JPH02196685A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、ほぼ
無色の電子供与性染料（以下発色剤と称する。）と電子
受容性顕色剤（以下−色剤と称する。）との反応により
発色像を得る感圧記録シートに関する。

（従来技術） 感圧記録シートは１発色剤を適当な溶媒に溶解し、その
油滴をカブ七ル化したマイクロカプセルを含むマイクロ
カプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、顕色剤を含む
顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉紙、及び場合に
よっては支持体の一方の面にマイクロカプセル層を、他
面に顕色剤層を塗布した中葉紙の組み合わせよりなるも
の、或いは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が
含有されたもの、或いは支持体中に前記のカプセルか顕
色剤の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの等が
ある。

感圧記録シートの顕色剤としては、酸性白土、活性白土
、アクパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン駿の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂等がよく知られている。

感圧記録シートが備えるべき性能として。

１）発色濃度が高いこと。

２）経時仁よる顕色能の低下が少ないこと。

３）発色速度が速いこと。

４）発色像の耐光性が優れていること。

５）顕色面の黄変が少ないこと。

等があげられる。

現在知られている顕色剤の中では、芳香族カルボン駿の
金属塩が総合的に最も優れた性能を示す。

しかし、上記性能のうち、発色速度に関しては十分では
なく、特に低温条件下においては印字直後の発色濃度が
低く、飽和濃度に達するまでに長時間を要するという欠
点を有する。また１発色濃度に関しても、十分ではない
。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色速度が速く、発色濃度が高い感圧
記録シートを提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
により発色像を得る感圧記録シート樟おいて、電子受容
性顕色剤層が（ａ）芳香族カルボン駿の金属塩及び（ｂ
）下記一般式（１）で表されるビスアリールオキシアル
カン誘導体を含むことを特徴とする感圧記録シートによ
り達成された。

Ｙ′ （上式中、Ｒは炭素Ｗ１２〜１０の分岐アルキレン基、
アラルキレン基スは酸素原子、イオウ原子、ハロゲン原
子、カルボニル基、オキシカルボニル基から選ばれる基
を１個以上有するアルキレン基を、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｘ’　
、Ｙ’　及びｚ’ハ同−ｔ’モ興なっていてもよく水素
原子、低級アルキル基。

低級アルコキシ基、ハロゲン原子、アラルキル基、アル
コキシカルボニル基又はアルキルチオ基を表し、Ｘ及び
Ｙ、Ｘ’及びＹ′は互いに結合して環を形成してもよい
、Ａ及びＢは酸素原子又はイオウ原子を表す、） 本発明に使用する芳香族カルボン駿の金属塩は、例えば
、米国特許３，８６４．１４６号、３，９８３．２９２
号、特公昭５１−２５１７４号、特開昭６２−１９４８
６号、特開昭６３−２５４１２４号等に記載されている
。

上記芳香族カルボン駿の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたはバラ位に水酸基
を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導体が
好ましく、アルキル基、アリール基、アラルキル基等の
置換基を有し置換基の炭素原子数の総和が８以上である
ものが好ましい。

本発明に使用する好ましいサリチル酸誘導体の金属塩の
具体例を示すと、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、
３．５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ
−ノニルサリチル酸、３゜５−ジ−ｔ−ドデシルサリチ
ル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−
ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシルサリチル酸
、５−シクロへキシルシクロへキシルサリチル酸、３゜
５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３゜５−
ビス（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メ
チル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（
α、α−ジメチルペンシル）−５−メチルサリチル！、
３−（α、α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３−（α、α−ジメチル
ベンジル）−６−ニチルサリチル酸、３−フェニル−５
−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキ
シ変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メ
チルベンジル）サリチル酸とベンジルクロライドとの反
応物であるサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル塩、ア
ルミニウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。

次に本発明に係るビスアリールオキシアルカン誘導体の
具体例を示すが１本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

１）１．２−ジフェノキシプロパン ２）１−フェノキシ−２−Ｐ−トリルオキシプロノ（ン ３）１−７エノキシー２−ｍ−）リルオキシプロバン ４）１−フェノキシ−２−ｏ−トリルオキシプロノ（ン ５）１−フェノキシ−２−ｐ−クロロフエノキシプロノ
１ン ６）１−ナフチル（２）オキシ−２−７エノキシプロパ
ン ７）１−フェノキシ−２−１）−メトキシフェノキシプ
ロパン ８）１．５−ジフェノキシ−３−オキサペンタン ９＞１．５−ジ−ｐ−トリルオキシ−３−オキサペンタ
ン １０）１．５−ビス−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オ
キサペンタン １１）１．５−ビス−ｐ−エトキシフェノキシ−３−オ
キサペンクン １２）１．５−ジフェノキシ−３−チアペンタン１３）
１．７−ジフェノキシ−３，５−ジオキサへブタン １４）１．７−ジナフチル（２）オキシ−３，５−ジオ
キサヘプタン １５）β−フェノキシエチルフェノキシアセテート １６）１．３−ビス（ｏ−トリルオキシメチル）ベンゼ
ン １７）１−フェノキシ−２−フェニルチオエタン１８）
１−フェノキシ−２−Ｐ−メトキシカルボニルフェノキ
シプロパン １９）１−７エノキシー２−Ｐ−メチルチオフェノキシ
プロパン 等がある。

ビスアリールオキシアルカン誘導体の使用量は、芳香族
カルボン駿の金属塩１００重量部に対して１〜４００重
量部、好ましくは５〜２００重量部である。

芳香族カルボン駿の金属塩及びビスアリールオキシアル
カン誘導体は、ボールミル、アトライター、サンドミル
等で機械的に水系で分散処理されて用いられる。芳香族
カルボン駿の金属塩及びとスアリールオキシアルカン誘
導体は、別々に分散処理されてもよいし、両者を一緒に
分散処理してもよい。

塗布液の調整にあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、カオリン、活性白土、タルク、硫酸バリウム、酸化
マグネシウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向
上、顕色能の向上等好ましい効果が得られる。無機顔料
の好ましい併用量は、該顕色剤１重量部に対して１〜１
００重量部であり更に好ましくは２〜４０重量部である
。

塗布液のバインダーとしては、スチレン−ブタジェン共
重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル
酸エステル系ラテックス等のラテックス顕、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレ
ン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
等の合成又は天然高分子物質が用いられる。

支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は０゜１　ｇ／
ｍ置〜３．Ｏｇ／ｍ”好ましくは、０．２ｇ／ｍ雪〜１
．Ｏｇ／ｍ”が適当である。

本発明の記録シートに用いられる原色剤と反応する発色
剤は、とくに限定されないが、トリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリルアザ
フタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダ
ミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等があげら
れる。

発色剤は溶媒に溶解して、カプセル化され支持体に塗布
される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、灯油、パラフィン、ナ
フテン油、アルキル化ビフェニル。

アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル
化ナフタレン、ジアリールアルカン、フタル酸エステル
等をあげることができる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーシツン法等が用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。更にカプセル保脛荊例えば、セルロース
粉末、デンプン粒子、タルク等を添加して発色剤含有マ
イクロカプセル塗布液を得る。

本発明の感圧記録紙用顕色剤シートは次に示す発色剤含
有マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した
。

〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕発色剤と
してクリスタルバイオレットラクトン５．０ｇとベンゾ
イルロイコメチレンブルー１゜０ｇ及び３−　［４−（
ジメチルアミノ）−２−エトキシフェニル］−３−（２
−メチル−１−エチル−３−インドリル）−１４−アザ
フタリド２．０ｇをジイソプロピルナフタレン１００ｇ
に溶解する。この油性液に多価イソシアネートとしてト
リレンジイソシアネート３七ル／トリメチロールプロパ
ン１モル付加物を１５ｇとアミンのアルキレンオキサイ
ド付加物としてエチレンジアミンのブチレンオキサイド
付加物（エチレンジアミンに対するブチレンオキサイド
の付加モル数１６．８モル、分子量１２６７）３．０ｇ
を溶解し１次溶液をＦｌ整した。

次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１０ｇ及びカル
ボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次溶液を調整し
た。２次溶液を激しく撹伴しながら上記１次溶液を注ぎ
水中油滴型エマルシランを形成させた。オイルドロップ
レフトのサイズが６゜０μになったところで撹伴を弱め
、次いでこの乳化物中は２０℃の水１００ｇを添加した
後、系の温度を徐々に６５℃まで上昇させ、この温度で
９０分保った。

このようにして得られたカプセル液にポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性ＳＢＲラテ
ックスを固形分にて２０ｇ、澱粉粒子（平均粒径１５μ
）６０ｇを添加した。

次いで、水を添加して固形分濃度を２０％に調節し、塗
布液を調整した。

この塗布液を乾燥重量で４．０ｇ／ｒｄとなるように、
４０　ｇｌｒｄ原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾
燥し、マイクロカプセルシートを得た。

以下実施例を示し１本発明の感圧記録紙用顕色剤シート
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。

（発明の実施例） 実施例１−１〜！−８及び比較例！ 〔分散液の調整〕 ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
５部、第１表に示すビスアリールオキシアルカン誘導体
１５部、炭酸カルシウム１２０部、活性白土１０部、酸
化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２
００部を用い、サンドミルにより微粒化処理した分散液
（Ａ）を得た。

〔塗布液の調整〕

分散液（Ａ）３００部に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ
製）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（住友ノーガタック製、５Ｎ３０７）７部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水調
整し、塗布液を得た。

（顕色剤シートの塗布） この塗布液をうＯｇ／ｍ”の原紙に５．０ｇ／ｍ”の固
形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布
、乾燥し顕色剤シートを得た。

実施例■−１〜■−４及び比較例■ 〔分散液の調整〕 ３．５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛１５部、第１
表に示すビスアリールオキシアルカン誘導体７部、炭酸
カルシウム１２０部、カオリン３０部、酸化亜鉛２０部
、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部を用い
、サンドミルにより微粒化処理した分散液（Ｂ）を得な
。

〔塗布液の調整〕

分散液（Ｂ）３００部に１０％ＰＶＡ−１１７（クラレ
製）水溶液１００部とカルボギシ変性ＳＢＲラテックス
（住友ノーガタック製、５Ｎ−３０７）５部（固形分と
して）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
！ｌｌ整し、塗液を得た。

〔顕色剤シートの塗布〕

この塗液を５０　ｇ／ｎｒの原紙に５、Ｏｇ／ゴの固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

上記各顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシー
トを組み会わせて感圧記録シートとしての評価テストを
行ない、その結果を第１表に記載した。なお評価テスト
は以下の方法により行なった。

（１）発色速度及び発色濃度試験 顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシートを５
℃、Ｒ８３５％の恒温恒温室に１時間以上保存した０次
にこの恒温恒温室の中で発色剤含有マイクロカプセルシ
ートのマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重ね、３
００ｋｇ／ｃ−の荷重圧を１秒かけて発色させた。マク
ベス反射濃度計で加圧後１５秒の濃度（Ｄｌ）を測定し
た。

その後この発色しな顕色剤シートを常温（２５℃）下に
て２４時閏放置した後マクベス反射濃度計で濃度（Ｄ２
）を測定した。

Ｄ　ｔ　／　Ｄ　’ａ比を発色速度、Ｄｌ２を発色濃度
とした。

第１表は示すように、本発明の原色剤シートは比較用の
顕色剤シートに比べ、 発色速度、 発色源 度に優れ、 極めて良好な性能を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応
   により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容
   性顕色剤層が（ａ）芳香族カルボン駿の金属塩及び（ｂ
   ）下記一般式（ I ）で表されるビスアリールオキシア
   ルカン誘導体を含むことを特徴とする感圧記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒは炭素数２〜１０の分岐アルキレン基、ア
   ラルキレン基又は酸素原子、イオウ原子、ハロゲン原子
   、カルボニル基、オキシカルボニル基から選ばれる基を
   １個以上有するアルキレン基を、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｘ′、Ｙ
   ′及びＺ′は同一でも異なっていてもよく水素原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、アラ
   ルキル基、アルコキシカルボニル基又はアルキルチオ基
   を表し、Ｘ及びＹ、Ｘ′及びＹ′は互いに結合して環を
   形成してもよい、Ａ及びＢは酸素原子又はイオウ原子を
   表す。）