイフコーター
にて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。

上記各顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシー
トを組み合わせて怒圧記録シートとじての評価テストを
行ない、その結果を第１表に記載した。なお評価テスト
は以下の方法により行なった。

（１）発色速度及び発色濃度試験 顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシートを５
℃、ＲＨ３５％の恒温恒温室に１時間以上保存した０次
にこの恒温恒温室の中で発色剤含有マイクロカプセルシ
ートのマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重ね、３
００ｂ／ｃｎｔの荷重圧を１秒かけて発色させた。マク
ベス反射濃度計で加圧後１５秒の濃度（Ｄ、）を測定し
な。

その後この発色しな顕色剤シートを常温（２５℃）下に
て２４時間放置した後マクベス反射濃度計で濃度（Ｄ２
）を測定した。

Ｄ　ｔ　／　Ｄ　＋ａ比を発色速度、Ｄ２を発色濃度と
した。

第１表に示すように、本発明の顕色剤シートは比較用の
顕色剤シートに比べ、 発色速度、 発色濃 度に優れ、 極めて良好な性能を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
   により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容
   性顕色剤層が（ａ）芳香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ
   ）下記一般式（ I ）で表されるナフトール誘導体を含
   むことを特徴とする感圧記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アルキルカルボ
   ニル基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基
   またはアリールスルホニル基を表す。